Ligações químicas

Forças de ligações secundárias

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 Introdução

Forças intermoleculares.

Genericamente podemos dizer que são responsáveis pela
possibilidade de liquefação e solidificação das moléculas.

Forças de fraca intensidade – 1 a 10 kJ/mol.

Denominação genérica – VDW.

Caem muito rapidamente com a distância.

São facilmente sobrepujadas pela agitação térmica – PF
baixo dos compostos moleculares.

Possuem caráter não direcional – dá origem a sólidos com
baixo grau simetria devido a pequena intensidade das
forças.

Em um mesmo composto mais de um tipo de força de VDW
pode atuar.
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 Interação íon-dipolo permanente e dipolo
permanente-dipolo permanente - Orientação

Interação envolvendo moléculas polares e íons.

Pólo positivo tende a atrair pólo negativo da outra
molécula.

Caem com a sexta potência da distância.

São facilmente sobrepujadas pela agitação térmica –
porém quando os dipolos estão próximos as nuvens
eletrônicas flutuam sincronizadamente.

Explicam porque substâncias iônicas são facilmente
solúveis em solventes polares.

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Orientação de moléculas polares devido as
forças de atração dipolo-dipolo e íon-dipolo

Example: crown ether complex

with alkali metal ions

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5
 Íon-dipolo induzido e dipolo permanente-
dipolo induzido - Indução

Molécula polar ou íon pode induzir polaridade em uma molécula
apolar ou em um átomo.

Força de atração cai fortemente com a distância – sexta potencia
(1/r6).
• Depende muito da polarizabilidade da molécula ou átomo apolar:
quanto maior o átomo ou molécula mais forte as interações pois a
nuvem eletrônica é mais facilmente deformável.
• Aumenta com o tamanho.
• Diminui com a complexidade da molécula

Íons com elevado potencial iônico também contribuem para o
aumento.

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Íon-dipolo induzido e dipolo permanente-
dipolo induzido - Indução

interação ion-dipolo induzido

interação dipolo-dipolo induzido

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 Dipolo instantâneo-dipolo permanente
induzido – Dispersão (London)

Nuvem eletrônica em constante movimento.

Formação de dipolos instantâneos.

Caso as moléculas estejam suficientemente próximas isto pode
induzir um dipolo em outra molécula.

Se a distância for suficientemente pequena as nuvens eletrônicas
passam a oscilar cooperativamente.

Facilmente vencida pela agitação térmica.

Força de atração cai fortemente com a distância – sexta potencia
(1/r6).

Pode atuar em moléculas onde outras forças de VDW já estão
atuando – são universais.

Agem em todos os tipos de moléculas.

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Dipolo instantâneo-dipolo permanente
induzido – Dispersão (London)

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10
Forma das moléculas e intensidade das forças
de dispersão de London

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 Ordens de grandeza relativas das contribuições de orientação,
indução e dispersão de London para a atração total de van der
Waals – London é a mais importante

momento dipolo orientação indução London

(Debye) (%) (%) (%)
HI 0.38 0,1 0,4 99,5
HBr 0.78 3,3 2,2 94,5
HCl 1.03 14,4 4,2 81,4
NH3 1.5 44,9 5,3 49,7
CO 0.12 0,0 0,1 99,9

 Forças de atração entre dipolos elétricos instantâneos de

moléculas vizinhas.
 Agem em todos os tipos de moléculas.
 Energia aumenta com o numero de elétrons da molécula.
 Se sobrepõem aos outros tipos de interação de VDW. 12
 Pontes de Hidrogênio

Átomo de H ligado covalentemente a um outro átomo muito
eletronegativo:
• O H fica razoavelmente livre de elétrons, funcionando quase
como um próton.

O próton interage com um par elétrons isolados de outro átomo:
• O outro átomo pode estar ou não na mesma molécula que o
H.
oxigênio com dois
quatro híbridos elétrons
sp3 em todos
os orbitais

ponte de
hidrogênio
ligação
covalente
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Pontes de Hidrogênio

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Energia das pontes de Hidrogênio
Valores típicos de energia das pontes de H

N  H ---- N 6 – 17 kJ/mol O  H ---- N 6 – 21 kJ/mol

C  H ---- N 6 – 17 kJ/mol F  H ---- F 29 kJ/mol

O  H ---- S 17 – 21 kJ/mo F  H ---- O 46 kJ/mol

HOH ---- F- 98 kJ/mol

[H3O]+ ---- OH2 151 kJ/mol
FH ---- F- 220 kJ/mol

15
Efeitos das pontes de H

16
 Efeitos das pontes de H
Comportamento azeotrópico

A – acetona B - clorofórmio
vapor
T
H Cl
O H
C

C
líquido

A composição B

CHCl3 e (CH3)2CO (I)

Desvio negativo da lei de Raoult; liberação de calor na mistura; moléculas

em estado de menor energia.

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 Efeitos das pontes de H
Comportamento azeotrópico

T
vapor

líquido

A composição B

(CH3)2CO e CS2 (II)

Desvio positivo da lei de Raoult; absorção de calor na formação da

mistura; moléculas em estado de maior energia.

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 Efeitos das pontes de H

Solubilidade de açúcares - C4H8O2 e (C2H5)2O.

Pontes de H e a vida:
• Água;
• Celulose – estrutura das árvores.
• Código genético – DNA.

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20
 Comparação
Forças intermoleculares – atração entre moléculas diferentes
Forças intramoleculares – mantém os átomos juntos dentro da molécula

Intermolecular vs Intramolecular
• 41 kJ vaporiza 1 mol de água (inter)
• 930 kJ para quebrar todas as ligações O-H em 1 mol de
água (intra)
“medida” das forças intra
Geralmente, as
ponto de ebulição
forças intra são
mais fortes que ponto de fusão
as inter. ∆Hvap
∆Hfus
∆Hsub 21
 comparando energias...
Ligação Energia (eV) Ligação Energia Ligação Energia (eV) Ligação Energia (eV)
(e
V)

N≡N 9,8 H−F 5,4 Si − O 3,8 C−N 3,0

C≡N 9,4 O−H 4,8 C−O 3,7 Si − Si 1,8

C≡C 8,4 N=N 4,4 C−C 3,6 N−N 1,7

C−O 7,4 C−H 4,3 S−H 3,5 Bi − Bi 1,1

C=C 6,4 N−H 4,1 Si − H 3,1

O2N − 0,57 Van der 0,04 Pontes de 0,08 a

O2N Waals H 0,45

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