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(Cantidad de calor que debe suministrar a una cantidad de masa para elevar su
temperatura 1 grado centígrado)
-Posee el mayor calor específico de los líquidos, exceptuando el amoníaco; debido a esto su gran
capacidad térmica, por lo que tiene la capacidad de contener fuertes cantidades de energía
térmica, de pequeños incrementos de temperatura.
Tensión superficial: (Fza. que hay que aplicar a la película de la superficie para poder romperla)
-Posee la mayor tensión superficial 73.5 Dinas/cm2 a 15°C. Esto explica porque ciertos insectos
acuáticos pueden caminar sobre su superficie.
-La mayor densidad del agua a presión atmosférica se alcanza a 4°C; por debajo de ésta
temperatura la densidad vuelve a disminuir hasta cuando se alcanza el punto de congelamiento
(0°C).
-El paso de estado líquido a sólido (Hielo) se caracteriza por una fuerte y violenta disminución de
densidad.
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-Solvente universal.
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-Una mínima parte de las moléculas son disociadas en iones de hidrógeno H+ e iones oxidrilo OH-;
en el agua perfectamente pura para la concentración de iones positivos y negativos debe ser
evidentemente igual, a la temp de 25°C.
-PH< 7 Ácidas.
-Impurezas que causan complicaciones como las impurezas, de ahí la necesidad de purificarlas.
-Las impurezas pueden ser divididas en substancias sólidas suspendidas y disueltas, pueden ser de
origen orgánico o inorgánico.
-En general las aguas subterráneas no contienen materias suspendidas debido a la filtración a las q
son sometidas cuando pasan por los diferentes estratos por donde tienen que atravesar.
-En aguas naturales son generalmente de origen orgánico, o sales minerales, consisten en
compuestos del ácido húmico contenido en el terreno.
-La sílice se encuentra en el agua en solución pero si su cantidad es elevada puede precipitar en
forma de gel coloidal que queda en suspensión.
-Los principales iones inorgánicos presentes son: Aniones: Bicarbonatos, sulfitos y cloruros;
Cationes: Calcio, Magnesio y sodio.
-Pueden encontrarse en el agua pequeñas cantidad des de iones de K, Fe, Mn, nitratos y trazas de
muchos otros; deestos salen los que más nos interesan y generalmente los que más daño
producen en los usos industriales y principalmente en el uso del agua para calderas.
Los análisis que se realizan en un agua cruda para su estudio y programación del tratamiento
químico son:
-Dureza total (DT): Es la cantidad de solución de calcio y magnesio, como cationes sin tener en
cuenta la naturaleza de los aniones presentes en el agua y se expresa como partes por millón
(PPM) de CaCO3 (Carbonato de calcio).
-Alcalinidad total: También llamada alcalinidad M. es aquella que se obtiene por encima del pH del
metil-naranja (Methyl Orange), y cuyo punto de cambio es de pH 4.2 a 4.4.
-Alcalinidad P: Es la que se obtiene con fenolftaleína; la variación del color es de pH 8.2 a 8.4.
-Teóricamente el pH a 7 representa un sistema neutro, siendo alcalino si es por encima de 7 y
ácido si está por debajo.
-El balance entre bicarbonatos (HCO3-, CO3-- y OH-), carbonatos e hidroxilos se calcula con las ecs
a continuación. Por debajo de pH 10 (Cuando P alcalinidad es menos de 1/2 M alcalinidad).
CO3-- = 2 P
HCO3- = M - 2P
H- = 0
CO3-- = 2 (M-P)
HCO3- = 2P - M
OH- = 0
-Cloruros: Cantidad de ésta sal presente en el agua; Generalmente no son problema y dan la
mayoría de los sólidos disueltos en el agua.
-Óxidos de Silicio (Si02): Cantidad de éste óxido presente en el agua; Es uno de los determinantes
en cuanto a concentraciones que se pueden dar en la caldera y el programa a seguir.
-Sólidos disueltos (SDT): Total de sólidos disueltos en el agua; puede ser una de las determinantes
en cuanto a concentraciones y programa químico a seguir.
-PH: Nos da una idea de las características fundamentales del agua en cuanto a tendencias
incrustadoras o corrosivas se refiere.
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-Existen varios métodos para remover dichas impurezas dependiendo de la calidad de agua y de la
caldera donde se produce el vapor y de la calidad de vapor que se requiera; el pretratamiento
envuelve los siguientes procesos:
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-Proceso de precipitación en que se usa óxido de calcio (CaO), soda ash (Na2CO3), soda caustica
(NaOH) o combinación de éstos químicos.
-La finalidad principal es remover dureza cálcica y magnésica formando carbonato de calcio e
hidróxido de magnesio.
-Bióxido de carbono (CO2) precipitándolo como carbonatos de calcio; sílica como un complejo de
magnesioinsolublecuando reacciona con el hidróxido de magnesio.
-El control de los suavizadores se efectúa realizando pruebas de dureza y alcalinidad en el agua de
salida.
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-Todas las partículas suspendidas en el agua deben ser removidas antes de ésta alcanzar el
proceso deintercambio iónico.
-Control mediante retrolavados y los problemas se deben a ratas de filtración altas o retrolavados
muy espaciados.
-Luego de la filtración, se pasa al proceso de ablandamiento por Zeolita, que es un aparato similar
a los filtros.
-Se filtra mediante una resina sintética donde los iones de Ca y Mg son cambiados por iones de Na,
cuyassales no tienen tantos problemas como los de calcio, causantes de incrustaciones.
-El control se hace mediante retrolavados y regenerado de la resina con cloruro de sodio.
-De acuerdo con la reacción anterior, lo que se quiere remover es el radical HCO3, el cual se hace
reaccionarcon otra resina de la siguiente forma:
-Para regenerar la resina, se puede utilizar una solución concentrada de cloruro de sodio y ácido
clorhídrico.
-Que se van con el agua de retrolavado al desagüe; hay otros tipos de intercambio iónico, el de
hidrógeno:
-Se aplica en plantas donde se requiere altísima pureza tales como en las tuberías de vapor; estas
unidadesson esencialmente idénticas a las anteriores, pero el intercambio se hace con el sodio y
los cloruros por hidrógeno o hidróxidos:
-El oxígeno se debe remover totalmente en toda el agua para alimentar la caldera, pues es
altamente activo yproduce daños graves en todo el sistema generador de vapor.
-La tasa de corrosión del oxígeno se duplica por cada 13°C de incremento en la temperatura;
además cuandohay O2 y CO2 presentes, las tasas de corrosión aumentan hasta en un 40%
respecto a las de c/u por separado
-La combinación del oxígeno con el amoníaco es extremadamente corrosiva al cobre y sus
aleaciones, por lo que debe ser absolutamente removido del agua de alimentación de las calderas.
Desaireación mecánica:
-Es la reducción por medios físicos de los gases disueltos en el agua, lo que depende del estado de
ionización delos gases a remover. Para el oxígeno es fácil, mientras que para el CO2 y el NH3 que
producen en el agua:
-El agua disuelve oxígeno (No ionizable), únicamente hasta el punto donde se ha obtenido un
equilibrio entre lapresión parcial del gas en el agua y la presión parcial del gas en la atmósfera.
-La presión parcial del oxígeno del aire es 1/5 la presión atmosférica y por tanto el agua que está
encontacto con el aire disolverá oxígeno hasta cuando la presión parcial sea 1.5 de la atmosférica.
-A medida que la temperatura aumenta, los gases (No ionizables) se vuelven más insolubles hasta
el punto que a temp cercanas a las de ebullición son prácticamente insolubles y fáciles de
remover.
-A pesar de todo lo anterior, un desaireador de muy buena eficiencia deja 0.04 ppm de oxígeno y
debe ser removido químicamente.
Desaireación Química:
-Para la desaireación química se utilizan dos tipos de compuestos que reaccionan con el oxígeno
formandosales menos problemáticas y que son fácilmente removibles por el sistema de purga de
químico utilizado.
-El secuestrante del oxígeno más conocido es el sulfito de sodio, el cual reacciona con el oxígeno
formando sulfato:
-Por esta ecuación podemos deducir que por cada parte de oxígeno en el agua se requieren
aproximadamente8 partes de químico.
-La velocidad de reacción del secuestrante con el oxígeno depende del PH del agua, la temp y el
catalizador.
-Es muy importante la velocidad para evitar los problemas ocasionados debido al oxígeno.
-En cuanto a la temperatura, por cada 7°C de aumento, la velocidad de reacción se duplica y en
cuánto a lacatálisis, lógicamente dependiendo de la que se use, el aumento promedio de las tres
más usadas es de 500 veces, por lo cual siempre y específicamente para agua de calderas se
requiere usar un secuestrantecatalizado.
-Otro compuesto usado como secuestrante es la hidracina, muchísimo más difícil de manejar,
tiene un precio más alto y en el mercado no se encuentra sino al 35%, en caso de utilizarse debe
tener su catálisis.
-El secuestro químico del oxígeno es la última oportunidad de remover el oxígeno del agua, si no
se efectúa oportunamente entra a la caldera ocasionando problemas graves dentro de ella, en los
sistemas de vapor ycondensado.
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-Están compuestas de tambores y tumbos, que están por fuera de los tambores y a través de ellos
el agua es recirculada y el vapor es generado; los tambores son usados como depósitos de agua y
vapor.
-No requiere que tengan ninguna clase de superficie calentadora y son generalmente pequeños
con relación al área de la unidad.
-Normalmente tienen circulación natural, pero en algunos casos son de circulación forzada.
-Normalmente están equipadas con economizadores, que son intercambiadores de calor
instalados en la basede la chimenea, donde el agua de alimentación en su recorrido a la caldera
aumenta la temp aprovechando los gases de combustión. Solo es usada cuando la alimentación es
continua y hay un pretratamiento del agua garantizado (ausencia de sales duras, eliminación
completa del oxígeno y un control del PH), para evitar depósitos de corrosión.
-También hay que tener cuidado con la combustión, especialmente cuando se usa fuel oíl, y el
contenido de azufre y vanadio es alto en él.
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El sistema está compuesto por el desaireador (Algunos casos), bombas de alimentación y tubería
complementaria; el agua de alimentación, está compuesta por el agua de condensado y el agua de
reposición.
-Es el vapor producido por la caldera el cual retorna después de haber prestado su servicio en los
diferentes procesos de la planta. Esta agua es de una alta pureza y nos permite concentrar la
caldera hasta su máximo; para el tratamiento del agua de alimentación el condensado se
considera agua químicamente pura.
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-Es la parte del agua que alimenta la caldera con el condensado; dependiendo de las instalaciones
de la planta,proviene del sistema de pretratamiento o directamente de la fuente de
abastecimiento. En el primer caso el agua es muy pura, pero debe ser tratada antes de entrar a la
caldera, la diferencia es la cantidad de impurezas.
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-Está compuesta por una cantidad específica de agua de reposición y una cantidad determinada de
condensado; la mezcla de las dos aguas lógicamente da una tercera de características
completamente diferentes, a la que habrá que realizarle un tratamiento dependiendo de la
caldera.
-La segunda es que sobrepasan los límites de solubilidad de ciertas sales por aumento en
las concentraciones de la caldera.
-Al primer caso pertenecen los bicarbonatos de calcio y magnesio de los cuales por efecto
de la temperatura seinsolubilizan bajo las siguientes formas:
-Al segundo caso pertenece principalmente los cloruros, sulfatos y silicatos de calcio y
magnesio quedisociadas en el agua al alcanzar su límite de solubilidad se vuelven a asociar
en moléculas en su fase sólida.
-El fenómeno es uno de los más preocupantes a causa de los graves daños que produce
por innumerablesfactores que en ella interviene y frecuentemente juntos, se considera
entre los más complejos y difíciles de la química inorgánica.
-Si se considera un pedazo de hierro sumergido en agua químicamente pura, donde parte
del agua está disociada como H+ y OH-, cuando se ponen en contacto se crea un campo
eléctrico, mediante el cual un cierto número de iones positivos se desprenden de la masa
metálica.
-Por otro lado parte de los iones OH-, que ya no están en equilibrio, se combinan con los
iones Fe++ formando hidróxido ferroso:
Fe++ + 2OH- =>Fe (OH)2
-El hidróxido ferroso en solución eleva la concentración del líquido y la corrosión
terminaría por pasar o disminuir considerablemente su velocidad; esto si en el agua no
estuviera el oxígeno, por lo que el hidróxido ferroso se oxida a férrico que es insoluble:
-El oxígeno disuelto es importante porque es mecanismo de corrosión por acción propia y
estabilizante en los otros procesos corrosivos.
-Otro tipo de corrosión es por ataque químico del ácido carbónico, que reacciona con el
hierro formando bicarbonato ferroso que es soluble:
-Sales corrosivas: Entre las sales que hidrolizan en la caldera formando ácidos tenemos:
-El cloruro de sodio también es una sal corrosiva en presencia de sulfato de magnesio
pues:
-Las sales corrosivas pierden su poder en el agua de calderas si ésta se mantiene alcalina a
excepción decalderas de muy alta presión; se ha demostrado que es conveniente
mantener un PH mínimo de 10.5 para evitar ataque ácido.
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Los siguientes análisis deben realizarse tanto en las aguas de alimentación como en la caldera y el
condensado, para que teniendo en cuenta las características y tipo de caldera se pueda diseñar el
programa químico más conveniente:
SO3: Sulfitos.
PO4: Fosfatos.
Color Orgánico
Fe++: Hierro.
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El tipo de tratamiento que debe aplicarse a determinada caldera está dado en términos generales
por la relación entre la presión de la unidad y la cantidad total de dureza presente en el agua de
alimentación.
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La solución apropiada, los métodos de aplicación, el control de los límites en la caldera y el control
al programa químico son aspectos muy importantes para obtener beneficios óptimos de los
sistemas y en especial de lasunidades generadoras de vapor. A continuación se enumeran los tipos
planes a seguir en un tratamiento al agua de alimentación.
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-Debe aplicarse a calderas de baja presión, hasta 250 Psig, donde el agua de alimentación tiene
una durezade60 ppm, como carbonato de calcio.
-Restricción de sólidos en suspensión 300 Max. en los TSD 2500 Max, el número de
concentraciones que se puedan hacer son generalmente bajas, lo que indica un aumento en las
purgas y por lo tanto mayor consumode agua de reposición que es realmente la que tiene que ser
tratada.
-La apariencia es el mejor control al programa, si los sólidos han sido adecuadamente coagulados
debensedimentarse rápido y no deben tener tendencias adherentes.
-Este programa puede ser usado en calderas con agua de alimentación que tengan menos de 60
ppm, dedureza como carbonato de calcio, cuando el magnesio sea relativamente bajo y la relación
sílica ʹ magnesiosea mayor de 1/3.
-Varios compuestos pueden dar el radical fosfato y usarse en este tipo de calderas.
-Por ejemplo en calderas de 5 Psig a 150 Psig, los sólidos disueltos deben ser máximo 2500 ppm, la
alcalinidad 0 (OH), debe estar de 200 a 300 ppm, la sílice como SiO2 máx. 100, la concentración de
hierrocomo Fe++ máx. 10, los residuos de sulfito y fosfatos deben estar entre 30 y 60 ppm y la
relación dealcalinidad "0" y SiO2 debe ser mayor de 3/1.
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- El EDTA y NTA son los compuestos o quelatos más utilizados, su estructura química es:
-Los quelatos reaccionan con los metales formando un complejo soluble sin permitir que el calcio y
el magnesiose depositen como carbonatos o sulfatos.
-Deben ser utilizados en aguas completamente libres de oxígeno porque sino no reaccionan.
-El quelato residual de calderas de 600 Psig no debe pasar de 5 ppm, como carbonato de calcio.
-Se utiliza en calderas de alta presión, donde la pureza del agua de alimentación es la mejor
posible.
-Generalmente se aplica a calderas de más de 1200 Psig y que tienen una dureza menor de 0.2.
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-En calderas acuotubulares, las bombas abastecedoras de químicos están conectadas al circuito de
la bomba de agua de alimentación a la caldera.
-En el coagulante, el control más importante es quizás observar la rapidez con que los sólidos en
suspensiónse sedimentan y la calidad de agua se obtiene.
-En el de fosfatos residuales depende del producto que se utilice, el residual PO4 debe estar
controlado; enel caso de calderas de baja presión (menos de 250 Psig), el residual es 30-60 ppm,
como carbonato decalcio.
-Para los que están en base a quelatos, cada producto tiene su residual determinado,
dependiendo de laconcentración de EDTA o NTA que tenga el producto; debe controlarse muy
bien porque los quelatos sonagentes corrosivos cuando están en exceso.
-En cualquier programa el residual de sulfito es muy importante pues indica ausencia de oxígeno
delsistema.
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-Son el recurso más inmediato que tiene el operador de caldera para eliminar el exceso de sólidos
ensuspensión, en solución y el exceso de alcalinidad o contaminantes de las calderas.
-Existen instalaciones de purga continua o intermitente; las últimas son operadas manualmente,
de acuerdo con las condiciones de presión de una caldera y a las necesidades de purga.
-Pueden ser reguladas con el conocimiento del agua drenada por minuto o por hora.
-Es una parte integral y muy importante en la producción de vapor y de debe mantener en control
estricto para evitar corrosión en el sistema, produciéndose óxidos de los metales por donde pasa
el vapor (Hierro, cobre, aleaciones).
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-El factor más importante en aumentar la eficiencia del sistema productor de vapor es la cantidad
decondensado que puede ser retornado a la caldera, pues esto aumenta las concentraciones de la
misma.
En presencia de oxígeno:
La interacción entre el CO2 y el O2 en los sistemas de condensado puede resumirse como sigue:
-Si el pH está por debajo de 6.0, la corrosión es debida al CO2 y el oxígeno actúa como catalizador
aumentando la velocidad de la reacción; si el pH es mayor que 6.0 y la concentración de oxígeno
es nula, la corrosión es mínima y la que se presenta puede ser controlada fácilmente.
-Si el pH está entre 6 y 8 y la concentración de oxígeno entre 0.5 y 4 partes por millón, la corrosión
se debe aloxígeno y su ataque será proporcional a éste; la corrosión es pitting que es al menos
aconsejable.
-La importancia de interpretar bien el significado del valor del pH del sistema es mucha.
-Tratamiento Químico: En cuanto al arrastre por estar causado por la concentración de sólidos
totales, la alta alcalinidad y la contaminación orgánica, puede ser corregido cambiado el
tratamiento químico del agua dealimentación o usando antiespumantes que evitan la formación
de esto en los domos de vapor.
-La corrosión ocasionada por la presencia de oxígeno puede y debe ser evitada usando
secuestrantes de oxígeno catalizados y manteniendo un residuo de SO3 en la caldera.
-La ocasionada por el CO2, siempre que no haya oxígeno, es utilizando aminas neutralizantes,
dosificadas en proporción a la concentración de ácido carbónico.
-En presencia del oxígeno y CO2 debe usarse aminas fílmicas cuyo ppio es establecer una película
protectorasobre el metal, aislándolo del condensado, previniendo la corrosión. Estas aminas se
usan en concentraciones de1-5 ppm en producción total de vapor.
-The american boiler manufacturing association estipula que para obtener una pureza óptima en
el vapor se deben observar las siguientes concentraciones máximas en el agua:
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-Está compuesto por diferentes partes que van desde tanques de almacenamiento hasta la
chimenea por donde salen los gases de combustión; lo que encierra problemas diferentes al
tipo de combustible y caldera usada, los combustibles más comúnmente usados son:
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-Generalmente se presentan cuando se usan los últimos 5 tipos de combustible, que son los más
comunes ybaratos.
-Se presentan en las acuotubulares de alta presión y dotadas de todas las unidades extras dentro
de la misma caldera.
-Al igual que en el sistema de agua, las incrustaciones y corrosión son los problemas más graves y
difíciles decontrolar y su intensidad depende del contenido de azufre y vanadio presentes en el
combustible, produciendoácidos que paran en los economizadores (puntos fríos del sistema),
ocasionando corrosión localizada.
-En la parte del sistema que va desde el tanque de abastecimiento hasta la entrada de los
quemadores, el problema principal se debe a la calidad del combustible, si está contaminada debe
ser tratado antes de inyectarse a la caldera.
-Si la viscosidad o la tasa de fluidez es el problema, la única formad e mejorarla es con adición de
dispersantes y reducidores de viscosidad o mejoradores del punto de congelamiento. Se usan a
bajas concentraciones y son satisfactorios.
-El tercer problema son los quemadores, donde la adición de dispersantes formulados con
catalizadores de quemado (octoato de cobre), aumentando la eficiencia.
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-The american boiler association ordena la inspección anual de todas las calderas, con una
descripción detallada de todas las partes de la caldera incluyendo el sistema de combustión. Los
problemas deben ser analizados en términos de:
-Los depósitos encontrados y los tubos que ocasionan la falla, deben ser analizados
cuidadosamente, de allí puede encontrarse la falla.
-Una caldera nueva o reacondicionada debe ser tratada químicamente antes de ponerse en
funcionamiento; el procedimiento debe seguirse según el fabricante y el químico suministrado.
2.) Limpieza química: Mediante el uso de químicos, se debe tener en cuenta precauciones
ya que puede ser causante de problemas futuros en las calderas, cada compañía tiene su
proceso especializado y químicos específicos. Debe tenerse en cuenta la composición
química de las incrustaciones, su cantidad y sus características.
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-Economía y limpieza
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-Cuando los depósitos en una pared del tubo sean más de 5 gramos.
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-Cuando es mecánica se obtienen resultados no mayores al 15% en los tubos superiores. Los
intermedios e inferiores no son susceptibles a mejoras.
-Las ventajas de una limpieza química adecuada y su posterior mantenimiento preventivo son las
siguientes:
b.) Disminución de los consumos de combustible para obtener igual producción de vapor, la
disminución puede estar entre el 10 y el 30% dependiendo del estado de la caldera antes de la
limpieza. A mayor grosor de la incrustación, mayor ahorro de combustible.
e.) Se evitan cambios de tubería, que además de ser costoso, entorpece el buen funcionamiento
de la fábrica.
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2.) Una bomba que sea suficiente para efectuar una buena recirculación de los productos
químicos, en acero inoxidable, de PVC o de bronce preferiblemente.
a.) Si un tubo está perforado antes de la limpieza, pero no se ha evidenciado la rotura por estar
recubierto por las incrustaciones, es posible que al hacer el trabajo queden las posibles
perforaciones al descubierto. Si este tubo no se limpia, la corrosión continúa perforándolo y la
incrustación aumenta formando una parábola en la curva de consumo de combustible.
c.) Es conveniente tener repuestos de los empaques en general de la caldera y de la bomba para
cambiarlos debido a posibles deterioros.