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Reaktionswärme 1
H2O
+ + Energie
enzymkatalysierte
Hydrolyse (32,3 kJ/mol)
Ausgangsstoffe Reaktionsprodukte
(Edukte, Reaktanden) (Produkte)
• Edukte, Produkte
• Massenbilanz (Stöchimetrie)
• Energiebilanz
Energieerhaltung bei makroskopischen Objekten
Reaktionswärme 3
m v2
Epot = m g h Ekin =
2
Universum
Beispiel:
• Das System ist die Probe, die wir untersuchen möchten
(Kolben mit Reaktionsmischung, Autoklav,…)
Thermodynamische Sichtweise:
Stoffaustausch
Wärmeaustausch
Wärmeaustausch
Beispiele:
Wärmeaustausch
→ Volumenvergrößerung
„Druck“ auf die Atmosphäre
System leistet physikalische Arbeit („Volumenarbeit“)
W =p•A•d
V
W = − p • V
Wie groß ist die geleistete Arbeit wenn bei Standardbedingungen (p = 1 atm, T = 0 °C) 2 Mol Oktan umgesetzt werden?
1 L atm = 101 J
Wärme Q
Wärme ist Energie, die auf Grund von einer
Temperaturdifferenz zwischen einem System
und seiner Umgebung ausgetauscht wird
eingebrachte Wärmemenge Q
Wärmekapazität = C =
Temperaturerhöhung T
Umformen
Q = C • T
C
Wärmekapazität hängt von Substanzmenge ab ⇒ cs =
m
Q = cs • m • T spezifische Wärmekapazität
Allgemein gilt: Die Änderung der inneren Energie eines Systems ist
die Summe aus Arbeitsleistung + Wärmeaustausch offen geschlossen isoliert
U = Q + W
Arbeitsleistung
und kein
Daraus folgt: Wärmeaustausch Energieaustausch,
mit Umgebung Gesamtenergie
• Die Gesamtenergie des Universums ist konstant
konstant
nur
• der Energieinhalt eines Teils des Universums, in dem kein Wärmeaustausch
Energieaustausch möglich ist (isoliertes System), ist konstant mit Umgebung
• ein “Perpetuum Mobile” ist unmöglich
(Maschine, die Arbeit verrichtet, ohne dafür Energie zu benötigen)
Zustandsfunktionen
Reaktionswärme 13
D.h. der Energieinhalt eines Systems ist bestimmt durch die • Aggregatszustand (s, l, g, aq)
Zustandsbedingungen (Aggregatszustand, Temperatur, Druck, • Temperatur
Stoffmenge) unabhängig davon wie dieser Zustand erreicht wurde. • Druck
• Stoffmenge (U ist extensive Größe)
„U ist eine wegunabhängige Größe“
Berechnung der inneren Energie U für 1 Mol ideales Gas bei 25 °C:
ideales Gas: ausdehnungslose Massepunkte ⇒ keine Materie (EAtome = 0), keine intermolekularen Wechselwirkungen (Epot = 0)
⇒ nur kinetische Energie der Gasmoleküle ist zu berücksichtigen
m v2 3RT
Ekin = NA • v =
2 Mr
(m ... Masse eines Moleküls)
(kinetische Gastheorie)
Mr
1 3RT 3
Ekin = NA • m • • = RT
2 Mr 2
Berechnung der Änderung der inneren Energie U eines Mols idealen Gases beim Erwärmen von 25 °C auf 50 °C:
3
U = RT TEndzustand = 50 °C = 323 K
2 TAnfangszustand = 25 °C = 298 K
3
U = • R • (TEndzustand – TAnfangszustand)
2
3
U = • (8.314 J K–1 mol-1) • [(323 – 298) K] = +0.31 kJ mol–1
2
Die Enthalpie
Reaktionswärme 16
Gibt es eine Zustandsfunktion, die es erlaubt, Energieveränderungen bei konstantem Druck zu verfolgen?
definiere neue Größe: Enthalpie H mit H=U+pV (U: innere Energie, p: Druck, V: Volumen)
H = U + p • V
Erster Hauptsatz: U = Q + W
W = − p • V
U = Q – p • V
H negativ → Wärme wird vom System
H = Q – p • V + p • V an die Umgebung abgegeben: exotherm
Bombenkalorimeter:
• isoliertes System, keine Volumenarbeit möglich ⇒ U = Q
U = Q = – cs • m • T
spezifische Wärmekapazität
(über Kalibrierung)
Masse
(Einwage)
Temperaturanstieg
(wird gemessen)
Quelle: Atkins, Jones, Chemie - einfach alles. Wiley-VCH, 2006
Enthalpieänderungen bei Aggregatszustandsänderungen
Reaktionswärme 19
H = U + p • V
H = HEndzusatnd – HAnfangszustand
Beispiel:
Schmelzen: Verfestigung:
Verdampfen: Kondensation:
+ ΔH – ΔH Kondensation
(Verdampfung) (Kondensation)
Verdampfung
H Flüssigkeit (l) + ΔH – ΔH
(Sublimation) (Kondensation)
+ ΔH – ΔH Re-
(Schmelzen) (Verfestigung) Erstarren sublimation
Festkörper
Beispiel: Verbrennungsreaktionen
350 kJ
Stoffmenge an Propan benötigt: = 0.158 mol
2220 kJ
2 CO(g) + O2(g)
– 787 kJ mol–1
– 566 kJ mol–1
2 CO2(g)
Reaktionsenthalpien
Reaktionswärme 24
Eine Reaktionsenthalpie ist die Summe der Enthalpien der Teilschritte in die die Gesamtreaktion zerlegt werden kann.
(unter gleichen äußeren Bedingungen; Druck, Temperatur)
(1)
(2)
(3)
Gesamt-
(4) Reaktion
(5)
Reaktionsenthalpien
Reaktionswärme 25
CH4(g) + 2 O2(g)
– 802 kJ
– 890 kJ
CO2(g) + 2 H2O(g)
ΔH (Kondensation für 2 Mol H2O – 88 kJ (25 °C)
CO2(g) + 2 H2O(l)
Reaktionsenthalpien
Reaktionswärme 26
ΔH°R
Die Standardreaktionsenthalpien
Reaktionswärme 27
P = 1 atm
T = 25 °C
Ausgangsstoffe
Edukte Produkte ΔH°R
Reaktanden
per Definition:
alle Elemente im Standardzustand haben einen Enthalpiegehalt von Null
(thermochemische Eigenschaft über einer thermochemischen Meereshöhe)
Standardbildungsenthalpien
Reaktionswärme 29
Elemente Verbindungen ΔH°f
reine Substanz
per Definition:
P = 1 atm
alle Elemente im Standardzustand haben einen Enthalpiegehalt von Null
T = 25 °C
+ ΔH°f
C2H2
kJ mol–1
+ 227
NO
NO2 Benzol
+ 33 + 90
+ 49
0 alle Elemente
– 110
– 271 – 278
– 286 CO
HF C2H5OH
H2O
– 394 – 411
CO2 – 1268
NaCl
C6H12O6
Standardbildungsenthalpien
Reaktionswärme 30
ΔH°R = Δ [ΔH°(Produkte)]
f
– Δ [ΔH°(Edukte)]
f
Standardbildungsenthalpien
Reaktionswärme 31
(1) N2(g) + 2 O2(g) 2 NO2(g) ΔH°f = + 33.18 kJ mol–1 pro Mol NO2 !!
• Energie
• Enthalpie ΔH
• Kalorimetrie
• Phasenübergänge
• Reaktionsenthalpie
• Standardzustände
• Standardbildungsenthalpie