Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
APUNTES DE ESPECTROSCOPIA
ÍNDICE
1. INTRODUCCIÓN
1.1. Origen
3. INSTRUMENTACIÓN
4. TIPOS DE ESPECTROSCOPIA
7. PRÁCTICAS
8. BIBLIOGRAFÍA
1. INTRODUCCIÓN
1.1 Origen.
Campo eléctrico
y
,y
Campo eléctrico
Campo magnético x
z
Direccion de
propagacion
- Fuente de radiación.
- Selector de longitud de onda o analizador.
- Recipiente para contener la muestra
- Detector de energía radiante.
- Sistema de registro de datos.
También los láseres son utilizados como fuentes debido a que tienen
una gran intensidad, una pequeña anchura de banda y una naturaleza cohe-
rente en sus señales de salida.
3.2.1.Filtros.
Son capaces de dar bandas espectrales mucho más estrechas que los
filtros y además pueden ajustarse fácilmente dentro de la zona del espectro.
La calidad de un monocromador depende de la pureza de la radiación de
salida, de su capacidad para resolver longitudes de onda adyacentes, de su
poder de captación de luz y de su anchura espectral. Tienen diferentes par-
tes:
MONOCROMADORES DE RED:
λ2 λ1
Red de A B Plano
reflexión focal
Rendijade salida
Rendijade entrada
Para las regiones ultravioleta y visible tiene de 300 a 2000 surcos/mm.
y para la infrarroja de 10 a 200 surcos/mm.
MONOCROMADORES DE PRISMA:
Prisma
λ1
Lente Lente de
colimadora enfoque λ2
Rendija
Rendija
de salida Celda de
de entrada
muestra
Fuente
Célula fotoeléctrica
e-
Cátodo
Fotomultiplicador
Son detectores térmicos compuestos por un cuerpo negro que absorbe toda
la radiación que le llega aumentando su temperatura que es lo que medimos.
Se utiliza sobre todo en el infrarrojo.
- Termopar: Consiste en dos metales unidos por dos puntos, uno pro-
tegido de la radiación electromagnética y otro expuesto a ella por lo que
aumenta su temperatura. Entre la dos uniones se genera un potencial que
varia dependiendo de la diferencia de temperatura.
a
Fuente de luz
Medidor
Espejo
Espejo Espejo
Muestra
Detector
Medidor
Fuente Rendija Monocromador Rendija
de luz de entrada de salida
Espejo Espejo
Referencia
Otra característica diferenciadora de los espectroscopios es que en
los de emisión la fuente de radiación suele estar colocada de forma perpen-
dicular al detector en vez de en paralelo como en la de absorción. Con esto
se evita la interferencia entre la emisión de la fuente y la de la muestra. Así
el detector solamente registra la emisión de la muestra.
- El pH.
- El oxígeno disuelto, que actúa de quencher o amortiguador disminu-
yendo la fluorescencia.
Se utiliza para:
-dI = K I C db
dI/I = -K C db ” ”” dI = -K C ”db
log Io/I = a b C
A = log Io/I
T = I/Io
A = 2 - log%T
A= abC
A=ebC
Si la sustancia absorbe
A
toda la radiación que le llega I = 0
y por tanto la transmitancia es
igual a 0, el %T es igual a 0 y la
absorbancia es igual a infinito .
La representación gráfica
en un eje de coordenadas de la
absorbancia (ordenadas) frente a
la concentración (en el eje de y concentración
x
abcisas) se denomina curva de
Curva de calibración con los límites de linealidad
calibración.
Para obtener la curva de calibración se ensayan varias soluciones de
concentraciones conocidas, y se determinan sus absorbancias.
Los aparatos que emiten en la zona del UV-visible tienen dos lámpa-
ras distintas, una de arco y otra de incandescencia. El paso de una lámpara
a otra puede ser manual o automático.
Los prismas más utilizados son los de tipo Littrow, en cuanto a filtros
se utilizan los de absorción sobre todo en la región visible.
- Son muchos los campos que se sirven de esta técnica para la reso-
lución de sus problemas de información química cuantitativa. Un claro ejem-
plo de esto es que el 95% de las determinaciones cuantitativas llevadas a
cabo en el campo de la sanidad se realizan por espectrofotometría ultravio-
leta-visible.
Ar/Ax = Cr/Cx
A’ = ε’A b CA + e’ B b CB ( a l‘)
A’’ = e’’
A b CAA+ e’’ B b CB (a l’’)
AH $ A- + H+
Ka = [H+][A-]/[HA]
Siendo [ ] concentración en moles/litro
Tomando logaritmos queda de la siguiente manera:
A A-
La absorbancia media
obtenida de la semisuma de las
absorbancias mínima y máxima,
corresponde a la semidisociación
donde las concentraciones de HA
y A- son iguales, de manera que el
logaritmo de HA/A- es igual a
cero. De esta forma el pH será AH
igual al pKa, de forma que podre-
mos calcular Ka, es decir la cons-
tante de equilibrio. pH
- Calculo de la constante de reacción: La constante de una reacción
se puede calcular fácilmente conociendo la concentración inicial de un reac-
tivo y la concentración de dicho reactivo a un tiempo t desde que empezó la
reacción:
ln Cr/Cro = - Kt
Los resultados obtenidos suelen ser más precisos puesto que se rea-
lizan varias medidas. Una ventaja que tiene es que se pueden valorar solu-
ciones muy diluidas.
La muestra se pone en una celda cerrada que contiene aire u otro gas
que no absorbe la radiación y un micrófono sensible. El efecto fotoacústico
se observa cuando la radiación es absorbida por la muestra, la potencia del
sonido que se obtiene está relacionada con el grado de absorción. Este
método tiene la ventaja de que la radiación dispersada o reflejada por la
muestra no tiene efecto en el micrófono.
Esta técnica evita que no queden hilos ni películas de papel, que sue-
len quedar cuando se limpian las cubetas con el papel para lentes seco.
Realización de la practica:
- 4,5·10-4 M
- 4,0·10-4 M
- 3,5·10-4 M
- 3,0·10-4 M
- 2,5·10-4 M
- 2,0·10-4 M
- 1,5·10-4 M
- 1,0·10-4 M
- 0,5·10-4 M
Sea la reacción:
Las expresiones para los reactivos llevan signo negativo porque sus
concentraciones disminuyen con el tiempo, las de los productos llevan signos
positivos porque aumentan; así la velocidad es siempre positiva.
-1/2*d(a-x)/dt = K*(a-x)*(b-x)/2
Integrando la ecuación:
A=ebx
1/(a-A/eb) = 1/a + K t
A’ = e’m b Cm + e’n b Cn
A’’ = e’’m b Cm + e’’n b Cn