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: Spectroscopie 23.9.2009
Luca MAILLARD Quentin VEROLET
076/2057418 076/4821446
maillal7@etu.unige.ch verolet0@etu.unige.ch
TP6 : Spectroscopie
1. Résumé
Ce TP nous fait découvrir les différents moyens d’analyse de la matière et ses interactions
avec la lumière, phénomène issu de la mécanique quantique. Quatre méthodes ont été
utilisées : de la plus simple, le test de la couleur de flamme, à la plus technologique : le
spectromètre automatique, mesurant la longueur d’onde de l’absorbance d’un échantillon
liquide. Dans ce TP, nous utilisons aussi un colorimètre afin d’étudier les longueurs d’ondes
de différentes sources lumineuses. Des solutions inconnues peuvent être analysée grâce aux
méthodes appliquées ici et précédemment (précipitation, pH)
2. Introduction
Dans un premier temps on apprendra à se servir d’un spectromètre à prisme puis nous
pourrons observer le spectre continu de trois échantillons d’indicateur coloré ainsi que le
spectre discret de trois lampes différentes. Dans un deuxième temps un assistant nous fera
découvrir le spectromètre automatique.
Puis nous apprendrons à reconnaître différents métaux à la couleur de la flamme du bec
bunsen si on « brûle » leur solution.
Grâce à un colorimètre nous pourrons déterminer l’absorption de plusieurs solutions plus ou
moins concentrées à la longueur d’onde de 510nm. Nous pourrons ensuite établir un
graphique.
Pour finir, nos connaissances apprises en laboratoire seront mises à contribution pour
déterminer les compositions de 6 solutions inconnues.
3. Méthodologie
Solutions
L’ajout de quelques gouttes de NaOH 4 M rendent la solution basique (pH > 11) et la
phénolphtaléine passe d’incolore à rose foncé. On complète la solution à 100 mL dans un
ballon jaugé.
Préparation similaire de deux fois 100 mL de bleu de bromothymol d’une C = 50 mg/L par
dilution d’une solution 2.5 g/L V = 2 mL
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
Pour le bleu de bromothymol, une des solutions est rendue acide (pH < 4) par adjonction de
quelques gouttes de HCl 4 M. Couleur : orange.
Manipulation du spectromètre :
Une échelle graduée en unité x est lisible dans la lunette du spectromètre à prisme. Noter la
valeur des x où le spectre visible commence et se termine et où se trouvent les couleurs violet,
bleu, vert, jaune, orange et rouge. Placer successivement devant la lunette du spectre les trois
cuvettes contenant les échantillons. Des changements dans le spectre et certaines couleurs
absorbées peuvent être visibles.
Pour connaître la valeur des x en longueur d’onde λ (nm), il faut étalonner l’échelle en se
référant aux longueurs d’ondes standard des couleurs de bases.
La lampe « Ikea » développant un spectre discret, c’est-à-dire discontinu, les différentes
couleurs forment des lignes verticales distinctes et bien séparées. Ceci est parfait pour avoir
une certaine précision quant aux valeurs des changements de couleurs.
formule : λ = ax2 + bx + c
Cela permet de transformer les valeurs x en longueur d’onde pour les observations
précédentes.
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
rajouter 2-3 ml d’eau. Tremper le fil de platine d’une baguette en verre dans chaque solution
et les passer à la flamme d’un bec bunsen. Noter les différentes couleurs.
Après avoir laissé reposer 5 min, mesurer l’absorbance de chaque solution à la longueur à la
longueur d’onde de 510 nm dans les cuvettes en plastique de 1 cm d’épaisseur. Utiliser la
solution 1 comme référence (afin d’étalonner l’absobance 0 du colorimètre.
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
La loi de Beer : préparer les solutions A-F en suivant la même méthode que pour les
solutions 1-9. mesurer l’absorbance en utilisant la solution A comme référence.
Diluer d’un facteur 5 les trois solutions : de phénolphtaléine, et les deux solutions de bleu de
bromothymol du point 2.1. Remplir ses trois solutions plus la solution F du point précédant
dans les cuves de 1 cm
Avec un assistant se rendre au labo 142 et à l’aide d’un spectromètre automatique mesurer le
spectre d’absorption des quatre échantillons.
Donner six éprouvettes à un assistant qui les remplira de solution inorganique inconnu de
molarité élevé (0.05-0.5M). Ses solutions continent un cation et un anion majoritaire de la
liste Identifier les grâce a tout les technique vu jusqu'à aujourd’hui.
Anions : OH- ;Cl- ;SO4- ;CO32- ;S2-
Cations: H3O+;NH4+;Na+;Sr2+;Ba2+;PB2+;Cu2+;NI2+
4. Résultats
4.1 Observation des spectres
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
700
600
500
Série1
400
(nm)
Polynomial (Série1)
300
200
100 y = 3.502x2 - 74.463x + 776.86
0
0 5 10
valeur x (lue sur échelle)
Lampe normale
Largeur de spectre
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Couleurs
Tableau des couleurs de flammes selon le sel utilisé (seul le cation est actif)
i) Tampon acétate :
Concentration = 0.1 M
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
Masse = 0.637 g
Concentration Fe2+ = 6.45 * 10^-3 M
Masse = 0.1344 g
Concentration = 0.001146 M
2
1.8
1.6
y = 1.3568
Absorbance
1.4
1.2
1
y = 4.9698x
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.000 0.100 0.200 0.300 0.400 0.500 0.600
Rapport molaire (o-phén/fer)
y = 4.9698x y = 1.3568
a = 4.9698 b = 1.3568
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
La loi de Beer :
Concentration
Solution Absorbance
fer (M)
A 0.000000 0
B 0.000258 0.304
C 0.000645 0.746
D 0.000903 1.044
E 0.001290 1.485
F 0.001548 1.772
2
1.8
1.6
1.4
Absorbance
1.2
1
0.8
0.6
y = 1144.8x + 0.0058
0.4
0.2
0
0 0.0005 0.001 0.0015 0.002
Concentration M en fer (II)
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Anions : OH- ;Cl- ;SO4- ;CO32- ;S2-
Cations: H3O+;NH4+;Na+;Sr2+;Ba2+;Pb2+;Cu2+;NI2
Solution no1
pH = 6
• Cation
Cation = Sr2+
• Anion
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
Anion = Cl-
Solution no 2
• Cation
Solution + SO42- = pas de précipité donc pas Sr2+;Ba2+;Pb2+
Solution + carbonate =dégagement de gaz = acide fort
Cation = H3O+
• Anion
Solution no 3
• Cation
Cation = Cu++
• Anion
Solution + AgNO3 = pas de précipité _ SO42- car précipite avec les autres
Solution + Ba++= précipité _ SO42 ; CO32- car seul a précipiter
Anion = SO42-
Solution no 4
• Cation
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Cation = Ni++
• Anion
Anion = SO42-
Solution no5
• Cation
Cation = NH4+
• Anion
Anion = Cl-
Solution no6
• Cation
Cation = Na+
• Anion
Solution + BaCl = précipité blanc _ soit SO4- ;CO32
Solution +AgNO3 = précipité jaune _ CO32- est le seul possible si l’on tien compte de la
précipitation précédente.
Solution + HCl =dégagement d’un gaz _ CO32-
Anion = CO32-
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
5. Discussion
5.1 Observation des spectres
Cette experience nous a permis de trouver les longueurs d’onde du spectres et des couleurs
fondamentales émises par une lampe à spectre normal. Cela n’est possible qu’après avoir
étalonné l’échelle des x avec une lampe à spectre discret émettant les couleurs de façon
discontinue et apparaissant sous forme de bandes précises à lire.
Ceci fait il est possible de mesurer l’absorbance des trios solutions colorées.
Ce test permet de révéler la couleur émise lors de la combustion d’un certain cation.
Il est possible d’associer ce test à un test par précipitation afin de définir plus précisement et
sûrement le cation en question . L’intérêt ici est de trouver pour les cations produisant une
couleur de flamme similaire ou proche, un anion qui précipite pour l’un et non pour l’autre.
Deux cations testés à la flamme ne forment jamais de précipité : il s’agit du sodium et du
potassium.
Flamme jaune
Na2+ (pas de précipité possible, mais seul cation à produire une telle couleur)
Le « meilleur » anion à utiliser serait donc le OH- (issu d’une solution NaOH par exemple)
Une fois l’absorbance des solutions 1 à 9 trouvée grâce au colorimètre il faut calculer le
rapport molaire entre la phénantroline et le fer(II). Connaissant la concentration de ces
solution et leur masse molaire le calcul est vite établi.
n = c ∗V
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
Ensuite un graphique peut être établi. Il y aura deux droites : la première sera la droite passant
par zéro et reliant les six premiers points. Nous remarquons que l’absorbance des trois
derniers points n’augmente plus. Une moyenne de leur absorbance est faite, elle sera
l’équation de la deuxième droite .
• La loi de beer
A
c=
ε ∗L
A
=ε
Lc
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Groupe 9 TP 6 : Spectroscopie 23.9.2009
De façon générale nous avons surtout utiliser la précipitation pour déterminer l’anion et le
cation.
La réaction acide + carbonate → gaz carbonique a été utilisé pour déterminer la présence de
H3O+ ou de CO32- .
Nous avons fait appel a l’expérience précédent pour former des complexe de couleur
distincte.
Le teste a la flamme a été utilisé pur identifier le cation métallique cependant l’échantillon et
très vite pollué et les résultas obtenus son pas toujours fiable.
Pour déterminer la présence du Cl- une nouvelle technique nous à été prise. Elle consiste a
former un précipite avec la solution inconnu par exemple avec Ag+, puis de rajouter du NH3.
Si le précipité se dilue on peut dire qu’il y a du CL- dans la solution.
Le NH4+ a pu été testé par le procéder suivant : Solution + une base (OH-) forme un gaz de
pH 9. Ce gaz n’est rien d’autre que du NH3.
6. Conclusion
Ce TP nous a permis d’analyser les différents caractères de la matière en fonction de la
lumière.
Le spectre d’une lampe normale et l’absorbance de trois solutions d’indicateurs ont pu être
mesurées.
Les couleurs des flammes émises par différents cations ont été répertoriées et une méthode de
reconnaissance des composés à pu être établie.
Le nombre de ligands d’un complexe de fer(II) et d’ortho-phénantroline à pu être déterminé
grâce à un graphique de l’absorbance en fonction du rapport molaire (o-phén/fer) et au calcul
du point d’intersection de deux droites moyennes.
Le coefficient d’absorption du fer (II) a pu être déterminé grâce à la formule de la loi de Beer
associant concentration, absorbance, largeur d’échantillon et coefficient d’absorption.
Grace à ce coefficient, la concentration d’une solution de fer a pu être calculée.
Grâce à la spectrométrie auromatique, les coefficients d’absorption des solutions utilisées
pour le spectromètre à prisme ont pu être établie avec une précision assez grande.
Nous avons, pour finir, établi les compositions de différentes solutions inconnues grâce à
différents test dont le test de flamme.
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