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Siempre que en un sistema donde ocurre una reacción reversible se coloquen inicialmente
las sustancias que reaccionan, como para la reacción se inicie, el sistema va a llegar al estado de
equilibrio. Se pueden poner inicialmente los reactivos (por convención se denomina reactivos a los
escritos a la izquierda en la ecuación), podemos partir de los productos, o podemos colocar
inicialmente los reactivos y algunos de los productos, o los productos y algunos de los reactivos; o
se puede iniciar la reacción con todos los reactivos y todos los productos (como se indica en el
esquema siguiente); siempre el sistema va a alcanzar el equilibrio. Esto significa que el estado de
equilibrio es alcanzable en ambos sentidos, y sin importar de qué concentraciones iniciales se
parta. Si algunos de los productos o de los reactivos no se coloca inicialmente (su concentración
es cero) no existe otra alternativa más que el sistema evolucione hacia la formación del mismo
para llegar al equilibrio, ya que los demás productos (o reactivos) no pueden reaccionar si hay
alguno que falta. Veamos lo dicho en el siguiente esquema:
A + 2B 3C + D
C i (M) CA CB 0 0 hacia la formación de productos
C i (M) CA CB 0 CD
C i (M) 0 0 CC CD hacia la formación de reactivos
C i (M) CA 0 CC CD
C i (M) CA CB CC CD ¿......?
Pero: ¿qué sucede si inicialmente se colocan todos los reactivos y todos los productos como
en el último caso del ejemplo? A priori no podemos saber cómo va a evolucionar el sistema para
alcanzar el equilibrio. Eso depende de los valores que tengan esas concentraciones iniciales. Sin
embargo hay una manera sencilla de poder saber cuál va a ser la reacción neta que se producirá
(directa o inversa) hasta que el sistema llegue al estado de equilibrio. Es mediante el cálculo de lo
que llamamos QC.
Esto significa que las concentraciones que se colocan en la expresión matemática de QC son
las concentraciones en cualquier momento y no necesariamente una vez alcanzado el equilibrio.
Como lo que usualmente se conocen son las concentraciones iniciales, es habitual calcular Q C con
dichas concentraciones. Para la reacción de nuestro ejemplo:
Por lo tanto si al calcular QC se encuentra que su valor es menor que K C, eso significa que
para llegar al equilibrio, donde los valores de KC y QC son iguales, el valor de QC debe aumentar, y
por lo tanto deben aumentar las concentraciones de los productos (numerador) y disminuir las de
los reactivos (denominador). El sistema evolucionará hacia la formación de productos. Por el
contrario, si el valor de QC es mayor que el de KC, para llegar a igualar el valor de KC (lo que ocurre
al alcanzar el equilibrio), QC debe disminuir, con lo cual deben disminuir las concentraciones de los
productos y aumentar las de los reactivos. El sistema evolucionará hacia la formación de reactivos.
El cálculo de QC también permite saber si un sistema, en el cual se encuentran
determinadas concentraciones de reactivos o productos, está o no en equilibrio. Si el sistema se
encuentra en equilibrio el valor de QC será igual al de KC.
Resumiendo:
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Lic. Lidia Iñigo
Hasta ahora hemos visto que un sistema en el que ocurre una reacción química reversible
llega a un estado de equilibrio, cómo calcular su constante de equilibrio y las concentraciones que
quedan en el mismo. Ahora veremos que pasa si a un sistema que está en equilibrio lo sacamos
de ese estado de equilibrio.
Si por alguna perturbación externa sacamos del equilibrio a un sistema que se encontraba
en él, el sistema evolucionará nuevamente hacia el equilibrio. Ese equilibrio al que llega el sistema
no es igual al equilibrio inicial, sino que es un nuevo equilibrio, ya que las concentraciones, tanto
de reactivos como de productos, son distintas.
La pregunta que inmediatamente surge es: ¿hacia dónde evolucionará el sistema para
llegar a su nuevo estado de equilibrio? La respuesta a esta pregunta depende de lo que hayamos
hecho para sacar al sistema de su equilibrio inicial.
Existe un principio que permite predecir cualitativamente hacia dónde va a evolucionar el
sistema para llegar a su nuevo equilibrio, es el principio de Le Chatelier, y su enunciado es el
siguiente:
Si tanto el ácido como el alcohol son de cadena larga, y por lo tanto poco volátiles, se
puede destilar el agua del medio de reacción. Al hacer esto el sistema evoluciona hacia la
formación de productos. Si se continúa destilando el agua obtenida se sigue desplazando el estado
de equilibrio y se logra que una reacción que en principio no podría llegar a completarse, se
complete, logrando el máximo rendimiento.
Otra forma de sacar a un sistema (en fase gaseosa) de su estado de equilibrio es variar el
volumen del recipiente. Al variar el volumen del recipiente manteniendo la temperatura constante,
variará la presión (recordá que se cumple la teoría cinética de gases y por lo tanto la ecuación
general de un gas ideal).
Existen dos formas en que se puede analizar este caso:
2 CO + O2 2 CO2
B - Otra forma de analizar esta situación es pensando que una disminución en el volumen
implica un aumento en todas las concentraciones (tanto de reactivos como de productos) como el
sistema evoluciona de manera de minimizar el efecto producido, hasta alcanzar el equilibrio habrá
QUÍMICA
una reacción neta en el sentido en que se produzca menor numero de moles, porque de esa forma
disminuyen las concentraciones.
Variación de la temperatura.
Debemos aclarar que en una reacción reversible, si la reacción que ocurre en el sentido
que se escribe la ecuación (recordá que es convención denominar productos a lo escrito a la
derecha) es exotérmica, cuando la reacción ocurre en el sentido inverso será endotérmica.
Si en un sistema que está en equilibrio, donde ocurre una reacción exotérmica, se aumenta
la temperatura; el sistema evolucionará de manera tal de disminuirla para contrarrestar dicha
perturbación, por lo tanto la reacción se verá favorecida en el sentido en el cual se “consume”
energía, para ello debe evolucionar hacia la formación de reactivos.
El NO2 , gas pardo rojizo, se combina consigo mismo para formar N2O4 , incoloro. Una
6 mezcla que está en equilibrio a 0 °C es casi incolora, mientras que a 100 °C toma un
color rojizo. Indicar si la reacción 2 NO2 N2O4 es endotérmica o
exotérmica, justificando la respuesta.
En la práctica, una modificación de la temperatura puede ser útil para obtener una mayor
cantidad de producto. Una reacción exotérmica conviene realizarla a la menor temperatura
posible, ya que a menor temperatura es mayor el valor de KC y por lo tanto mayor será el
rendimiento de la reacción. Por el contrario, si la reacción es endotérmica, a mayor temperatura se
favorecerá la formación de productos y se tendrá un mayor rendimiento.
Pero en la práctica no solamente hay que tener en cuenta lo dicho en el párrafo anterior,
sino también la velocidad con que ocurre la reacción. Por ejemplo la síntesis del amoníaco,
3 H2 + N2 2 NH 3, es una reacción exotérmica; a 200 ºC se obtiene amoníaco con un
rendimiento del 80%, mientras que a 400 ºC sólo se logra un rendimiento del 20 %. No obstante
en la industria la reacción se desarrolla a 500 ºC, donde si bien el rendimiento es bajo, la
velocidad es alta. La síntesis a 200 ºC tendría un rendimiento alto, pero tardaría horas en llevarse
a cabo.
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