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Halogene
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Die vier stabilen Halogene: Ihre Farbigkeit nimmt von Fluor bis Iod zuGruppe 17
Hauptgruppe 7
Periode
29
F
3 17
Cl
4 35
Br
5 53
I
6
85
At

Als Halogene [halogeːnə] („Salzbildner“, von agr. ἅλς halos, „Salz“ und γεννάω gennáō, „erzeugen“) werden
die Elemente der 7. Hauptgruppe (17. Gruppe) des Periodensystems der chemischen Elemente bezeichnet. Diese
Nichtmetalle sind im elementaren Zustand sehr reaktionsfreudig (Fluor kann Brände auslösen), farbig und
reagieren mit Metallen zu Salzen (Namensherkunft) und mit Wasserstoff unter Normalbedingung zu
Halogenwasserstoffen (gasförmige, einprotonige Säuren).

Zu den Halogenen gehören die Elemente Fluor, Chlor, Brom, Iod und das äußerst seltene radioaktive Element
Astat. Die erstgenannten vier stabilen Elemente spielen wichtige Rollen in Chemie, Biologie und Medizin. Astat
dient in organischen Verbindungen in der Nuklearmedizin zur Bestrahlung bösartiger Tumore[1]. Die Elemente
der direkten Nachbargruppen werden einerseits als Chalkogene und andererseits als Edelgase bezeichnet.

Inhaltsverzeichnis [Verbergen]
1 Eigenschaften
1.1 Physikalische Eigenschaften
1.2 Chemische Eigenschaften
2 Verbindungen
2.1 Halogenide
2.2 Halogenwasserstoffe
2.3 Sauerstoffsäuren der Halogene
2.4 Interhalogenverbindungen
3 Vorkommen
4 Gewinnung der Reinelemente
5 Verwendung
6 Nachweise
7 Literatur
8 Weblinks

Eigenschaften
Physikalische Eigenschaften
Elementare Halogene sind farbige, leicht flüchtige bis gasförmige Substanzen, die in Wasser löslich sind (Fluor
reagiert). Ihre Farbkraft, Siedetemperatur und Dichte nehmen mit der Ordnungszahl zu, die Giftigkeit (Toxizität)
ab. Sie liegen in Form von zweiatomigen Molekülen der Form X2 vor (z. B. F2 und Cl2) und sind daher
Nichtleiter (Isolatoren).

Chemische Eigenschaften
Halogene sind sehr reaktionsfreudige Nichtmetalle, da ihnen nur noch ein einziges Valenzelektron zur
Vollbesetzung der Valenzschale fehlt. Da die Halogen-Halogen-Bindung nicht sehr stabil ist, reagieren auch
Halogenmoleküle heftig; die Reaktivität nimmt, wie die Elektronegativität, von Fluor zu Iod ab. Gleichzeitig
steigt die 1. Ionisierungsenergie nach oben hin an. Die Eigenschaften von Astat sind jedoch größtenteils
unerforscht, wahrscheinlich ist es aber aus chemischer Sicht dem Iod sehr ähnlich.

Halogene reagieren mit Metallen unter Bildung von Salzen, was ihnen ihren Namen einbrachte.
Beispiel: Bildung von Kochsalz (NaCl):

Halogene reagieren exotherm mit Wasserstoff unter Bildung von Halogenwasserstoffen, die, in Wasser gelöst,
mehr oder weniger starke Säuren sind. Die Heftigkeit der Reaktion nimmt von Fluor zu Iod ab.
Beispiel: Chlorknallgasreaktion:

Die Wasserlöslichkeit der Halogene nimmt von Fluor zu Iod ab, wobei Fluor mit Wasser unter Bildung von
Fluorwasserstoff und Sauerstoff reagiert.

Die Farbintensität im gasförmigen Aggregatzustand steigt mit zunehmender Ordnungszahl (siehe Bild oben).
Dichte, Schmelz- und Siedepunkt nehmen aufgrund der Zunahme der Molmasse von oben nach unten zu. Bei
Standardbedingungen sind Fluor und Chlor Gase, Brom ist eine Flüssigkeit und Iod fest.
Chlorgas
Brom (flüssig) und Bromdämpfe
Iod (als Kristall)

Die Halogene sind von Iod zu Fluor zunehmend giftig.

Verbindungen
Halogenide
Hauptartikel: Halogenide

Kupfer(I)-iodid, ein aus Kupfer(II)-sulfat-Lösung und Natriumiodid synthetisierbares Präparat

(wasserunlöslich)Ionische Halogenverbindungen wie z. B. die Fluoride, Chloride, Bromide und Iodide sind
salzartige Stoffe. Dementsprechend haben sie hohe Schmelzpunkte, sind spröde und elektrische Nichtleiter außer
in Schmelze und Lösung. Die meisten Halogenide sind wasserlöslich (wie z. B. Kochsalz, Natriumchlorid;
wasserunlöslich sind Blei-, Quecksilber- und Silberhalogenide (vgl. Salzsäuregruppe) sowie Kupfer(I)-
halogenide. Viele Halogenide kommen in der Natur in Form von Mineralien vor (s. u.).

Halogenwasserstoffe
Hauptartikel: Halogenwasserstoffe
HF, Fluorwasserstoff, ist in Wasser gelöst eine schwache Säure (Flusssäure). Aufgrund der starken
Wasserstoffbrücken siedet Fluorwasserstoff trotz der geringen Molmasse erst bei 19,5 °C.
HCl, Chlorwasserstoff, löst sich in Wasser unter Bildung einer starken Säure (Salzsäure). Siedepunkt: −85 °C
HBr, Bromwasserstoff, ist in wässriger Lösung eine der stärksten Säuren (Bromwasserstoffsäure). Siedepunkt:
−67 °C
HI, Iodwasserstoff, bildet in Wasser die stärkste bekannte sauerstofffreie (nicht-komplexe) Säure
(Iodwasserstoffsäure). Siedepunkt: −35 °C
Sauerstoffsäuren der Halogene
Mit Ausnahme von Fluor, dessen einzige Sauerstoffsäure die instabile Hypofluorige Säure ist, bilden die
Halogene vier Arten von Sauerstoffsäuren, die wie folgt benannt werden:

HXO: Hypohalogenige Säure (Beispiel: Hypochlorige Säure)

HXO2: Halogenige Säure (Beispiel: Chlorige Säure)
HXO3: Halogensäure (Beispiel: Chlorsäure)
HXO4: Perhalogensäure (Beispiel: Perchlorsäure)
Hypochlorige Säure
Chlorige Säure
Chlorsäure
Perchlorsäure
Die Säurestärke wächst mit steigender Zahl der Sauerstoffatome, ebenso die oxidierende Wirkung. Die meisten
Sauerstoffsäuren der Halogene sind sehr instabil und zersetzen sich exotherm.

Interhalogenverbindungen
Hauptartikel: Interhalogenverbindungen
Interhalogenverbindungen sind Verbindungen der Halogene untereinander. Es gibt folgende Arten (Y ist das
elektronegativere Element):

XY : alle möglichen Kombinationen existent

XY3: Y ist Fluor, Chlor oder Brom (in IBr3)
XY5: Y ist immer Fluor
XY7: nur IF7 bekannt
Interhalogenverbindungen sind bei Standardbedingungen instabil oder äußerst reaktiv.

Es existieren auch Interhalogenidionen wie beispielsweise BrF6− und IF6−. Auch Sauerstoffsäurehalogenide wie
z. B. Perchlorylfluorid ClO3F oder Iodoxipentafluorid IOF5 sind bekannt.

Vorkommen

KochsalzkristalleHalogene kommen in der Natur vor allem als einfach negativ geladene Anionen in Salzen vor.
Das zugehörige Kation ist meist ein Alkali- oder Erdalkalimetall, insbesondere die Natriumsalze der Halogene
sind häufig anzutreffen. Aus diesen können dann die Halogene mittels Elektrolyse gewonnen werden. Ein nicht
unbeträchtlicher Teil der Halogenide ist im Meerwasser gelöst.

Wichtige Halogenid-Verbindungen:

Natriumfluorid, NaF
Calciumfluorid, CaF2 (Flussspat)
Natriumchlorid, NaCl (Kochsalz)
Kaliumchlorid, KCl
Natriumbromid, NaBr
Kaliumbromid, KBr
Natriumiodid, NaI
Im Gegensatz zu den anderen Halogenen kommt Iod auch in der Natur als Iodat vor. Astat, das seltenste
natürlich vorkommende Element, ist Zwischenprodukt der Uran- und Thoriumzerfallsreihe. Die Gesamtmenge in
der Erdkruste beträgt lediglich 25 g.

Gewinnung der Reinelemente

Fluorgas F2 lässt sich nur durch elektrochemische Vorgänge gewinnen, da es kein Element und keine
Verbindung gibt, die ein größeres Redox-Potential als Fluor hat und dieses oxidieren könnte (Oxidation, weil
Elektronenabgabe von 2 F− zu F2, andere Halogene dito).

Alle anderen Halogene lassen sich neben dem Elektrochemischen Vorgang (z. B. Chloralkalielektrolyse) auch
durch Oxidationsmittel wie MnO2 (Braunstein), KMnO4 (Kaliumpermanganat) gewinnen.

Eine weitere Möglichkeit zur Gewinnung von Brom oder Iod ist das Einleiten von Chlorgas als Oxidationsmittel
in konzentrierte Bromid- bzw. Iodidlösungen:

Hier sei zur Gewinnung von Chlor auch das Deacon-Verfahren erwähnt (Redoxreaktion von Salzsäuregas mit
Luft als Oxidationsmittel zu Wasser und Chlorgas):

Verwendung
In der organischen Chemie werden sie zur Synthese von Halogenverbindungen verwendet. Das Verfahren wird
allgemein als Halogenierung bezeichnet.
Durch Zugabe von Halogenen in Glühlampen wird durch den Wolfram-Halogen-Kreisprozess deren
Lebensdauer und Lichtausbeute erhöht. Man spricht dann auch von Halogenlampen.