El rol de los ignifugantes libres de

halógenos.

Oportunidades tecnológicas para el

sector industrial

Vicente
Vicente Mans
Mans

Oviedo,
Oviedo, 24
24 de
de Noviembre
Noviembre del
del 2009
2009

1
Toxicidad de los humos de la combustión

• Con que gases nos enfrentamos?

• Química de la combustión
• Ignifugación en fase gas y sus
consecuencias
• Ignifugación en fase solida y sus
consecuencias
• Tendencia actual y factores que la
favorecen

2
Gases y humos en la combustión

• Para todos los materiales: H2O, CO2 y CO en

función de la concentración de oxigeno, en
fase gas.
• Y siempre con partículas solidas no
combustibles en las condiciones del incendio
(humos ):
• Partículas de carbón =C=C=C
• Partículas de moléculas estables no
inflamables ( antraceno, poli condensados… )
• Que inciden sobre la opacidad

3
Gases en la combustión

• Proceso de pirolisis – gases

inflamables- combustión con llama

4
Gases en la combustión
• Para los materiales celulósicos
podemos tener H2CO, HCO2H

5
Gases en la combustión
• Proceso de pirolisis – gases
inflamables- combustión con llama

• Para los polímeros termoestables:

• PU ( poliuretano ) : HCN, NOx ,
• UPS ( poliéster insaturado ) : H2CO
• Epoxy : H2CO, trazas HCN

6
Gases en la combustión
• Proceso de pirolisis – gases
inflamables- combustión con llama

• Para los polímeros termoplásticos

• Poliamidas : HCN, NOx , NH3, R-NH2
• Poliolefinas ( PP ) : H2CO
• Poliolefinas modificadas ( PVC) : HCl
• Poliesteres ( PET, PBT ): H2CO

7
Gases en la combustión

Cuando los materiales están ignifugados

con aditivos halogenados:
HCl, HBr, HF

Si además proceden de aditivos

halogenados sobre fenoles ( DBDO ,
TBBA,….):
Dioxinas

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Gases en la combustión
En resumen nos enfrentamos en un
incendio con:

CO
H2CO
NH3
HCN
NOx
HCl, HBr, HF
Dioxinas
Y otros según se hayan aditivado los polimeros (
SO2,…. )
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Gases en la combustión
Formación de llama:
Mecanismo por radicales libres y reacción en cadena:
RH + O2 = R + H: + OH: = R + H2O
R + O2 = CO2 + R (C)

Ignifugacion en fase gas:

Con aditivos halogenados
Los halógenos atrapan el H: con formación del acido
correspondiente y por tanto bloquean la reacción en
cadena. Las consecuencias son:
1 No hay llama, pero si emisión de gases y humos
2 Poco residuo solido

10
Gases en la combustión

Ignifugación en fase solida

El concepto básico es que se previene la
formación de gases inflamables

Hay dos mecanismos:

1 Por efecto endotérmico

2 Por efecto químico (carbonización en lugar de
emisión de gases inflamables )

11
Gases en la combustión

1 Efecto endotermico
Se fundamenta en la absorción de energía
(calor de la fuente de ignición ) que el aditivo
ignifugante usa para descomponer. El material
permanece “frio” y no se generan gases
inflamables.

Ejemplo Al(OH)3 + calor = Al2O3 + H2O

12
Gases en la combustión

22 Efecto
Efecto quimico
quimico
El
El aditivo
aditivo ignifugante
ignifugante “carboniza”
“carboniza” el
el material
material donde
donde esta
esta
incorporado
incorporado yy evita
evita la
la formación
formación de
de gases
gases inflamables
inflamables
La
La consecuencia
consecuencia eses la
la reducción
reducción importante
importante de
de humos
humos yy gases
gases

13
 Comparativa de opacidad de humos con halógenos
(línea naranja) y sin halogenos ( línea verde), en una
cámara NBS
Compared Specific Optical Density Graph

1400

1200

1000

800
Ds

600

400

200

0
Time [s] 270 570 870 1170
Time [s]

14
En este entorno de posibilidades de ignifugar
materiales, el futuro apunta claramente a aditivos que
funcionen en fase sólida por que el mecanismo en si
ya no emite gases inflamables que originarían una
cantidad “extra” de tóxicos por el ignifugante, aparte
de los de la combustión del polímero.

Dos motivos:

Exigencia del consumidor

Legislación

15
Las OEM ( fabricantes de producto a
consumidor ) en los sectores tecnológicos ya
publicitan que sus equipos no contendrán
halógenos en un plazo determinado.
Apple, Dell, Sony, Samsung, LG…

En transportes públicos ya es un hecho

( tren, avión….)
En automóviles de consumo, las altas gamas
ya lo exhiben en su propaganda. ( las
tapicerías, los salpicaderos,…)

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Requerimientos Airbus. (smoke toxicity, ABD 0031 )
Limit (ABD
condition
0031)
Smoke Density (DS after 4 non flaming --
min) flaming --
Hydrogen Cyanide HCN non flaming 150
(ppm) flaming 150
non flaming 1000
Carbon Monoxide CO (ppm)
flaming 1000
non flaming 100
Nitrous Gases NOx (ppm)
flaming 100
Sulfur Dioxide Hydrogen non flaming 100
Sulfide SO2 - H2S (ppm) flaming 100
non flaming 100
Hydrogen Fluoride HF (ppm)
flaming 100
non flaming 150
Hydrogen Cloride HCl (ppm)
flaming 150
Pass ABD 0031
non flaming
(commercial aircraft
interiors" ABD 0031) flaming
17
 Legislacion, Ensayos

1 Historia

2 Legislacion

18
Historia .Evolución Retardantes de llama
Budenheim
Flame Retardants

70´s 80´s 90´s today

fire fire fire fire

smoke smoke smoke

toxicity toxicity

environment

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 Legislacion
Aparte de los ensayos de toxicidad y opacidad
inherentes a los ensayos de fuego, hay otras
restricciones…

RoHS :
(Restrictions on Hazardous Substances)
Limita el uso de metales pesados y otros, así
como los bifenilos bromados ( ignifigante que
trabaja en fase gas ).

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 Legislacion

WEEE( waste of E&E Equipment )

Los residuos de material eléctrico y electrónico,

no deberán contener halógenos.
Existe alguna excepción en el caso del PVC.

Se pretende que al final de la vida útil, el

producto contamine lo menos posible el
medio ambiente ( dioxinas en incineradoras)
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 Legislacion

REACH
(Registration, Evaluation, Assesment of Chemicals)
Este programa, ya Ley, esta implementándose en la UE
y se aplica a TODOS los productos químicos que
circulan por el mercado.
Los derivados halogenados, para una correcta limitación
y /o recomendación de uso, tendrán que ensayarse
TODOS ellos a ensayos de mutagenicidad, toxicidad,
bioacumulatividad, biodegradabilidad, en el grado
superior ( niveles muy bajos de detección)
Evidentemente las consecuencias del registro de los
halogenados, limite su uso a pocas aplicaciones. 22
 Conclusiones:

1 El sector industrial debe de adaptarse a estos

requerimientos, mediante innovación y preparándose
para cambios profundos estructurales.

2 La legislación sigue la demanda del consumidor, que

quiere seguridad y la de los Gobiernos en la tarea de
velar por el medio ambiente.

3 Mecanismos de ignifugación en fase sólida son los

más demandados para un fututo inmediato.

23
Muchas Gracias

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