Thermodynamik Erster Hauptsatz der Thermodynamik Der erste Hauptsatz – Zustandsänderungen in offenen Systemen Der erste Hauptsatz – Zustandsänderungen in geschlossenen Systemen I. Der Erste Hauptsatz (kurz 1. HS) ist in seiner Aussage ein Energie-Erhaltungssatz; er verknüpft die Energien Wärme und Arbeit, die während eines thermodynamischen Prozesses die Systemgrenze überschreiten, und den Energieinhalt des Systems. Eine Form des Energie- Erhaltungssatzes lautet: Energie kann nicht erzeugt und nicht vernichtet werden. Der Erste Hauptsatz der Thermodynamik sagt uns, dass es unmöglich ist, eine Maschine zu bauen, die Energie aus dem Nichts produziert, da die Gesamtenergie eins Systems immer erhalten bleibt.
Die Suche nach dem "Perpetuum mobile", einer Maschine die aus dem "Nichts" Energie produziert, musste daher erfolglos bleiben. Die Energie wandelt sich lediglich von einer Energieform in eine andere um. Wie diese Energieumwandlung abläuft, ob in der Technik (Dampfmaschinen, Motoren, Heizungen, …) oder in der Natur (Klima auf der Erde, Transportvorgänge in Zellen, …), das beschreiben uns die Gesetze der Thermodynamik. Um den mathematischen Ausdruck des ersten Prinzips finden zu können, müssen neue Zustands- und Prozessgrößen eingeführt werden: • Die innere Energie U[J] Energieformen (Zustandsgrßen) • Die Enthalpie H[J] • U1 • Wärme Q Formen der Energieübertragung •Arbeit L (Prozessgrößen)
•Q1 •Q1-2 Energieformen Energieformen sind Zustandsgrößen, die zwei Manifestationsmöglichkeiten bieten kinetische Energie - ist das Ergebnis von Bewegung potentielle Energie - ist das Ergebnis der relativen Position oder Konfiguration verschiedener Teile des Systems unter der Wirkung eines Feldes, das von konservativen Kräften erzeugt wird
der externe Teil des Systems In der Thermodynamik werden neue Energieformen eingeführt Die innere Energie der innere Die Enthalpie Teil des Systems Die innere Energie U[J]
Die Summe der kinetischen Energien aller Gasteilchen bezeichnen wir als innere Energie U.
Mit zunehmender Temperatur wird die thermische Bewegung stärker, d. h. die
mittlere kinetische Energie der Teilchen nimmt zu.
UT U .... innere Energie
T .... absolute Temperatur
Die Variation der inneren Energie zwischen zwei extremen Gleichgewichtszuständen
des Systems DU=U2-U1
spezifische innere Energie u= U/m [J/kg]
Kapitel 7 Wärme und Energie 7
Die Enthalpie
Eine andere Zustandsfunktion:
Enthalpie: H=U+pV Der Term pv in der Definition der Enthalpie DH=H2-H1 stellt in einem Geschlossenen System mit bewegter Systemgrenze die sogenannte bei isobaren Prozessen: Verschiebearbeit dar.
DH=DU+D(pV)=DU+DpV+pDV= Q-pDV +pDV=Q
bei isobaren Prozessen DU=Q-pDV Dp=0
DH=Q spezifische Enthalpie h= H/m [J/kg] Formen der Energieübertragung (Prozessgrößen) • Während eines thermodynamischen Prozesses treten mechanische und thermische Wechselwirkungen zwischen dem System und der Umgebung auf. • Wechselwirkungen manifestieren sich immer an der Grenze des thermodynamischen Systems • Für zwei externe Gleichgewichtszustände, die mit 1 bzw. 2 bezeichnet sind, hängt die Größe der Wechselwirkungen von der Art des Prozesses ab, der die beiden Zustände verbindet. Die mechanische Arbeit L [J] repräsentiert die Energie, die das System während einer mechanischen Wechselwirkung mit der Umgebung austauscht. Die mechanische Arbeit ist eine extensive Größe. • Konventionell ist mechanische Arbeit positiv, wenn das System mechanische Arbeit an der Umgebung ausführt, und negativ, wenn nicht. • Das Verhältnis: l=L/m [J/kg] repräsentiert die spezifische mechanische Arbeit. Als Erscheinungsformen werden in der technischen Thermodynamik unterschieden: Volumenänderungsarbeit, Dislokationsarbeit und technische Arbeit L>0
L<0 • Volumenänderungsarbeit Diese Form der mechanischen Arbeit ist spezifisch für geschlossene Systeme. Betrachten Sie den Zylinder und den Kolben von Abbildung 3.1, die einen infinitesimalen thermodynamischen Prozess ausführen. Die Umgebung übt auf das thermodynamische System eine äußere Kraft Fex = pexA aus, wobei A die Kolbenfläche darstellt • Die Umgebung übt auf das thermodynamische System eine äußere Kraft Fex = pex·A aus, wobei A die Kolbenfläche darstellt. • • Technische mechanische Arbeit • Die technische-mechanische Arbeit erfolgt, wenn die thermodynamische Systemgrenze eine rotierende Welle schneidet. • Mechanische Arbeit in reversiblen Prozessen • Bei reversiblen Prozessen erhalten die mechanische Dilatationsarbeit und die technische mechanische Arbeit bemerkenswerte Ausdrücke, die häufig in der Ingenieurpraxis verwendet werden. Somit stellt p den Druck innerhalb des thermodynamischen Systems dar, stellt eine kleine Unendlichkeit erster Ordnung dar, die allgemeine Beziehung der Berechnung der mechanischen Expansionsarbeit kann in der Form ausgedrückt werden:
Ldl rev 1 dp p pdV
• Wärmeaustausch • Üblicherweise ist die vom thermodynamischen System aufgenommene Wärme positiv und die von ihm an die Umgebung übertragene Wärme negativ. • Es wird als ein einphasiges Einkomponentensystem angesehen, das einen elementaren Prozess "x" durchläuft, wonach die Temperatur des thermodynamischen Mittels mit dT variiert. Elementare Wärme , vom System mit der Umgebung verändert: Q>0
Q<0 Wärme Q Die Energieform Wärme wird zunächst definiert: Wärme Q, [Q ]= KJ, ist Energie, die an der Grenze zwischen Systemen unterschiedlicher Temperatur auftritt und die allein infolge dieses Temperaturunterschiedes übertragen wird.
Wärme ist also eine Prozeßgröße, Q12, die nur an der
Systemgrenze auftritt und zwar prinzipiell nur dann, wenn an dieser eine Temperatur- Differenz herrscht. Eine wärmedichte (adiabate) Systemgrenze kadieWärmeübertragung verhindern: Q12 ≡ 0; ein wärmedichtes System heißt adiabat. • Spezifische Wärme für 1 kg c[kJ/kgK] • Spezifische Wärme für 1 kmol CM [kJ/kmolK] • Spezifische Wärme für 1m3N C[kJ/m3NK] Q=m . c . ΔT Q=nM CM . ΔT .
Q=V C . ΔT . Wärmekapazität • ist die Proportionalitätskonstante zw. Q, die übertragen wird und Änderung der Temperatur: Q = C . DT C…*J/K+ • spezifische Wärmekapazität: Kapazität ~ Masse C pro Masse sinnvoll c = C/M c … spezifische Wärme(kapazität)
Q = C . DT = c . m . DT Meteo 150
Wärmekapazität bei konstantem Volumen, CV, zu tun:
Wärmekapazität ei Wärmekapazität bei konstantem Druck, Cp,
Cp CV Trockene Die Spezifische Wärmekapazität Luft bei konstantem Druck ist damit:
c p cv R R c p - cv
cp und cv sind also nicht voneinander unabhängig, wenn eine bestimmt
wurde, kann man die andere ausrechnen. Für trockene Luft sind die Werte:
c p 1004 J kg-1K -1 cv 717 J kg-1K -1 RL 287 J kg-1K -1 Ein thermisch isoliertes System kann keine Wärme mit seiner Umgebung austauschen (δQ = 0). JedeWärmekapazität Zustandsänderung in einem solchen System heißt adiabatisch. Wird einem System Energie in Form von Wärme zugeführt, so erfolgt eine Änderung seines Zustands, die als Temperaturänderung in Erscheinung tritt. Für kleine Änderungen ist der Temperaturanstieg proportional zur Wärmemenge. Der Proportionalitätsfaktor ist die Wärmekapazität C. δQ CdT m c dT
Je höher die Wärmekapazität eines Stoffes, desto mehr Wärme muss
zugeführt werden, um die Temperatur um dT zu erhöhen. Die Wärmekapazität ist also stoffabhängig. Sie hängt aber auch davon ab, unter welchen Bedingungen dem System Wärme zugeführt wird. Je höher die Wärmekapazität 2 eines t 2 Stoffes, desto t 2 mehr Wärme muss zugeführt werden, um die Temperatur um dT zu erhöhen. Q1- 2 Q m c dT m c dT Die Wärmekapazität ist 1also stoffabhängig. t1 Sie hängt t1 aber auch davon ab, unter welchen Bedingungen dem System Wärme zugeführt wird. Berechnung der mittleren spezifische Wärmekapazität geht die Temperaturabhängigkeit der spezifischen Wärmekapazitäten ein, d.h. das jeweilige Integral ist im allgemeinen nur für bekannte Funktionen cv (T) und cp (T) berechenbar, Da diese Größen aber experimentell ermittelt werden müssen, kennt man ihrenfunktionalen Verlauf nur an bestimmten Stützstellen Tj; j = 0, 1, 2, ..., J, und man arbeitet deshalb in der Praxis zumeist mit sogenannten mittleren spezifischen Wärmekapazitäten cvm (T), cpm (T), konstanten Größen, deren Wert für das im Prozess zu berücksichtigende Temperatur- Intervall (näherungsweise) berechnet werden kann. der mittleren spezifische Wärmekapazität
