Axiomas de la segunda ley de la termodinámica

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

Introducción:

La primera ley de la termodinámica nos habla acerca de la conservación de la energía

que se da en todo proceso, no existe perdida en la primera ley no se distingue calor y
trabajo tampoco se habla de los cambios de energía, la energía en un sistema solo se
puede aumentar ya sea agregando calor o haciendo trabajo, en un proceso real se tiene
que entender que no todo el esfuerzo realizado no va a ser recompensado al cien por
ciento existen perdidas ese proceso real es estudiado en la segunda ley de la
termodinámica, por ejemplo transformar la energía eléctrica en energía mecánica al cien
por ciento no es posible existen perdidas como calor fricción etc.

Todos los procesos son unidireccionales y la segunda ley expresa esa tendencia, la
segunda ley proporciona los medios para medir la degradación de la energía, así como
su calidad también nos ayuda a entender la naturaleza del estado final del equilibrio por
ejemplo en un contacto térmico, entonces se puede enterder que cada proceso tiene una
dirección.

La segunda ley es muy útil para la ingeniería por las siguientes razones:

1.- Proporciona los medios para medir la calidad de la energía

2.- Establece el criterio de la ecuación “ideal” de los dispositivos en la ingeniería.

3.- Determina la dirección de evolución en los procesos espontáneos.

4.- Establece el estado final del equilibrio en los procesos espontáneos.

5.- Establece los parámetros para medir las perdidas en los procesos energéticos.

6.- Conduce a la escala “termodinámica” de temperaturas la cual es independiente de la

sustancia utilizada en la medida.

La segunda ley de la termodinámica esta ya esta definida y tiene ciertos axiomas en los
que se basa para sustentar este principio universal donde los protagonistas son el calor
el trabajo y un nuevo elemento la entropía que mide la parte de la energía que no puede
utilizarse para producir trabajo.

Conceptos previos:

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Entropía.- En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que

mide la parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. La entropía
describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.

Procesos reversibles e irreversibles.- En un proceso reversible todas las interacciones

de calor y trabajo que tengan lugar durante el proceso original sean iguales en magnitud
peo de sentido opuesto durante el proceso inverso.

Un proceso es irreversible si el sistema o su entorno no pueden ser devueltos a su

estado iníciales. Cualquier sistema que se retorna a su estado inicial después de un
proceso con irreversibilidad dejara en su entorno rastro debido precisamente a esas
irreversibilidades la mayoría de los procesos irreversibles incluyen:

- Resistencia eléctrica

- Deformación elástica

- Corriente viscosa de un fluido

- Fricción solido-solido.

- Transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas.

- Efectos de histéresis.

- Ondas de choque.

- Amortiguación interna de un sistema vibrante.

- Expansión libre de un fluido.

- Corrientes fluidas a través de válvulas y de tapones porosos.

- Reacciones químicas espontaneas.

- Mezcal de gases o líquidos químicos distintos.

- Osmosis.

- Disolución de un fase en otra.

- Mezcla de fluidos idénticos, inicialmente a diferentes presiones y temperaturas.

AXIOMAS DE LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

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1. La eficiencia de un maquina reversible es mayor que una maquina irreversible.

1.1.Alcances teoricos:

Deacuerdo al ciclo de carnot se define que "Se define ciclo de Carnot como un proceso
cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones
isotérmicas y dos adiabáticas”

El ciclo de carnot nos ayuda a entender un proceso ideal un valor máximo de eficiencia
en una maquina térmica, este principio es importante para poder entender el primer
axioma de la segunda ley ya que carnot opera en un ciclo ideal reversible donde existe
una máxima eficencia esto quiere decir que no existe otra máquina que pueda
comparársele entonces un motor térmico puede ser reversible o irreversible
entendiendo que un motor irreversible se acerca más a la realidad los efectos que
existen en proceso reversible no se pueden asemejar a los de uno irreversible, de esta
forma nace el primer axioma de la comparación de estos dos procesos entonces el
teorema de Carnot aplicado para el primer axioma se puede establecer de la siguiente
manera.

“Ninguna máquina térmica real que opera entre dos fuentes de calor, puede
ser más eficiente que una máquina de Carnot, operando entre las dos mismas
fuentes”.

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Lo que se va a comparar en estos dos procesos es su rendimiento que lógicamente será

mayor para un proceso reversible.

1.2. Analisis:

Este primer principio se basa en el conjunto mostrado en la figura tenemos un motor

reversible (M) y un motor irreversible (I) los dos funcionan entre las mismas fuentes
térmicas, ambos motores reciben la misma cantidad de calor Q1. El motor internamente
reve4rsible produce el trabajo WM y el motor internamente irreversible el trabajo WI , al
ser el motor (M) uno reversible se deduce que se puede invertir el sentido de su
funcionamiento no así el motor (I) en el sentido inverso los valores de Q1,Q2 y WM
permanecen iguales pero sus signos han cambiado, en consecuencia el calor neto
intercambiado con la fuente de alta temperatura es cero es un ciclo, también existe una
interacción de trabajo neto con el entorno, mientras intercambia calor con una sola
fuente térmica.

Para el sistema encerrado con las líneas discontinuas la forma analítica del enunciado
de Kelvin Plank exige que el trabajo neto entregado sea mayor que cero.

Wnet ent = WM.MF ent – WI.MT sal > 0

El motor térmico M funciona en sentido inverso entonces la ecuación seria:

WM.MT sal - WI.MT sal > 0

WM.MT sal > WI.MT sal

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El motor térmico reversible M produce mas trabajo que un motor térmico irreversible
entonces según la ecuación d rendimiento.

=Wnet sal/Qsum M > I

Coclusiones

- El intercambio de calor en proceso reversible es cero

- El rendimiento térmico de un motor inetrnamente irreversible es siempre menor

que el rendimiento térmico de un motor térmico internamente reversible.

2.- Dos maquinas que se encuentran entre los mismos focos tienen el mismo
rendimiento

2.2 Alcances teóricos:

Al ser un motor irreversible naturalmente disminuye su rendimiento comparándolo con

un motor térmico reversible que funciona entre las mismas fuentes térmicas este
proceso ayuda a entender como es el comportamiento ideal de los motores térmicos.

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2.3Análisis:

La prueba del segundo principio de la segunda ley se

realiza de manera análoga al del primero. En la figura el
motor irreversible I se sustituye por un motor
internamente reversible H . Al tener un funcionamiento
inverso trabajaría como una maquina frigorífica tendría
un funcionamiento inverso como en la figura de la
derecha.

Para una única fuente térmica se tiene que:

Wnet ent = W 0

Luego:

Wneta,ent = WM,MF,ent – WH,MT,sal = 0

WM,MF,ent = WH,MT,sal

Por consiguiente, para el mismo calor suministrado Q1 a los motores térmicos M y H las
mismas Fuentes térmicas durante el suministro y la descarga del calor.

M = H

Conclusiones:

- Todos ciclos de Carnot que operan entre las mismas dos temperaturas tienen la
misma eficacia

- Solo se aplica para un proceso reversible.

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3.- Relación de calor es igual al de temperatura

3.3 Alcances teóricos:

Tambien llamado escala termodinámica de la temperatura es importante decir que esta

propiedad no depende de las propiedades concret5as del fluido es independiente de las
propiedades de las sustancias utilizadas, la escala termodinámica de la temperatura
ofrece grandes ventajas en los cálculos termodinámicos pero aun cuando la escala
termodinámica de temperatura se define con la ayuda de las maquinas térmicas
reversibles, no es posible ni practico operar en realidad tal maquina para determinar
valores numéricos sobre la escala de temperatura absoluta. Las temperaturas se pueden
medir de manera exacta por otros medios esta escala se puede demostrar apartir de
considerar un ciclo reversible para un gas ideal como fluido de trabajo.

3.4 Análisis:

Para llevar a cabo esto, consideremos la situación que se muestra en la figura que
incluye tres ciclos reversibles. Se tiene un reservorio de calor de alta temperatura a T1 y
un reservorio de calor a baja temperatura T3. Para cualesquiera dos temperaturas T1 y

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T2 la razón de las magnitudes de calor absorbido y expelido en el ciclo de Carnot tienen

el mismo valor para todo el sistema.

La transferencia de calor Q1 es la misma en los ciclos A y C, también Q3 es el mismo

para los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot tenemos

Del mismo modo podemos escribir

Tambien se puede escribir la relación

tal que, al comparar esta última con las funciones de temperatura antedichas se tiene
que

De esta manera concluimos que debe ser de la forma ,

análogamente se tiene . La razón del intercambio de calor es

por tanto

En general

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de modo que el cociente de la transferencia calor es una función de la temperatura.

Podríamos elegir cualquier función que sea monotónica, y la opción más simple es: .
Ésta es la escala termodinámica de la temperatura . La
temperatura definida de esta manera es la misma que la de un gas ideal; la escala de
temperatura termodinámica y la escala del gas ideal son equivalentes.

Conclusiones:

- La escala de temperatura termodinámica es independiente de las propiedades de

cualquier sustancia.

- Se define con la ayuda de tres maquinas reversibles.

4.- Siempre que un sistema realiza una transformación cíclica, la integral de d/Q /T
a lo largo del ciclo es menor o igual que cero

4.1 Alcances teóricos:

Este resultado se suele llamar desigualdad de Clausius. Se busca un relación importante

para una situación mas general en el que un sistema cerrado realiza un proceso cíclico,
el sistema puede experimentar múltiples transferencias de calor hacia dentro y hacia
fuera, múltiples interacciones de trabajo comunicadas al sistema o comunicadas por el
sistema pudiendo variar la temperatura del sistema durante el ciclo, la única restricción
para el proceso es que sea internamente reversible o internamente irreversible-.

4.2 Análisis:

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Vamos a mostrar que entonces se cumple que:

El sistema señalado realiza un cambio de estado infinitesimal con las interacciones calor
y trabajo, para desarrollar de forma analítica el proceso de transferencia de calor externo
al sistema cerrado y cíclico debe ser reversible. Para asegurar que esto es así, se coloca
un dispositivo cíclico totalmente reversible D entre una fuente térmica a temperatura
constante TF y el sistema cerrado a una temperatura variable T las flechas de trazo
continuo representan diferencial de carga hacia el dispositivo D y diferencial de trabajo
hacia fuera del dispositivo D son para el dispositivo cíclico que funciona como motor
térmico.

El motor D funciona como dispositivo térmico o maquina frigorífica entonces por el

axioma numero 3 se tiene

Este sistema cíclico intercambia calor son la única fuente térmica TF e intercambia los
trabajos con el ambiente, por tanto la forma analítica del enunciado de Kelvin Plank se
aplica al proceso del sistema del interior de las líneas de trazos la ecuación resulta.

Advirtiendo que TF es una constante al sustituir el axioma 3 en la ecuación tenemos:

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Tanto diferencial de carga y temperatura se evalúan en la zona de frontera del sistema

en la que tiene lugar la transferencia de calor. Ademas T es una temperatura absoluta.
Como TF es un numero positivo en la escala de Kelvin la ecuación se puede escribir de
la siguiente manera .Para un sistema cerrado.

Concluciones:

-El signo de la integral cíclica indica una suma realizada sobre todo el ciclo y sobre toas
las partes de la frontera del sistema cerrado.

- El resultado optenido se conoce como la desigualdad de Clausius.

- En un sistema cerrado la suma de todos los términos en la frontera del sistema para
cada evolución deferencial del proceso será siempre igual o menor que cero.

5.- Cuando un sistema evoluciona según un ciclo reversible, se cumple que:

5.1 Alcances teóricos:

La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones que indica

desigualdades como la desigualdad de Clausius visto en el axioma anterior esa
desigualdad es valida durante todos los ciclos reversibles e irreversibles cualquier
transferencia de calor hacia o desde un sistema consiste en cntidades diferenciales de
transferencia de calor.

Para desarrollar una relación para la definición de entropía

Se tiene que examinar mas profundamente esa ecuación :

5.2 Analisis:

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Consideree el volumen ocupado por un gas en un dispositivo de cilindro enbolo que

expoerimenta un ciclo cuando el embolo vuelve a su posición inicial el volumen del gas
también vuelve a su valor inicial, de manera que el cambio neto en el volumen durante
unciclo es cero, lo cual se expresa como.

La integral cíclica es cero depende solo del estado y no de la trayectoria del proceso es
una propiedad esa propiedad en forma diferencial es la entropía definida como:

(KJ/K)

La entropía es una propiedad extensiva de un sistema y a veces es llamada entropía

total.

El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando

la anterior ecuación entre los estados inicial y final :

Conclusiones:

-El cambio de entropía entre dos estados específicos es l mismo si el proceso es

reversible o irreversible.

-Hay que considerar a la ves la entropía de un sistema y de su entorno.

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Conclusiones generales

-El intercambio de calor en procesos reversibles es cero.

-Todos ciclos de Carnot que operan entre las mismas dos temperaturas tienen la misma
eficacia

-Todos los procesos naturales son irreversibles.

-Los procesos irreversibles solovan en una dirección.

-Todas las máquinas de Carnotque operan entre dos focos tienen la misma eficiencia.

-No existe una maquina que tenga mayor eficiencia que una maquina de carnot.

-Todos los procesos reales presentan entropía.

-El cambio de entroppia para un proceso solo depende de un estado inicial y otro final
no de estados intermedios.

Bibliografia

-Kenneh Wark “Termodinamica”

-Yunus A. Cengel “Termodinamica”

-Google “Corolarios de la segunda ley”

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 Axiomas de la segunda ley de la termodinámica

Termodinamica Página 14