Réactifs Conditions Produits Nom Remarques Mécanisme

Amines
Aromatiques
Ar-NH2
O O O O-
R-C ou pyridine pour fixer R-C protection de la fonction amine +
Cl l’acide libéré NH amidification très oxydable R-C-X + ϕ-NH2 R-C-NH2-ϕ
O O
amide ou X
C C O H O
R O R acylation
R-C-NH-ϕ HX + R-C-NH-ϕ

X
+
>C=O cétone ou milieu H les imines sont très stables dans
aldéhyde C=N le cas d’aldéhydes aromatiques +
ϕ C=O + ϕ-NH2 -C-NH2-ϕ
imine O-

-C-NH-ϕ H2O + C=N

ϕ
OH

HNO2 H+ , 0 à 5°C diazoïque diazotation stabilisé par conjugaison avec voir amines aliphatiques
cycle + +
ϕ-N=N ϕ-N N

Br2 1. protection SE *protection : voir acylation ci- O

dans CH3COOH 2. bromation bromation dessus protection
ϕ-NH-C-R
Br2
ϕ-NH2
*sans protection, à froid, on
obtient le dérivé tribromé ortho
et para H2 O
Br NH C R Br NH 2

HNO3 1. protection nitration en para SE protection : voir acylation ci- ϕ-NH-C-R + HNO3
H2SO4
O2N-ϕ-NH-C-R
2. nitration dessus O O
H2O O2N NH2
HNO3 1. H2SO4 froid nitration en méta SE orientation de NH3+ en méta ϕ-NH3+ HNO3
ϕ-NH2 + H+
2. nitration

NO2 NO2
NH +3 OH-
NH2

H2SO4 à froid, puis à acide sulfanilique SE formation intermédiaire d’acide à froid

ϕ-NH2 + H+HSO4- ϕ-NH3+ HSO4-
chaud sulfamique
∆
H2O + ϕ-NH-SO3H

∆
HO3S NH2

Diazoïques
l’acide utilisé est H2SO4 car Ar-N2+ → Ar+ + N2(g)
H 2O 100°C ϕ-OH SN HSO4- est mauvais nucléophile et Ar + H2O → Ar-OH + H+
+

hydrolyse ne concurrence pas H2O

I- 60 à 100°C ϕ-I S.N pas de catalyseur car I- est un bon Ar-N2+ → Ar+ + N2(g)
nucléophile Ar+ + I- → Ar-I + H+
Cl- 50 à 100°C ϕ-Cl réaction de mécanisme radicalaire Ar-N2 + CuX → Ar° + N2(g) + CuX2
+

Br- cat : CuCl ou CuBr ϕ-Br Sandmeyer Ar° + CuX2 → Ar-X + CuX
CN- ou CuCN ϕ-CN
Cl- 40°C ϕ-Cl réaction de • Cu fraichement préparé :
Br- cat : Cu ϕ-Br Gattermann Zn + CuSO4 → Cu + ZnSO4
• rendement < Sandmeyer
BF4- ∆ avec précautions ϕ-F réaction de Ar-N2+Cl- + NaBF4 → NaCl + Ar-N2+BF4- → Ar-F + N2(g) + BF3
Schiemann Ar-N2+BF4-
Ar’-Sub azoïque copulation, SE Sub est un substituant activant
car le diazoïque est un mauvais Sub-Ar'-N=N-
électrophile
colorant
 SnCl2 ou → à froid Ar-NH-NH2 réduction SnCl2,HCl
Na2SO3 ou → à chaud hydrazine + +
électrolyse substituée Ar-N N Ar-NH-NH3

1/Na2SO3,NaOH
2/HCl
-
CH3COO
Ar-NH-NH2

C2H5OH ∆ Désamination Ar-N2 + C2H5OH → Ar-H + N2(g) + CH3CHO + H+

+

H3PO2 Cat : Cu(I) Ar-H réductrice Procédé industriel

acide Ar-N2 + H3PO2 + H2O → Ar-H + H3PO3 + N2(g) + H+
+

hypophosphoreux

Diazométhane

CH2-N N CH2-N=N

AH Solvant: A-CH3 méthylation Exemples :

ether *acide →ester A-H + CH2-N N A + CH3-N N
méthylé
*alcool→ether A-CH3 + N2
méthylé

R-COCl et Solvant : Acide ou dérivé *Ag2O catalyse

H ether Arndt-Eistert la réaction du O O
O cétène R-C + CH2-N N HCl + R-C
R-CH2-C *avec AH : Cl CH N N
H2O→acide O diazocétone
ROH→ester N2 + R-C O=C=CH-R cétène
RNH2→amide CH

O=C=CH-R + A O C CH R O C CH R
A A
H O
C-CH2-R
A