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ALDEHIDOS y CETONAS
INTRODUCCIÓN TEÓRICA
Los aldehidos y las cetonas reaccionan con fenilhidrazina (así como con sustancias
que contienen el grupo amino), produciéndose una condensación , y eliminación de agua:
Se trata de una adición sobre el grupo carbonilo. La mayoría de los aldehidos , metil
alquil cetonas y cetonas cíclicas reaccionan fácilmente con NaHSO3 en solución saturada,
para formar compuestos de adición (aldehido–bisulfito o cetona-bisulfito).
La reacción es reversible, y la cetona o aldehido puede recuperarse por reacción con solución
diluida de HCl o Na2CO3.
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+- -+
R-C=O + Na HSO3 R - C SO3 Na
R´
R´ OH
(si R´=H es un aldehido)
iii-Reacción halofórmica
Involucra a los grupos metilo que esten directamente unidos a un carbonilo. Así la
dan los CH3-C(O)- , las CH2X-C(O)- , CHX2-C(O)-, CX3-C(O)-, y las sustancias que pueden
generar una cetona de los tipos antes mencionados: por ejemplo el 2-propanol por oxidación,
las beta hidroxicetonas por hidrólisis alcalina, etc.
Se produce por una trihalogenación sobre el mismo átomo de carbono, y
posteriormente la escisión del enlace CX3-C(O), por acción de una base. El reactivo es una
solución alcalina de iodo-ioduro de potasio.
CH 3 CI 3
C=O + 3 I + 3 NaOH C=O + 3 NaI + 3 H 2 O
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R R
CI3
C=O + NaOH HCI3 + C=O-+
O Na
R iodoform o
R
El único aldehido que experimenta la reacción (es decir que da positivo) es el etanal
(que tiene un grupo metilcarbonilo), y el único alcohol primario es el etanol (puede oxidarse a
etanal).
Los principales reacciones para este fin se basan en la fácil oxidación de los aldehidos para
dar ácidos carboxílicos, en contraste con las cetonas simples que no reaccionan.
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a) Reactivo de Tollens
Es una solución amoniacal de AgNO3, que contiene el ión complejo Ag(NH3)2+; el que
es reducido por los aldehidos a Ag°, la que se deposita como un espejo en las paredes del tubo
HC=O C=O
de ensayo. + - - +
+ 2 Ag(NH 3 )2 + 2 OH O + 2 Ag° + 4 NH3 + H2O + NH4
R
R
b) Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling, resulta al mezclar una solución de CuSO4 con una solución alcalina de
HC=O C=O
++ - -
+ 2 Cu + 5 OH O + Cu2O + 3 H2O
R
R
tartrato de sodio y potasio, formándose un complejo del ión Cu++ de color azul intenso, que
oxida a los aldehidos, reduciéndose a Cu2O de color rojo ladrillo.
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I-Parte Experimental
En dos tubos de ensayo coloque 0,5 ml del reactivo fenilhidrazina. Agregue 2 ml de solución
testigo (al 5%) de aldehido y de cetona respectivamente. En caso de no aparecer precipitado
en forma inmediata, caliéntelos en baño de agua.
Si no separa sólido en 15 min., deje enfriar y observe. Si no recristaliza la sustancia raspe la
pared interior del tubo con una varilla de vidrio.
Registre sus observaciones e interprete mediante ecuaciones.
Los precipitados pueden filtrarse y dejarse secar, para luego determinar sus puntos de fusión.
Atencion: el reactivo debe prepararse en el momento del ensayo. No puede guardarse (ni por
1 hora) porque puede formarse fulminato de plata, peligrosamente explosivo. Tampoco debe
calentarse excesivamente la solución. Una vez preparado el ensayo, lave cuidadosamente el
material utilizado.
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En dos tubos de ensayo bien desengrasados y limpios coloque 1 ml de la solución de AgNO3
al 2%; agrégeles la solución de NH3 al 1%, hasta redisolver le precipitado que inicialmente se
forma.
Agregue a un tubo 2 gotas de formalina (solución acuosa de formol al 40%) y 3 gotas de
acetona al otro. Agítelos y deje calentar ambos tubos en baño de agua a 60 C durante unos
minutos (no mas de 10 min.)
Observe e interprete con ecuaciones.
III-Reacción halofórmica
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II- Cuestionario
1) Tanto aldehidos como cetonas poseen un grupo funcional en común, el cual determina la
química de estos compuestos. Diga cual es y explique su estructura.
3) Indique qué entiende por reacción de adición nucleofílica. Explique por qué en estos
compuestos carbonílicos se produce este tipo de reacción, y no en alquenos.
4) Mencione brevemente que sucede cuando la adición nucleofílica está catalizada por un
ácido. Indique las etapas de esta reacción a través de un ejemplo.
5) Explique por qué los aldehidos se oxidan más facilmente que las cetonas. ¿Por qué son
usualmente más reactivos frente a la adición nucleofílica que aquellas?
7) Explique los pasos por los que transcurre la reacción de los aldehidos y cetonas con el
reactivo de Grignard.
8) Escriba y nombre en cada caso los productos formados en las reacciones de adición de
propanona con: a) hidroxilamina b) hidrazina c) fenilhidrazina
11) Explique brevemente mediante un ejemplo que es la tautomería ceto-enólica. ¿Qué otros
tipos de tautomerías se conocen?
12) Indique cual de las siguientes sustancias dan positiva la reacción del haloformo:
a) 3-metil-1-pentanol b) 2-metil-3-pentanol c) 2-pentanol
d) 1,2-etanodiol e) ac. 5-oxo-1-hexanóico f) ac. etanóico
g) 1-feniletanol h) terbutanol
13) Una sustancia de fórmula C4H6O2 forma una dioxima, da positiva las reacciones del
iodoformo y del espejo de plata. Determinar su estructura y escribir las reacciones
mencionadas.
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Quimica Orgánica
2) Un herbicida posee una composición centesimal de 80,4% Cl, 13,6%C y 6,0% O y Peso
Molecular 265. Su reacción frente a un reactivo de Grignard da como producto un alcohol
terciario.
a) Determinar la estructura del herbicida.
b) Nombrarlo según IUPAC.
c) Representar su reacción frente a fenilhidrazina.
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c) Representar la formación del acetal o cetal entre dichos hemiacetales y metanol.
KMnO4/H
+ IMgCH(CH3)2
KOH H2O
φ H2SO4(c)
KOH
HBr