2.1.

9 Reacciones en serie y en paralelo

En la práctica las reacciones no transcurren según procesos elementales descritos en

secciones anteriores, sino por combinación de ellos. Para estas reacciones más complejas
no existe un método general para su estudio. A continuación estudiaremos dos casos
relativamente simples. Por combinación de estos casos se pueden explicar muchos
mecanismos de reacción complejos. Las reacciones que estudiaremos dentro de esta sección
serán las reacciones en serie y en paralelo.

Reacciones en serie

Las reacciones en serie, o reacciones consecutivas, son de la forma

Las ecuaciones de velocidad correspondientes a cada una de las sustancias que

intervienen en la reacción son las siguientes

Ec. 2.21

Ec. 2.22

Ec. 2.23

Supongamos que partimos únicamente de A. Veamos como varía la concentración de

A con el tiempo. Este caso, estudiado anteriormente (ver ecuaciones integradas de
velocidad), representa una reacción irreversible de primer orden. Si integramos la ecuación

obtenemos el siguiente resultado

 Ec. 2.24

Sustituyendo este resultado en la Ec. 2.22 obtenemos

reordenando

Ecuación diferencial cuya solución es

Ec. 2.25

Además en este tipo de sistemas se cunple que

Si despejamos CS y sustituimos los valores correspondientes de CA0 y CR obtenemos

la siguiente expresión

Podemos represetar ahora la evolución con el tiempo de las concentraciones de A, R y S.

El resultado obtenido se puede ver en la Fig. 2.10. La concentración del reactivo A
disminuye de forma exponencial con el tiempo. La concentración de R comienza en cero,
pasa por un máximo y
 Fig. 2.10

su concentración vuelve a cero, ya que al final de la reacción sólo nos queda producto S.
Por último la velocidad de formación de S depende en todo momento de R . Al principio es
cero y alcanza su máximo valor (punto de inflexión de la curva) cuando la concentración de
R es máxima. Al principio la formación de S es lenta. Podríamos decir que tenemos
inicialmente un periodo de inducción. La duración de este periodo de inducción se suele
tomar como el tiempo necesario para alcanzar el punto de inflexión de la curva
concentración-tiempo, que es igual al tiempo necesario para que la concentración de R sea
máxima.

El tiempo de reacción correspondiente al máximo de la concentración de R lo podemos

calcular haciendo

a partir de aquí se obtiene

Ec. 2.26

Combinado la ecuación Ec. 2.25 y Ec. 2.26 podemos obtener la concentración máxima de
R
Se puede ,
comprobar que cuando

En muchas reacciones, más complicadas que las discutidas anteriormente, se incluyen

productos intermedios muy reactivos y por lo tanto están en el sistema en concentraciones
muy pequeñas. El estudio de tales reacciones se lleva a cabo mediante la utilización de la
aproximación del estado estacionario. El método consiste en suponer que la concentración
de cada producto intermedio se mantiene constante durante el transcurso de la reacción.

Si nos centramos en el caso que nos ocupa, aplicando la condición de estado

estacionario tendremos que

La evolución de la CA con el tiempo calculada anteriormente es

CA=CAoe-k1t

sustituyendo en la ecuación anterior obtenemos

Ec. 2.27

La concentración de S la calculamos de la forma

Ec. 2.28

En la Fig. 2.11 se representan las concentraciones de A, R y S en el caso de aplicar la

condición de estado estacionario.
 Fig. 2.11

Si comparamos las ecuaciones de la concentración de A, R y S antes y después de aplicar la

condición de estado estacionario se puede decir que son expresiones equivalentes cuando
K2 >> K1, y además t >> 1/K2.

Como K2 >> K1 la velocidad de reacción del producto intermedio es mucho

mayor que la del reactivo original. Si observamos la Fig. 2.12 si utilizamos las
expresiones de concentración obtenidas aplicando la condición de estado
estacionario, cuando la relación anterior no se cumple, se obtienen datos
incongruentes. En los casos en los que podemos aplicar la aproximación anterior
podemos ver en laFig. 2.11 que la concentración del producto intermedio es muy
pequeña y prácticamente constante a lo largo de la reacción. Por lo tanto la
aproximación

no significa que la concentración de R sea constante ya que la expresión

indica lo contrario, sino que debido al bajo valor de [R] dicha aproximación
es buena.
 Además si se cumple que t >> 1/K2 nos aseguramos de que hemos pasado el
periodo de inducción.

Reacciones en paralelo

En este tipo de reacciones una sustancia puede reaccionar por varios

caminos de forma simultánea. Ejemplos de este tipo de reacciones son la
descomposición de etanol

Fig. 2.12

o la nitración del benceno para dar orto, meta y para dinitrobenceno.

Estudiaremos el caso más sencillo en el que todas las reacciones son de

primer orden. Supongamos por ejemplo que partimos del siguiente sistema
 Las expresiones de velocidad para cada uno de los compuestos que
intervienen en la reacción son la siguientes

Ec. 2.29

Ec. 2.30

Ec. 2.31

Ec. 2.32

Para el compuesto A obtenemos

siendo K = K1 + K2 + K3

integrando la expresión anterior

CA= CAOe-kt Ec. 2.33

Para el compuesto B se tiene que

que integrando obtenemos

Ec. 2.34
 Operando de la misma forma para el resto de los componentes obtenemos

Ec. 2.35

Ec. 2.36

La representación gráfica de la evolución de las concentraciones con el

tiempo aparece en la Fig. 2.13

Fig. 2.13