Capitulo 15

Reacciones Químicas

Guía d estudio en PowerPoint

Para acompañar

Thermodynamics: An Engineering Approach, 6th edition

by Yunus A. Çengel and Michael A. Boles
Objetivos
• Dar un vistazo a los combustibles y la combustión.
• Aplicar la conservación de la mas a sistemas reactivos para
determinar ecuaciones de reacción balanceadas.
• Definir los parámetros usados en el análisis de ion, tales
como razón de aire–combustible, por ciento de aire teórico,
y temperatura de punto de rocío.
• Aplicar balances de energía a sistemas reactivos para
volúmenes de control de flujo estable y sistemas de masas
fixed.
• Calcular la entalpia de reacción, entalpia de combustión, e
los valores caloríficos de los combustibles.
• Determinar la temperatura de flama adiabática para
mezclas reactivas.
• Evaluar el cambio de entropía de sistemas reactivos.
• Analizar los sistemas reactivos desde la perspectiva de la
segunda ley. 2
 COMBUSTIBLES Y COMBUSTION
Combustible: Cualquier material que pueda arder para liberar energía
térmica. Los combustibles mas comunes están compuestos primariamente
de hidrogeno y carbono.
Son llamados combustibles hidrocarburos y son denotados por la formula
general CnHm.
Los Hidrocarburos existen en todas la fases, algunos ejemplos son carbón,
gasolina (usualmente tratado como octano C8H18), y gas natural.

La mayoría de los hidrocarburos

se obtienen del petroleo crudo
3
por destilación.
El proceso de combustión es una reacción química donde combustible es oxidado y
es liberada energía.

Los combustibles están usualmente compuestos de algún componente o mezcla de

carbono, C, e hidrogeno, H2.

Ejemplos de algunos combustibles hidrocarburos son

CH4 Metano
C8H18 Octano
Mezcla de carbón C, H2, S, O2, N2 y no combustibles

Inicialmente, solo consideraremos las reacciones completas. Los componentes antes

de la reacción son llamados reactivos y los componentes después de la reacción son
llamados productos.
4
 Reactants Products
Para una combustión completa o estequiometria, todo el carbono es quemado y
convertido en dióxido de carbono (CO2) y todo el hidrogeno es convertido en agua
(H2O). Estas dos reacciones de combustión completas son como sigue:
C O2 CO2
1
H2 O2 H2 O
2
Ejemplo 15-1

Una combustión completa de octano en oxigeno es representada por la ecuación

balanceada de combustión de octano en oxigeno. La ecuación balanceada de la
combustión se obtiene asegurándonos de que tenemos el mismo numero de átomos
de cada elemento en ambos lados de la ecuación. Esto es, nos aseguramos de que la
masa se conserva.
C8 H18 A O2 B CO2 D H2 O
Note que podemos balancear el C y H para una combustión completa por inspección.

C8 H18 A O2 8 CO2 9 H2 O

5
La cantidad de oxigeno se encuentra mediante un balance de oxigeno. Es mejor
conservar las especies en una base monoatómica como se muestra para el balance
de oxigeno.
O: A(2) 8(2) 9(1)
A 12.5

C8 H18 12.5 O2 8 CO2 9 H2 O

Nota: El numero de moles no se conserva, pero hemos conservado la masa en una
base total así como una base de especies.

El proceso de combustión completo es también llamado combustión estequiometria,

y todos los coeficientes son llamados coeficientes estequiometricos.

En la mayoría de los procesos de combustión, el oxigeno es suplido en forma de aire

mas que como oxigeno puro.

El aire se asume que contiene 21 por ciento de oxigeno y 79 por ciento nitrógeno
sobre una base volumétrica. Para una mezcla ideal de gases, el por ciento por
volumen es igual al por ciento en moles. Por tanto, por cada mol de oxigeno en el
aire, existe 79/21 = 3.76 moles de nitrógeno. Lo que indica que, la combustión
completa o teórica puede ser escrita como
C8 H18 12. 5 ( O2 3. 76 N 2 )
8 CO2 9 H2 O 47 N 2 6
 Razón Aire-combustible
(AF) se expresa usualmente
en una base de masa y se m mass
define como la razón de masa N number of moles
de aire entre la masa de
combustible para un proceso M molar mass
de combustión
Razón Combustible–aire (FA): es el reciproco de la razón aire–combustible

La razón aire–combustible (AF) representa la cantidad

de aire usado por unidad de masa de combustible
durante un proceso de combustión.
7
PROCESOS DE COMBUSTION TEORICO Y ACTUAL
Combustión Completa: Si todo el carbono en el combustible se convierte en
CO2, todo el hidrogeno se convierte en H2O, y todo el azufre se convierte (si
hay) se convierte en SO2.
Combustión Incompleta : Si los productos de la combustión contienen
cualquier combustible sin quemar o componentes tales como C, H2, CO, o
OH.
Razones para una combustión incompleta: 1 Oxigeno insuficiente, 2
mezcla insuficiente en la cámara de combustión durante el tiempo limitado
que el oxigeno y el combustible entran en contacto y 3 disociación (a altas
temperaturas).

El oxigeno tiene mas

tendencia a combinarse
con el hidrogeno que
con el carbono. Por lo
tanto, el hidrogeno en el
combustible
Un proceso de combustión es completo si todos normalmente se quema
los componentes del combustible se queman por por completo, formando
completo. H2O. 8
 Aire Estequiometrico o teórico: La cantidad mínima de aire que se requiere
para una combustión completa. También se refiere a ello como la cantidad
químicamente correcta de aire, o 100% de aire teórico.
Combustión Estequiometrico o combustión teórica: Es el proceso de
combustión ideal durante el cual el combustible es quemado completamente
con aire teórico.
Exceso de aire: La cantidad de aire que excede la cantidad estequiometrica.
Usualmente expresado en términos del aire estequiometrico como por ciento
de exceso de aire o aire teórico.
Deficiencia de aire: La cantidad de aire menos que la cantidad
estequiometrica. A menudo expresada como por ciento de deficiencia de aire.
Razón de Equivalencia: La razón entre la actual razón combustible –aire y la
razón estequiometrica de combustible–aire.

50% exceso de aire = 150% aire teórico

200% exceso de aire = 300% aire teórico.
90% aire teórico = 10% deficiencia de aire

El proceso de combustión completo sin oxigeno libre en

los productos es llamado combustión teórica. 9
Razón Aire-Combustible

Como el total de moles de una mezcla es igual a la suma de los moles de cada
componente, se requieren 12.5(1 + 3.76) = 59.5 moles de aire por cada mol de
combustible para el proceso de combustión completa.

Por lo regular la combustión completa del combustible no ocurrirá a menos que exista
un exceso de aire presente mayor que el aire teórico requerido para la combustión
completa.

Para determinar la cantidad de aire en exceso suplido para un proceso de combustión,

definamos la razón de aire-combustible AF Como
kmol air
AF
kmol fuel
\Por tanto, para el ejemplo siguiente, la razón teoría de aire-combustible es

12.5(1 3.76) kmol air

AFth 59.5
1 kmol fuel
10
Sobre una base de masa, la razón teórica de aire-combustible es
kg air
28.97
kmol air kmol air
AFth 59.5
kmol fuel [8(12) 18(1)] kg fuel
kmol fuel
kg air
1512
.
kg fuel
Por ciento de aire teórico y aire en exceso

En muchos casos, mas del aire teórico es suministrado para asegurar la combustión
completa y para reducir o eliminar el monóxido de carbono (CO) de los productos de la
combustión. La cantidad de aire en exceso se expresa usualmente como porciento de
aire teórico y por ciento de aire en exceso.

AFactual
Percent theoretical air 100%
AFth
AFactual AFth
Percent excess air 100%
AFth
11
Estos resultados pueden ser expresados en términos de los moles de oxigeno solo como
N O2 actual
Percent theoretical air 100%
N O2 th

N O2 actual N O2 th
Percent excess air 100%
N O2 th
Ejemplo 15-2

Escriba la ecuación de combustión completa para la combustión completa del octano

con 120 por ciento de aire teórico (20 por ciento de exceso de aire).
C8 H18 12
. (12.5) (O2 3.76 N 2 )
8 CO2 9 H2 O (0.2)(12.5) O2 12
. (47) N 2
Note que(1)(12.5)O2 son requeridos para que la combustión completa produzca 8
kmol de dióxido de carbono y 9 kmol de agua; por tanto, (0.2)(12.5)O2 se encuentra
como exceso de oxigeno en los productos.

C8 H18 12
. (12.5) (O2 3.76 N 2 )
8 CO2 9 H2 O 2.5 O2 12
. (47) N 2 12
Un segundo método para balancear la ecuación para exceso de aire (vea la
explicación de esta técnica en libro de texto) es:
C8 H18 12
. Ath (O2 3.76 N 2 )
8 CO2 9 H2 O 0.2 Ath O2 12
. Ath (3.76) N 2

O: 12
. Ath (2) 8(2) 9(1) 0.2 Ath (2)
Ath 12.5
Combustión incompleta con por ciento de aire teórico conocido

Ejemplo 15-3

Considere la combustión de C8H18 con 120 % de aire teórico donde 80 % del C en el

combustible se convierte en CO2.

C8 H18 12
. (12.5) (O2 3.76 N 2 )
0.8(8) CO2 0.2(8) CO 9 H2 O X O2 12
. (47) N 2

13
Un balance da
O: 12
. (12.5)(2) 0.8(8)(2) 0.2(8)(1) 9(1) X ( 2)
X 3.3
Por que es X > 2.5?

Entonces la ecuación balanceada es

C8 H18 12
. (12.5) (O2 3.76 N 2 )
6.4 CO2 16
. CO 9 H2 O 3.3 O2 12
. (47) N 2
Ecuación de Combustión cuando el análisis de los productos gaseosos se
conoce

Ejemplo 15-4

Gas Propano C3H8 reacciona con aire de tal forma que los gases secos de los
productos son 11.5 por ciento CO2, 2.7 % O2, y 0.7 % CO en base volumétrica. Que
por ciento de aire teórico su suplido? Cual es la temperatura de punto de rocío para los
productos si la presión de estos de 100 kPa?

Asumimos 100 kmol de productos de gases secos; entonces el por ciento por unida de
volumen puede ser interpretado como números de moles. Pero no conocemos cuanto
combustible y aire se suministraron o cuanto agua se formo para obtener los 100 kmol
14
de productos de gases secos.
Entonces A es
851.
A 22.65 ( fairly good check )
3.76
Estos dos métodos no dan el mismo resultado para A, pero están cerca.

Cuales seria las unidades de los coeficientes en la ecuación balanceada de

combustión?

Luego en el capitulo determinaremos la energía liberada por el proceso de

combustión en forma de calor transferido a los alrededores. Para simplificar estos
cálculos en mejor escribir la ecuación de combustión por kmol de combustible. Para
escribir la ecuación de combustión por kmol de combustible, dividimos por 4.07:
C3 H8 557
. (O2 3.76 N 2 )
2.83 CO2 017
. CO 0.66 O2 4.0 H2 O 20.96 N 2
La razón actual de aire-combustible es

kg air
(5.57)(1 3.76) kmol air 28.97
kmol air
AFactual
kg fuel
1kmol fuel[3(12) 8(1)]
kmol fuel
kg air 15
17.45
kg fuel
La ecuación de combustión teórica es
C3 H8 5 (O2 3.76 N 2 )
3 CO2 4.0 H2 O 18.80 N 2
La razón de aire-combustible teórica es
kg air
(5)(1 3.76) kmol air 28.97
kmol air
AFth
kg fuel
1kmol fuel[3(12) 8(1)]
kmol fuel
kg air
15.66
kg fuel

El por ciento de aire teórico es

AFactual
Percent theoretical air 100%
AFth
17.45
100 111%
15.66
16
o
N O2 actual
Percent theoretical air 100%
N O2 th
557
.
100 111%
5
El por ciento de aire en exceso es
AFactual AFth
Percent excess air 100%
AFth
17.45 15.66
100 11%
15.66
Temperatura de punto de rocío

La temperatura de punto de rocío para los gases de los productos es la temperatura

a la cual el agua en los productos empezara a condensarse cuando estos se enfrían
a temperatura constante. La temperatura de punto de rocío es igual a la temperatura
de saturación del agua a su presión parcial en los productos.

17
 Tdp Tsat at Pv yv Pproducts
N water
yv
Ne
products
Ejemplo 15-5

Determine la temperatura de punto de rocío para los productos del Ejemplo 15-4.
4
yv 0.1398
2.83 0.17 0.66 4 20.96
Pv yv Pproducts 0.1398(100 kPa)
13.98 kPa
Tdp Tsat at13.98 kPa
=52.31oC
Que pasara si los gases de los productos se enfrían a 100oC o a 30oC?

18
Ejemplo 15-6

Un combustible hidrocarburo desconocido, CXHY reacciona con aire de tal forma

que los gases secos de los productos son 2.1% CO2, 3.8 %t O2, y 0.9% CO en base
volumétrica. Cual es la reposición de combustible promedio?

Asumimos que 100 kmol (debe asumir siempre 100 kmol?) de productos de gases
secos; entonces el % por volumen puede ser interpretado como números molares.
No conocemos cuanto aire fue suministrado o cuanta agua se formo para llegar a
100 kmol de productos de gases secos, pero asumimos 1 kmol de combustible
desconocido.
CX HY A (O2 3.76 N 2 )
12.1 CO2 0.9 CO 38
. O2 B H2 O D N 2

Los 5 coeficientes desconocidos A, B, D, X, y Y se encuentran a través de la

conservación de la masa para cada especie, C, H, O, y N mas otra ecuación. Aquí
usamos el método de sustracción para el nitrógeno para generar la quinta ecuación
independiente para las variables desconocidas.

CX HY A (O2 3.76 N 2 )
12.1 CO2 0.9 CO 38
. O2 B H2 O D N 2
19
Los coeficientes desconocidos A, B, D, X, e Y se encuentran a través de la
conservación de la masa para cada especie. Aquí asumimos que el resto de los
productos de gases secos es nitrógeno.

N 2 : D 100 (12.1 0.9 38

. ) 83.2
D 83.2
O2 : A 22.13
3.76 3.76
O: A(2) (12.1)(2) (0.9)(1) (38
. )(2) B (1)
B 1154
.
C: 1( X ) 12.1(1) (0.9)(1)
X 13.0
H: 1(Y ) B ( 2)
Y 23.08

La ecuación balanceada es

C13 H23.08 22.13 (O2 3.76 N 2 )

12.1 CO2 0.9 CO 38
. O2 1154
. H2 O 83.2 N 2

20
Entalpia de Formación

Cuando un compuesto se forma de sus elementos (e.g., metano, CH4, de C y H2),

hay transferencia de calor. Cuando el calor se libera, la reacción es llamada
exotérmica. Cuando se requiere calor, la reacción se llama endotérmica. Considere
lo9 siguiente.

La ecuación de reacción es la siguiente

C 2 H2 CH4

La conservación de la energía para un proceso de combustión de estado estable es

Ein Eout
Qnet HReactants HProducts

Qnet HProducts HReactants 21

 Qnet N e he N i hi
Products Reactants

Qnet 1hCH4 (1hC 2hH2 )

Un estado de referencia común para la entalpia de todos los componentes reactivos

se establece como
La entalpia de los elementos o sus elementos estables se define
como cero a 25oC (298 K) y 1 atm (o 0.1 MPa).
Qnet 1hCH4 (1(0) 2(0))
hCH4

o
Esta transferencia de calor se llama entalpia de formación para metano , h f . El
súper índice (o) implica el valor de 1 atm de presión y en subindice (f) implica 25ºC ,
esta dado en la Tabla A-26.

Durante la formación del metano de los elementos a 298 K, 0.1 MPa, el calor es
cedido (reacción exotérmica) tal como
kJ
Qnet h fo CH 74,850
4 kmolCH4 22
La entalpia de formaciónh o es tabulada para componentes típicos . La entalpia de
f
formación de los elementos en su forma estable se toma como cero. La entalpia de
formación de los elementos encontrados naturalmente como elementos biatómicos,
tales como el nitrógeno, oxigeno, e hidrogeno, se define como cero. La entalpia de
formación para muchos componentes de la combustión están dados en la siguiente
tabla h fo
Substance Formula M kJ/kmol
Air 28.97 0

Oxygen O2 32 0
Nitrogen N2 28 0
Carbon dioxide CO2 44 -393,520
Carbon monoxide CO 28 -110,530
Water (vapor) H2Ovap 18 -241,820
Water (liquid) H2Oliq 18 -285,830
Methane CH4 16 -74,850
Acetylene C2H2 26 +226,730
Ethane C2H6 30 -84,680
Propane C3H8 44 -103,850
Butane C4H10 58 -126,150
Octane (vapor) C8H18 114 -208,450 23

Dodecane C H 170 -291,010

Las entalpias son calculadas en relación a una base común o de referencia llamada
entalpia de formación. La entalpia de formación es la transferencia de calor requerida
para formar un compuesto a partir de sus elementos a 25oC (77 F) o 298 K (537 R),
1 atm. La entalpia a cualquier otra temperatura esta dada por

h h fo (hT h o)
o
Aquí el terminoh es la entalpia de cualquier componente a 298 K. Las entalpias a
las temperaturas T y 298 K pueden ser encontradas en las tablas A-18 hasta A-25. si
las tablas no están disponibles, la diferencia de entalpia debido a la diferencia de
temperatura puede ser calculada de

Basado en una convención de signos clásica, la transferencia de calor neta al sistema

reactivo es Q H H
net P R

N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i

Products Reactants

En un proceso de combustión actual, es el valor de Qnet positivo o negativo?

24
Ejemplo 15-7

Gas Butano C4H10 es quemado en aire teórico como se muestra debajo. Encuentre
la transferencia de calor neta por unidad de kmol de combustible.

Ecuación de combustión balanceada:

C4 H10 6.5 (O2 3.76 N 2 )

4 CO2 5 H2 O 24.44 N 2
La transferencia de calor para flujo estable es
Qnet HP HR
N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i
Products Reactants

25
Reactivos: TR = 298 K
Comp Ni h fo hT ho Ni [h fo (hT h o )]i
kmol/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol fuel
fuel
C4H10 1 -126,150 -- -- -126,150
O2 6.5 0 8,682 8,682 0
N2 24.44 0 8,669 8,669 0

HR N i [h fo (hT h o )]i
Reactants

kJ
126,150
Productos: TP = 1000 K kmol C4 H10

Comp Ne h fo hT ho N e [h fo (hT h o )]e

kmol/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol kJ/kmol fuel
fuel
CO2 4 -393,520 42,769 9,364 -1,440,460
H2O 5 -241,820 35,882 9,904 -1,079,210
N2 24.44 0 30,129 8,669 +524,482

26
 HP N e [h fo (hT h o )]e
Products

kJ
1,995,188
kmol C4 H10
Qnet HP HR
kJ
1,869,038
kmol C4 H10

Temperatura de flama adiabática

La temperatura que los productos tienen cuando un proceso de combustión ocurre

adiabáticamente es llamada Temperatura de flama adiabática.

Ejemplo 15-8

Octano Liquido C8H18(liq) es quemado con 400% de aire teórico. Encuentre la

temperatura de flama adiabática cuando los reactivos entran a 298 K, 0.1 MPa, y los
productos salen a 0.1MPa.

27
La ecuación de combustión es
C8 H18 4(12.5) (O2 3.76 N 2 )
8 CO2 37.5 O2 9 H2 O 188 N 2
La transferencia de calor para flujo estable es
Qnet H P H R
N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i
Products Reactants

0 ( Adiabatic Combustion)
Entonces, HP = HR para combustión adiabática. Necesitamos resolver esta ecuación
para TP.

28
Como la temperatura de los reactivos es 298 K, ( hT h o )i = 0,
HR N i h fo i
Reactants

1( 249,950) 4(12.5)(0) 4(12.5)(3.76)(0)

kJ
249,950
kmol C4 H10
Como lo productos están a la temperatura de flama adiabática, TP > 298 K
HP N e [h fo (hTP h o )]e
Products

8( 393,520 hTP 9364)CO2

9( 241,820 hTP 9904) H 2O
37.5(0 hTP 8682)O2
188(0 hTP 8669) N2
( 7, 443,845 8hTP , CO2 9hTP , H 2O
kJ
37.5hTP , O2 188hTP , N 2 )
kmol C4 H10

29
Por tanto, haciendo HP = HR produce
N e hTP , e 8hTP , CO2 9hTP , H2O 37.5hTP , O2 188hTP , N 2
Pr oducts

7,193,895
Para estimar TP, asuma que todos los productos se comportan como N2 y estime la
temperatura de flama adiabática de los datos del nitrógeno, Tabla A-18.
242.5hTP , N 2 7,193,895
kJ
hTP , N 2 29,6655
.
kmol N 2
Tp 985 K
Porque el CO2 y H2O son gases triatómicos y calores específicos mayores que los
gases biatómicos, la temperatura actual será algo menos que 985 K. Pruebe TP =
960 K y 970K.
Ne h960 K h970 K

CO2 8 40,607 41,145

H2O 9 34,274 34,653
O2 37.5 29,991 30,345
N2 188 28,826 29,151
N e hTP , e 7,177,572 7,259,362 30
Produts
La Interpolación produce: TP = 962 K.

Ejemplo 15-9

Octano Liquido C8H18(liq) es quemado con exceso de aire. La temperatura de flama

adiabática es 960 K cuando los reactivos entran a 298 K, 0.1 MPa, y los productos
salen a 0.1MPa. Que por ciento de aire es suministrado?

Deje que A sea el exceso de aire; entonces la ecuación de combustión es

C8 H18 (1 A)(12.5) (O2 3.76 N 2 )

8 CO2 12.5 A O2 9 H2 O (1 A)(12.5)(3.76) N 2

31
La transferencia de calor para flujo estable es
Qnet H P H R
N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i
Products Reactants

0 ( Adiabatic combustion)
Aquí, como las temperaturas son conocidas, los valores de hTP se conocen. Los
números de los productos gaseosos son desconocidos pero son función de la
cantidad de exceso de aire, A. El balance de energía puede ser resuelto para A.
A 3
O sea, 300 % de exceso, o 400 por ciento de aire teórico es suministrado.

Ejemplo 15-10

Tabule la temperatura de flama adiabática como una función del exceso de aire para
la combustión completa del C3H8 cuando el combustible entra a la cámara de
reacción de flujo estable a 298 K y aire entra a 400 K.

La ecuación de combustión es
C3 H8 (1 A)(5) (O2 3.76 N 2 )
3 CO2 5 A O2 4 H2 O (1 A)(5)(3.76) N 2
32
Donde A es el valor de aire en exceso en forma decimal.

La Transferencia de calor para flujo estable

Qnet HP HR
N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i
Products Reactants

0 ( Adiabatic combustion)
Percent Excess Adiabatic Flame
Air Temp. K
0 2459.3
20 2191.9
50 1902.5
100 1587.1
217 1200

33
Entalpia de Reacción y Entalpia de Combustión

Cuando los productos y los reactivos están a la misma temperatura, la entalpia de

reacción hR, es la diferencia de sus entalpias. Cuando la combustión se asume
como completa con aire teórico suministrado la entalpia de reacción es llamada
entalpia de combustión hC. La entalpia de combustión puede ser calculada para
cualquier valor de la temperatura, pero es usualmente determinada a 25oC o 298 K.
hC HP H R when TP TR 25o C 298 K
N e h fo e N i h fo i
Products Reactants

Valor Calorífico

El Valor calorífico, HV, de un combustible es el valor absoluto de la entalpia de

combustión o solo el negativo de la entalpia de combustión.
HV hC
El Valor calorífico inferior, LHV, es el valor calorífico cuando agua aparece como
gas en los productos.
LHV hC hC with H2 Ogas in products

34
El valor calorífico inferior es usado a menudo como la cantidad de energía por kmol
de combustible suministrado al motor de la turbina de gas.

El Valor calorífico superior, HHV, es el valor calorífico cuando agua aparece como
liquido en los productos.
HHV hC hC with H2 Oliquid in products

El valor calorífico superior es usado a menudo como la cantidad de energía por kmol
de combustible suministrado al ciclo de potencia de vapor.

Vea la Tabla A-27 para los Valores caloríficos de combustibles a 25oC. Note que los
Valores caloríficos están en unidades de kJ/kg de combustible. Multiplicamos el valor
calorífico listado por la masa molar del combustible para determinar el valor calorífico
en unidades de kJ/kmol de combustible.

Los valores caloríficos superior e inferior están relacionados por la cantidad de agua
que se forma durante el proceso de combustión y la entalpia de vaporización del
agua a la temperatura.

HHV LHV N H2Oh fg H2O

35
Ejemplo 15-11

La entalpia de combustión de Octano gaseoso C8H18 a 25oC con agua liquida en los
productos es -5,500,842 kJ/kmol. Encuentre el valor calorífico inferior del octano
liquido. LHV HHV N h
C8 H18 gas C8 H18 gas H 2O fg H 2O

kJ kmol H 2O kJ
5,500,842 9 (44, 010)
kmol C8 H18 kmol C8 H18 kmol H 2O
kJ
5,104, 752
kmol C8 H18

LHVC8 H18 liq LHVC8 H18 gas h fg C8 H18

kJ
(5,104752 41,382)
kmol C8 H18
kJ
5, 063,370
kmol C8 H18 liq
Puede explicar por que LHVliq< LHVgas?

36
Análisis de Sistemas Cerrados

Ejemplo 15-12

Una mezcla de 1 kmol C8H18 gas y 200 % de exceso de aire a 25oC, 1 atm, es
quemado completamente en un sistema cerrado (una bomba) y se enfría a 1200 K.
Encuentre la transferencia de calor desde en sistema y la presión final del sistema.

Aplique la primera ley para sistemas cerrados:

37
Asuma que los reactivos y los productos son gases ideales; entonces
PV NRu T

La ecuación de combustión balanceada para 200 % de exceso de aire (300 % de

aire teórico) es
C8 H18 (3)(12.5) (O2 3.76 N 2 )
8 CO2 25 O2 9 H2 O 141 N 2

38
 Qnet 8( 393,520 53,848 9364 8.314(1200)) CO2
9( 241,820 44,380 9904 8.314(1200)) H2 O
25(0 38,447 8682 8.314(1200)) O2
141(0 36,777 8669 8.314(1200)) N 2
1( 208,450 h298 K h o 8.314(298)) C8 H18
37.5(0 8682 8682 8.314(298)) O2
141(0 8669 8669 8.314(298)) N 2
kJ
. 106
112
kmol C8 H18
Para encontrar la presión final, asumimos que los reactivos y los productos son
mezclas de gases ideales.
PV
1 1 N1 Ru T1
PV
2 2 N 2 Ru T2

39
Donde el estado 1 es el estado de la mezcla de los reactivos antes del proceso de
combustión y el estado 2 es el estado de la mezcla de los productos después de que
el proceso de combustión a ocurrido. Note que el total de moles de los reactivos no
es igual al total de moles de los productos.
PV
2 2 N 2 Ru T2
PV
1 1 N1 Ru T1
pero V2 = V1.

40
Análisis de Segunda ley para Sistemas Reactivos

Segunda ley para sistemas abiertos

Las relaciones para el balance de entropía desarrolladas en el capitulo 7 son

igualmente aplicables a ambos sistemas, reactivos y no reactivos siempre que las
entropías de los componentes individuales sean evaluadas apropiadamente usando
una base común.

Tomando la transferencia de calor hacia el sistema como positiva, la relación de

balance de entropía puede ser expresada para una cámara de combustión para flujo
estable como
Qk
SReact SProd S gen SCV ( kJ / k )
Tk

41
Para un proceso adiabático, de flujo estable, la relación de balance de entropía se
reduce a S S S 0
gen , adiabatic Prod React

La tercera ley de la termodinámica establece que la entropía de una sustancia pura

cristalina a la temperatura del cero absoluto es cero. La tercera ley provee una base
común para la entropía de todas las sustancias, y los valores de entropía relativos a
esta base son llamadas entropía absoluta.

Las tablas de gas ideal listan los valores de entropía absoluta sobre un gran rango
de temperaturas pero a una presión de Po = 1 atm. Los valores de entropía absoluta
a otras presiones P para cualquier temperatura T se determinan de
P
s (T , P) s o (T , Po ) Ru ln [ kJ / ( kmol K )]
Po
Para un componente i de una mezcla de gases ideales, la entropía absoluta puede
ser escrita como
yP
si (T , Pi ) sio (T , Po ) Ru ln i m [ kJ / ( kmol K )]
Po
donde Pi es la presión parcial, yi es la fracción molar del componente, y Pm es la
presión total de la mezcla expresada en atmosferas.

42
Ejemplo 15-13

Una mezcla de etano gas C2H6 y oxigeno entra a una cámara de combustión a 1
atm, 25oC. Los productos salen a 1 atm, 900 K. Asumiendo combustión completa, el
proceso viola la segunda ley?

La ecuación balanceada de combustión es

C2 H6 35
. O2 2 CO2 3 H2 O

43
La fracción molar para los reactivos y los productos es
1 1
yC2 H6
1 35. 4.5
35
. 35
.
yO2
1 35. 4.5
2 2
yCO2
2 3 5
3 3
y H2 O
2 3 5

Ahora calculando la entropía de cada componente por separado .

Para los gases reactivos:

44
SReact N i si
Reactants

1(242.0) 35
. (207.1)
kJ
966.9
kmolC2 H6 K

45
Para los gases de los productos:

46
 S Prod N e se
Products

2(2712
. ) 3(232.6)
kJ
1240.2
kmolC2 H6 K
El cambio de entropía para el proceso de combustión es
kJ
SProd S React (1240.2 966.9)
kmolC2 H6 K
kJ
273.3
kmolC2 H6 K
Ahora para encontrar el cambio de entropía debido a la transferencia de calor con los
alrededores. La conservación de la energía para flujo estable para el volumen de
control es
Qnet sys H P H R
N e [h fo (hT h o )]e N i [h fo (hT h o )]i
Products Reactants

47
Qnet sys 2( 393,520 37,405 9364) CO2
3( 241,820 31,828 9904) H2O
1( 214,820 h298 K h o ) C2 H6
35
. (0 8682 8682) O2
kJ
1306
. 106
kmol C2 H6

Qk Qnet sys
Tk To
kJ
1306
. 106
kmol C2 H6
(25 273) K
kJ
4,383
kmol C2 H6 K

48
La entropía generada por este proceso de combustión es

como Sgen, o Snet , es ≥ 0, la segunda ley no es violada

49
 Sumario
• Combustibles y combustión
• Procesos de combustión teóricos y actuales
• Entalpia de formación y entalpia de
combustión
• Análisis de Primera ley de sistemas reactivos
– Sistemas de flujo estable
– Sistemas Cerrados
• Temperatura de flama adiabática
• Cambio de entropía de sistemas reactivos
• Análisis de segunda ley de sistemas reactivos

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