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jV Vanessa Jiménez
jV John Montoya
jV Junior Paredes

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   2ng. Juan Carlos Romero Benavides



   Octavo


   Estructura y Propiedades de Polímeros

 
2011-03-30

 


Marzo Ȃ Agosto 2011

Loja - Ecuador
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Estos términos se utilizan normalmente para indicar las regiones ordenadas y
desordenadas de los polímeros, respectivamente. En las figuras que se muestran a
continuación se muestra un esquema de un sistema amorfo, uno semicristalino y
otro cristalino.

Los polímeros con capacidad de cristalizar son aquellos cuyas moléculas son
química y geométricamente regulares en su estructura. Las irregularidades
ocasionales, tales como las ramificaciones de la cadena, o la copolimerización de
una pequeña cantidad de otro monómero limitan el alcance de la cristalización,
pero no evitan que ocurra. Por el contrario, los polímeros no cristalinos típicos son
aquellos en los que existe una clara irregularidad en la estructura: polímeros
ramificados, polímeros atácticos y copolímeros con cantidades significativas de dos
o más constituyentes monoméricos bastante diferentes.

Las propiedades de los polímeros dependen de su estructura.La morfología de la

mayoría de los polímeros es semicristalina. Es decir, forman mezclas de pequeños
cristales y materiales amorfos y funden en un rango de temperatura, en lugar de un
punto de fusión.

La estructura amorfa tipo vidrio presenta las cadenas enredadas formando grupos
voluminosos irregulares.Mientras que, el material cristalino muestra un alto grado
de orden formado por el plegamiento y apilamiento de las cadenas del polímero,
formando cristales laminares con un espesor de 10 a 20 nm, lo que conduce a la
elevación de la resistencia mecánica, dureza y estabilidad térmica. En el caso de la
estructura cristalina se incrementa la interacción molecular, pero se reduce la
flexibilidad de las moléculas.

La relación de los volúmenes de todas las zonas cristalinas de los polímeros entre
su volumen total se denomina grado de cristalinidad, que es una de las
características más importantes de los polímeros. Un alto grado de cristalinidad
  0 a 80%) poseen los policarbonatos, el propileno y el polietileno de alta
densidad.

Las cristalitas o zonas de cristalidad de los polímeros son pequeñas y normalmente

se organizan en estructuras piramidales más grandes y de poco espesor llamadas
esferulitas. En la mayoría de los procesos de cristalización, si no hay nucleación,
existe un período de inducción durante el que se desenredan las cadenas. Este
proceso viene seguido de un crecimiento cristalino lento. Sin embargo, la
velocidad de cristalización aumenta y luego disminuye cuando se acerca al final del
proceso.

Las zonas cristalinas pueden alterarse mediante métodos de procesado como el

termoformado y la extrusión de los plásticos o la orientación biaxial y el hilado en
frio de las fibras. Además de la cristalización de la cadena principal de los
polímeros, también se puede producir la cristalización de grupos voluminosos
regularmente espaciados, incluso cuando se mantiene una estructura amorfa en la
cadena principal. En general el grupo pendiente debe tener por lo menos 10
átomos de carbono para que se produzca la cristalización de la cadena lateral.

Por otro lado, los polímeros amorfos poseen temperatura de transición vítrea pero
no de fusión además de no ofrecer un patrón de difracción de rayos X claro. Las
cadenas de estos polímeros podrían compararse con una masa de espaguetis. Los
productos cuyas propiedades son intermedias entre las de los elastómeros y las de
las fibras se agrupan bajo el nombre de plásticos.Algunos polímeros pueden
clasificarse dentro de dos categorías, debido a una gran variación de sus
propiedades con el cambio de su peso molecular, los grupos terminales, el
procesado, los enlaces cruzados, los plastificantes, etc.

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En el proceso de cristalización, se ha observado que cadenas relativamente cortas
se organizan en estructuras cristalinas más rápidamente que moléculas más
grandes. Polímeros con un alto grado de polimerización  
P) tienen dificultad de
organizarse en capas porque la tendencia es de enredarse. Por consiguiente, el
P
en un factor importante para determinar la cristalinidad del polímero.

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Si los monómeros son grandes e irregulares, se hace más difícil que las cadenas del
polímero se dispongan de una manera ordenada, resultando un sólido más
amorfo.2gualmente, monómeros más pequeños y monómeros que tienen una
estructura muy regular formarán polímeros cristalinos.




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Los polímeros industriales son malos conductores de calor. Su conductividad
térmica es similar a la de la madera y muy inferior a la del vidrio. El fenómeno de la
transición del calor por conducción de los materiales no metálicos en los que no
existen los electrones móviles, puede considerarse como la transición del
movimiento vibratorio de unos átomos de mayor nivel enérgico continuos; esta
transmisión resulta mucho más fácil cuando su estructura es cristalina, estando
dispuesto los átomos ordenadamente en el espacio, que en los materiales amorfos.

Algunas propiedades

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Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de cristalización.Un ritmo
rápido produce materiales muy amorfos.

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Es aquella a al cual el polímero se endurece como sólido amorfo. Se denomina así
porque el sólido amorfo tiene propiedades similares al vidrio.

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-
'


Otra propiedad importante de los polímeros, que también depende de la
temperatura, es la respuesta a la aplicación de una fuerza.Hay dos tipos de
respuesta: elástica y plástica.La mayoría de los materiales presentan una
combinación de los dos comportamientos, mostrando un carácter plástico después
de sobrepasar el límite elástico.

El vidrio es uno de los pocos materiales completamente elástico mientras la

temperatura es inferior a su Tg  entre 510 y 5 0 ºC). A temperatura ambiente
 muy por debajo de su Tg) el vidrio será un sólido frágil.

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Para clasificar polímeros, una de las formas empíricas más sencillas consiste en
calentarlos por encima de cierta temperatura. Según si el material funde y fluye o
por el contrario no lo hace se diferencian dos tipos de polímeros:

xV -
, que fluyen  pasan al estado líquido) al calentarlos y se

vuelven a endurecer  vuelven al estado sólido) al enfriarlos. Su estructura
molecular presenta pocos  o ningún) entrecruzamientos.
Ejemplos:polietileno  PE), polipropileno PP), cloruro de polivinilo PVC.
xV  , que no fluyen, y lo único que conseguimos al calentarlos es
que se descompongan químicamente, en vez de fluir. Este comportamiento
se debe a una estructura con muchos entrecruzamientos, que impiden los
desplazamientos relativos de las moléculas.
 
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, plásti s con un comport mi nto elástico que pueden ser
deformados fácilmente sin que se rompan sus enlaces y de la misma manera
que no se modifique su estructura.

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La viscosidad es la medida de la resistencia al flu o. Así
mediante el moldeo por inyecci n de un polímero, se observa
que a veces este no llena completamente el molde y deja
huecos, por lo que la viscosidad es una propiedad muy
importante para polímeros que presentan una alta
dependencia de ella, como el P , así un aumento de
temperatura sería lo mejor para solucionar este problema,
mientras que otros necesitarían tambi n un aumento de la
presi n como el LDPE.

A los polímeros se los considera fluidos No Newtonianos ya que la Ê

 varía
con la temperatura y la tensi n cortante que se le aplica, la diferencia básica entre
el comportamiento Newtoniano y el no Newtoniano es la longitud de la molécula
del fluido, de forma que aquellos fluidos con moléculas de pequeño tamaño como
agua, metanol, etanol, etc., presentan un comportamiento Newtoniano diferencia
de aquellos como disoluciones de polímeros, polímeros fundidos, que posean
moléculas de mayor tamaño.

La utilidad de la viscosidad de una disoluci n como medida del peso molecular de

un polímero, es básicamente la medida del tamaño o extensi n en el espacio de las
moléculas de un polímero. Esta se relaciona de las medidas de viscosidad
constituyen una herramienta extremadamente valiosa para la caracteri aci n de
moléculas polímeros.

La viscosidad en los polímeros determina la viscoelasticidad que es el estudio de

las propiedades mecánicas de los polímeros. Un material viscoelástico es un
material que presenta tanto propiedades viscosas como elásticas. Es por ello que a
los polímeros termoplásticos se les llama de forma común simplemente 
.

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Los polímeros presentan un proceso de disoluci n distinto del que se observa en
compuestos de bajo peso molecular, para un polímero se produce una primera
etapa en la que el disolvente humedece al polímero de forma que va separando las
cadenas, esto se observa macroscópicamente por el hinchamiento del sólido. Una
vez finalizada esta primera etapa, común a cualquier tipo de polímero, más
moléculas de disolvente van rodeando a las cadenas hasta que se desligan unas de
otras alcanzando una verdadera disolución y así se tendrá una sola fase. En el caso
de que el polímero estuviera entrecruzado sólo tiene lugar el proceso de
hinchamiento pues las cadenas están unidas entre sí.

En general se considera que los polímeros son insolubles o que sólo se disuelven en
forma coloidal. No obstante el mayor o menor grado de solubilidad dependerá de
los grupos funcionales que pueda tener el polímero en su cadena macromolecular,
el grado de ramificación y de reticulación, algunos casos de polímeros con cadenas
son:

a) 

#
! # 
  En este caso

es muy probable que el polímero sea soluble en solventes polares.
b) 
   
#
: En este caso es factible que se produzca la
solvatación y dado el tamaño de las moléculas de soluto, estas disoluciones se
verán como coloidales.
c) 1
#
!  
 

% : En este caso se producirá
una solvatación parcial lo que originará que el polímero se hinche.
d) 2  
: En este caso es prácticamente imposible que el
solvente penetre entre las cadenas de la macromolécula, puesto que éstas se
encuentran fuertemente compactadas en virtud de la reticulación existente. Por
tanto, el polímero será insoluble.

La solubilidad de un polímero varía en función de su estructura química y del peso

molecular, siendo más fácilmente solubles las fracciones de bajo peso molecular.
Por tanto no es extraño que durante un proceso de disolución o de extracción de
los aditivos se disuelvan las fracciones más ligeras del polímero, quedando
insolubles las de alto peso molecular.

Las soluciones de polímeros son, obviamente, mezclas líquidas de largas cadenas

de polímeros y pequeñas moléculas de disolvente. Tienen un papel importante en
primer lugar las soluciones poliméricas se utilizan para caracterizar la estructura
de múltiples polímeros mediante técnicas como viscosimetría, ›

  de
exclusión molecular  SEC o GPC) y dispersión de luz, entre otras. En segundo lugar,
los polímeros en solución son utilizados para controlar las propiedades reológicas
y la estabilidad de múltiples sistemas comerciales; como por ejemplo, pinturas,
productos farmacéuticos, alimentos y producción de crudo.

ependiendo de la estructura química los polímeros pueden ser: solubles en agua,

dispersables en agua, solubles en disolventes orgánicos o dispersables en
disolventes orgánicos.

Un polímero es soluble en agua cuando posee un número suficiente de

grupos J   
 a lo largo de la cadena principal o de las cadenas laterales. Estos
grupos comprenden principalmente aminas, imidas, grupos carboxílicos y grupos
sulfonicos.

entro de los polímeros solubles en agua, un grupo muy importante son los
polielectrolitos. Los polielectrolítos, son polímeros con grupos que en disolución
actúan como electrolitos. Por ejemplo un polímero con grupos carboxilo.

Los polímeros solubles en agua, tales como carboximetilcelulosa, goma xantano,

poliacrilamida y poliacrilamida modificadas, son utilizados como aditivos en
muchas etapas del proceso de perforación, producción, transporte y procesamiento
de crudo. En particular, se usan en la recuperación mejorada de crudos en mezclas
para el arrastre de crudo y como geles para control del perfil de inyección. Estos
mismos geles también se utilizan para el control de la producción de agua y gas
durante las operaciones de producción de crudo.

Otras aplicaciones son como aditivos para lodos de perforación, en sistemas para
pérdida de circulación y durante tratamientos de estimulación en geles de
fracturamiento hidráulico. Adicionalmente, también existen aditivos poliméricos
para el control de la deposición de escamas y de parafinas y asfáltenos.

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3
'4 Índices de refracción, coloración, transmisión etc.


 
 
'4 Los polímeros industriales en general son malos
conductores eléctricos, por lo que se emplean masivamente en la industria
eléctrica y electrónica como materiales aislantes, así por ejemplo termoplásticos
como el PVC y los PE, entre otros, se utilizan en la fabricación de cables eléctricos,
llegando en la actualidad a tensiones de aplicación superiores a los 20 KV. Las
propiedades eléctricas de los polímeros industriales están determinadas
principalmente, por la naturaleza química del material como enlaces covalentes de
mayor o menor polaridad.


 

'4 Permeabilidad magnética, Anisotropía diamagnética
etc.


 .
'4 Algunos polímeros como los plásticos permiten el

Aislamiento acústico: impide la penetración de ruido. Conductor acústico: permite
la penetración de ruido

Algunos polímeros que cumplen estas propiedades:

1x x$ 5$ $  36

Resistencia mecánica PVC Tuberías
Maleabilidad Films Envoltura de alimentos.
Frascos de champú, juguetes

uctilidad Polietileno
de niños.
 Fabricación de cosméticos y
Elasticidad Silicona
como pegamento
Conductor acústico Polímeros Globos
Aislamiento acústico PVC Ventanas
Para evitar el paso de la
Aislamiento eléctrico Cables - Cinta aislante
corriente.
Embalajes y envases de
Aislamiento térmica Poliestireno
protección

ilatación - Contracción PVC Canalones de desagüe

ensidad Nylon Bolsas de basura
2mpermeabilidad Neopreno Trajes de inmersión
No oxidables Poliester Textil
Reciclable PVC Materiales diversos

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jV http://html.rincondelvago.com/polimeros-termoplasticos.html
jV http://es.wikipedia.org/wiki/Pol%C3%A
mero
jV http://www.um.es/qcpai/polim/pol1.ppt
jV http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf
jV http://www.monografias.com/trabajos14/polimeros/polimeros.shtml
jV http://es.scribd.com/doc/503 20/12/Cristalinidad -en-los-polimeros
jV http://es.wikipedia.org/wiki/Viscoelasticidad_de_pol%C3%A
meros
jV Polímeros en solución y aplicación de los polímeros en la industria
petrolera. 2RA2MA J. FERNÁN
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