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B e r t a g n i n i , uber das Phillyriti.

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zersetzl. So z. B. hobe ich festgestellt, d a k das Broniphil-


lyrin unter den1 Einflufs voii Sluren oder der Milchslure-
giihrung sich gerade so wie das l’hillyrin spaltet; es giebl
Zucker oder Zerselzungsproducte desselben , und Bronipliilly-
genin, welches in gllnzenden Nadeln krystallisirt.
Salpeterslure wirkt auf das Phillyrin j e nach ihrer Con-
centration und der Teinperatur verschieden ein. Bei An-
wendung verdiinnter Siiuren erhall man in der Kalte eilie
HUS gelben seideartigen Krystallen bestehende Masse. Bei
Anwendung concentrirter Siure bildet sicli ein anderes , in
krystallinischen Riiriiern sich ansscheidetides Producl. Wendel
inan endlich concentrirte und siederide Saure an, so entwickeln
sicli liohlensaure und salpetrige Dimpfe, und in der Fliissig-
keit is1 Osalsaure und ein gelbes, in glanzenden Bliittclren
krystallisirendes Producl enthalten.
&lit der weiteren Untersucllung aller dieser Umwandlun-
gen bin ich noch beschiifligt.

Ueber den der Benzoesaure entsprechenden Alkohol ;


von S. Cannizsaro.
(Briefliche Rlittheilung.)
-
1111 AnschluTs an iiieine friiheren Miltheilungen *) folycn

hier norli einige Resulttile, die ich bei weilerer Untersuchung


des Bcnzoi;siiurc?- Alkohols erhallen habe; es ergiebt sich
daraus die vollsllndige Analogit?, welclie zwischen den1 Ben-
zoi%iure - Alkohol und den anderen Alkoholen herrscht, und
es 1)Ieil)t niir nur noch u h i g , eine den gepaarten Aelllersiiiiren
enlsprecliende Sanrc daniit darzustellen.
Das Fluorsilicium wirkt auf den Benzot;siiure - Alkolrol
nicht ein ; man kann den 1ol.zleren in einrni Stroni dieses
Gases tleslilliren, ohne dars er sich veranderl.
*) Vargl. dime Annalrn L X X X V I I I , 129; XC, 252. D. H
.’itti181 ( I Cliririie 11. I’l~itn~! SCll H d . 1 tlrtt 8
114 0a 9) n iz a a r 0 . iiber d m drr Bpnanhdure

Das Fluorboron wirkt auf den BenzoEsaure-Alkohol ener-


gisch ein ; es findet n'~il.eieentwickliing slatt,, Bildung voc
Borslure, flufssaurer Borsiiure untl einer halzartigen Suhstatiz.
Wird die letztere mil alkalischem Wusser, daiin niit rcinem
Wasser, mit Alkohol und rnit Aetlier gewaschen , bei 170°
getrocknet , in Schwefelliolilenslof~oder in Chloroform geliist,
durch Vcrduiisten des Liisungsmitlels wiedcr abgeschicdcn
und geschniolzen , so stellt sie eine aniorplie , durclischei-
nentle, bernsteingelbe Substanz dar , welche sich in Was-
ser gar nicht, in Alkohol fast gar nicht, in Aether selir
wenig , in Terpentiniil , Schwefelkolilenston' und Cliloroforni
ltingegen selir leicht liist, i n der Wiirme weich wird nnd
tlann schtnilzt, und bei nocli hiiherer Teniperatur sich zerselzl,
indeni sic festc und fliissigc Hiichtige Producle gicbt und
cinen Ruckstand von Iiolile Iiirst. Sie crgab mir bci der
Analyse 92,8(iO pC. Kohlenston' und 6,817 pC. WasserstoF.
Uiese gefundene Zusamniensetzung enlspricht zienilicli nahe
der Forinel C,,H, , aber die physikalisclien Eigenschafleti
zeigen, dafs die walirc Forinel der Subslanz ein Mullipluni von
C,,H, ist, wahrsclieinlicli C,,H,, , wonach dieselbe niit detn
Stilben isomer wlre.
Man erhlll eine harzartige Subslanz von denselbell Higen-
scliaften und wahrsclieinlich auch derselben Zusaninienselzung,
indem nian den BenzoEsii1u.e-Alkoliol tnit gewiihnlicher Schwe-
felssure schiitlelt, und iniltwi niaii denselbcn niit Chlorzink, n l t t
wasserfreier Phosphorstiure oder n i t geschniolzener Borsaure
e rhi tz t .
Die geschmolzene Borsiiure iibl indefs ;iuf den Benzoc-
saurc-Alkohol zwei successive Einwirkungc~n aus : zwisclien
100 nnd 1200 verwandelt sic ihn in den cnlsprechentlen
Aether C,,H1402, und bei pinor Itiiheren Teinpcralur wantlrll
sit? den letzteren in die Iiarzai,tigc Suhstanz C,,H,, uni. -
Uit? wasserfreie Phosphorsiiim scheint gleichl'alls tliese zwei
sntsprechendm Alkohol. i 15

snccessiven Einwirkungen auszuiiben ; doch gelang es mir


bei Anwendung derselben nur, den harzartigen Kohlenwasser-
stoff darzustellen.
Den den1 BenzoEslure- Alltohol entspreclienden Aether
bercitet man in folgender Weise. Man riihrt den Benzoii-
s$tire-Alkohol mit sehr fein gepnlvert,er wasserfreier Borsaure
zu eitiem Taige a n , welchen man in einem verschlossenen
I(o1lieti \vahrend einiger Stunden in cinern Oelbade auf 120
his 125O crhitzt; das Geinenge erhartet und fiirbt sicli braun;
man behaiidelt es mit siedendem Wasser und mit einer Lii-
sung volt kohlensaurem Alkali, his alle Borsaure aufgelijst isl ;
auf dcr Oberfliiche der Flussigkeit schwitnmt dann ein grun-
licli - brauiies Oel. Dieses wird der Destillation unterworfen;
das tinter 3000 Uebergehende enlhiilt noch unveranderten
BenzoBsiiure -Alkohol; das zwischen 300 und 315" Ueber-
gehende enthalt den Aether des Benzo~saure-Alkohols. In
der Relorte Ideibt cine gewisse Metige des liarzartigen Koh-
hwasserstoffs , welche mil dein Aether des BerleoGsaure-
Alkohols getriialrl ist. Versucht m a n , die letzten Portionen
dieses Aelhers clurch weit ere Steigerung der Temperatur ab-
zudeslilliren, so erhlll nian Zersetzungsproducte dwselben. -
Der Aether des BenzoEsiitire -Alkohols is1 eine frlrblose 61-
artige Flussigkeit, welche unter gewissen Hiclitungen betrachlel
eine scliwache indigoblaue Flrbung zeigt; diese FarLung zeigt
sich auch an den RZindern des liarzartigen Kohlenwasserstoffs,
wenn derselbe mit dem Aether des Benzoesaure-Alkohols ge-
triinkt ist. Dieser Aether siedet bei 310 liis 3 1 5 O und ergab
bei tler Analyse folgende Zusammenselzung :
1. 0,257 Suhstanz gaben 0,798 CO, tind 0,170 HO.
11. 0,402 ,, x 1,244 n n 0,264 n
111. 0,319 ,, n 0,988 n n 0,207 n
Dime Resultate stimmen iiberein i n i t drn von der Formel
C,,H,O oder C,,H,,O, pt'iwirrlen Zahltw :
8+
116 C n n n i z a a r o . iiber den der Renaotsiiure
gefunden
-- .--.
herechnet 1. 11. 111.
KolrlenstolF 84,848 84,683 84,371 84,468
Wassersloff 7,070 7,329 7,290 7,213.
Dtlr Aether des Benzoiislure-Alkohols giebt mit Schwefel-
siiure rind ruil l'hospliorsiiure eine harzartige Substanz, welche
wahrschrinlich init der aus dern Benzoiisiiure Alkohol rnt- -
stehenden identiscli ist.
Wird der Aetlrer des BenzoSsiiure-Alliohols i n einer ver-
schlossenen Riilire einige Grade iiber 315O erhitzt , so fiirht
er sich bernsteingelb ; er enthB1t alsdsnn sehr wenig von drr
liarznrtigeti Suhstanz , Bitteriiiandelol (welches sich tnitlclst
zweifach - schwefligsauren Natrons trennen Iiifst), und ein
leichles Oel , welches den Geruch dcs Tolriols besilzl. und
\vie dieses in einer Kalteniischung niclit erstarrt ; ich besals
nicht genug Substanz, um (lie Aiialyse tlieser olartigcn Suh-
stanz ausfuliren ZII kiinnen , wclche icli fiir Toluol C14H8
halte. Bei dieser Zersetzung wird keine gasforiniqe S u b
stanz frei.
Es scheint soniit, dal's die Einwirkung folgenderriiaken
vor sicli gehe. Ein kleiner Theil tles Aetliers des Benzo6-
saure-Alkohols wird zn Wssser rind tlem KohlenwasserstotY
C,,H,, zersetzt (C&40s = C,,H,, + 2 HO), der g r d s e r e
Theil hingegen zu Benzoylwasserstulf' und I'oluol ( C 2 8 M 1 4 0 2
= C,,H,O, + C,,H,). Diese Zersetzunq wiire derjenigen
analog, welche der 10fach geclrlorte Aetlrcr ails der Aethyl-
reihe durch die Hitzc erleidet (C8Cl,,0, = C,CI,O, C,Cl,). +
Verinnthlich zersetzt sicli der Aetlier der Aethylreihe bci
slaiker Erhitzung zu Aldelryd untl Aelhyl-Wasserstoff (C,H,,O,
= C,H,O, f C,H,J L i c b i g hat i n srincr Abhandlung Uber
(lit. Osydat,ionsproducte drs Alltoliols die Rttsultate mitgetlicilt,
welclie er liinsichtlicli der Zerselzun,n tles Aetlrers tlurcli
Hitze rrhalten ; cr rrliiell Alclehytl, Wassrr . iilbildeades Gas
und Sunipfgas ; tlas Volumen des olbildenden Gases war be-
triichtliclier als das des Sunipfgases. Unter der Voraus-
selzung, dafs ein Thcil des Aethers sicli zu Wasser uiid zu
iill~ildendem Gas zersctze (C,H,,O, = 2 C4H4 2 HO), ein+
anderer Theil zu Aldehyd und Aethyl- MTasserstoff, und dafs
der Aethyl- Wasserstoff sich zu olbildendem Gas nnd Sumpf-
gas zcrsetze - hatle nian die ErklBrung fur den Ursprung
der Producte, welche L i e b i g bei der Zersetzung des Aethers
(lurch starke Hitze erliielt ; und die Zersetzung des Aethers
w i r e dann rnit der des 10PdCh gechlorlen Substitutionspro-
ducts desselben und niit tler des Aethers des Benzoesaure-
Alkoliols vergleiclibar.
Die Zersetzbarkcil tlcs Aethers des Benzoesaure-Alkohols
verhinderte rnicli , tlic Datnpfdicllte desselben zu bestinlinen ;
ich we&? spslcr die fur denselbcn angenonirnene Formiel
C,,H,,O, durch die Synlliese, nach Williamson’s Verfahren,
zu 1mWigen stichen tind die von niir fur Toluol gehaltene
Plussigkeit andysiren.

,
Galvanische Kette in welche Eisenchlorid als
Bestandtheil eingeht ’:) ;
von H. B@
--
Eisetichloritlliisrtt~~ist, so weit bekannt , als flussiger
I, eiter zur Biltlung von galvanischcn Ketlcn bisher noch nicht

“1 1)ie Arrwrndung dca Eisenrhlorids, welches aus Itluflichern Colcothar


und Salzslure so leielit uird wolilreil dargesiellt werden Irann, schien
i i i i r nacli eiiiigen Vttrsuchen, die ich datnit anstellte, die Salpeter-
s b u r e in dcr Sbitle crsotzeri zii Itonnen. Ich ersuohte rneinen Freund,
Hrn. Professor 1)r. Iiu I f , diesen Gegenstand naher untersuchen zu
wollen, was er i n i t prd‘ser Hereitwilliglteit und der ihin eigenen
Griir~dlichlteitgeth;in hal. Ihs Eiscnclilorid wird zurucltgefiihrt in
Eisenchloriir , wolvhcs als desinlicirendes Rlittel tmd fur andere
Zwerlre I ~ H U I I I iiiindcr wertlivoll als der Eisenvitriol 1st. J. L.