Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 1

Übung 4 Oxidation und Reduktion funktioneller Gruppen

Aufgabe 1 2 4

2H+
kürzen
3 CO2 + 2 MnO2 + 4 H2O
Kann
균형 맞추기 Essigsäure
2 7 4 (CH3COOH)
- oxidiert
4 werden?
Nein

2H2O 4H+ kürzen

-
4
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 2

Aufgabe 2 Warum 
benötigt man 
alkal. Milieu? zur Gleichgewichtseinstellung

+III O 0
H3C H2C CH2 C + 2 Ag + 4 NH3 +H2O Führen Sie die
OH Silberspiegelprobe mit
Buttersäure Glucose durch.
Stellen Sie die
Redoxgleichung auf!
Silberspiegel- = Tollensprobe H OH H
H H O
probe
möglich? Nein C C C C C
HO C
H
H OH OH H OH
Glucose

Da bei der Saccharose keine Ringöffnung möglich ist, hat diese auch keine
Aldehydgruppe und somit fällt die Probe negativ aus. Dafür verwendet man eine
blaue Lösung, die aus Kupfersulfat und Natrium-Kalium Tartrat besteht.
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie

Aufgabe 3
산화수 증가 = 산화반응

H J

-I +III O
ox: H3C C OH + H2O CH3 C + 4 e- + 4 H+ 3
OH
H Essigsäure

Ethanol 맞춰주자!

산화수 감소 = 환원반응 3
d
6
,

>
맞춰주자!

16

kürzen
11

Details zur Reaktion: siehe Folie 8

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 4
Versuchen Sie den im Begleitheft
dargestellten Mechanismus der
Aufgabe 4a Reaktionen (S.30/31)
Primäre Alkohole nachzuvollziehen!

+ 4 e- + 3 H2O 3

12OH-
=

3 H3C CH2 COOH + 12 e- + 9 H2O + 4 MnO2 + 16 OH- kürzen

3 H3C CH2 COOH + H2O + 4 MnO2 + 4 OH-

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie

Aufgabe 4b
Sekundäre Alkohole

+VII +V
MnO
MnO44-- ++ 2e
e- -++HH2O
2O 2
MnO3‐ + 2OH ‐

+ 2OH- + MnO4- + 2e- + H2O

+ 2e- + 2H2O + MnO3- + 2OH- kürzen

MnO3-
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie

Komproportionierung (zu Aufgabe 4)

?
무엇을 위한
r

Keine Oxidation
CH3 mithilfe eines
Oxidatonsmittels
H3C C OH
CH3

tertiäres Butanol = 2-Methyl-2-Propanol

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie
Aufgabe 5

p-Benzochinon

Es entstehen chinonoide
Systeme: konjugierte 
O OH
OH Doppelbindungen, 
+II
+I Fe3+ +II O die beiden 
OH O‐Substituenten 
+I
Ag+ OH mit !
o-Benzochinon

1,2 Benzoldiol (= Benzcatechin) 1,2 (ortho) Benzochinon

Keine Oxidation
mithilfe eines
Oxidatonsmittels

eso in
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie
Details zu Aufgabe 3

I Oxidation von Ethanol zum

Acetaldehyd
II Oxidation von Acetaldehyd zur
Essigsäure
=
I + II Oxidation von Ethanol zur
Essigsäure
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie

Experimenteller Teil
1. Oxidation von Ameisensäure mit Kaliumpermanganat

es entsteht
Braunstein (MnO2)
n

links: Ameisensäure
rechts: Ameisensäure nach Reaktion mit KMnO4

3 CO2 + 2 MnO2 + 4 H2O

Details zur Redoxgleichung: siehe Folie 1

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 10

2. Nachweis von Carbonylverbindungen mit der Silberspiegelprobe

Detailansicht: Reagenzglas mit

Test mit: Glucose Aceton abgeschiedenem metallischem Silber

Ergebnis: positiv negativ

Details zur Reaktion: siehe Begleitheft

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 11

3. Oxidation von Ethanol durch Kaliumdichromat

a) Dichromat‐Lösung b) nach Reaktion
vor Ethanolzugabe mit Ethanol

Dichromat Dichromat + Ethanol

Ethanol Dichromat Essigsäure Chrom-(III)

Details zur Reaktion: Folie 3 und Folie 8

 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 12

4. Oxidierbarkeit von primären, sekundären und tertiären Alkoholen

Produkte nach Reaktion mit Kaliumpermanganatlösung 이름은 OH기를 운반하는 탄소 원자가 연결된 다른 탄소

원자의 수에 따라 다릅니다!

Die Bezeichnung
hängt davon ab, mit
wieviel weiteren
-Atomen das -
die OH Gruppe
verknüpft ist!

A B C
1-Propanol Isopropanol tertiärer Butanol
primärer Alkohol sekundärer Alkohol tertiärer Alkohol

Grünfärbung
Braunfärbung
aufgrund des entstehenden
aufgrund des entstehenden
MnO3‐ Keine Oxidation: violette Farbe von KMnO4
MnO2
Details zur Reaktion: siehe Folien 4 bis 6
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 1

5. Oxidation von Benzoldiolen

a. Reaktion der isomeren Benzoldiole mit Eisen(III)-chlorid
Keine 
Oxidation: rot‐
Produkte nach Reaktion mit FeCl3‐Lösung violette Farbe 
des Komplexes 
mit FeCl3

Typische Farbe 
eines chino‐
noiden Systems

Grüne Mischfarbe:
Ein Teil des Brenzcatechins oxidiert 
(gelbliche A B C
Farbe des chinonoiden
Systems),  Brenzcatechin Resorcin Hydrochinon
der Rest bildet Details zur Reaktion:
1,2‐Benzoldiol 1,3‐Benzoldiol 1,4‐Benzoldiol siehe Folie 7
den rot‐violetten 
OH
Komplex mit FeCl3 OH
1 1 1
OH
2 3
4 Stellung der OH‐Gruppen
ortho- meta‐ para‐ OH
 Übungsaufgabe 4 SomSem2021 Folie 14
5b. Reaktion der isomeren Benzoldiole mit Silber-Ionen

a) AgNO3

A: Brenzcatechin
B: Hydrochinon
A B C C: Resorcin
Ergebnis: positiv stark positiv negativ
b) Ammoniakalische Silbernitrat-Lösung (Tollens-Reagenz) (siehe auch Versuch 2)
Ergebnis: unter diesen Bedingungen
(äußerst empfindliche Reaktion!)
reagiert auch Resorcin offensichtlich
positiv
Im Internet findet man häufig Angaben, 
das Resorcin in diesem Test bzw. auch 
mit anderen Oxidationsmitteln reagiert, 
und damit auch oxidierbar ist. NEIN 
falsch. Vom Hersteller gekauftes 
Resorcin enthält stets Spuren von 
Brenzcatechin bzw. Hydrochinon. In 
empfindlichen Tests reagieren diese 
A B C „Spuren“ und täuschen eine 
Brenzcatechin Hydrochinon Resorchin Oxidierbarkeit von Resorcin vor!
Schlüsselfragen und ufgaben:

1 Bitte arbeiten Sie sorgfältig die im eglei ef un in en l u e ungen angegebe

nen Gleichungen durch .

2 Ergänzen Sie bei den angegebenen Gleichungen in den Erläuterungen noch feh-
lende Oxidationszahlen.

Geben Sie für folgende Verbindungen die Namen und die Oxidationszahlen an:
H
O
1) CH4 2) CH3OH 3) CH3CH2OH 4) CH3 C CH3 5) H C
H
OH

O O O
O 9) H3C
6) H3C C 7) H3C CH2 C 8) H3C C CH C 10) CO2
3
H H OH

4. Bitte vollziehen Sie in Aufgabe 4 (Begleitheft) die Reaktionsschemen nach.

5. In Aufgabe 5 (Begleitheft) zeigt das Formelschema die Oxidation von Hydrochinon

zu p-Benzochinon. Warum sind die dabei entstehenden Radikale als nahezu nicht-
reaktiv anzusehen?

6. Aufgabe 5a (Begleitheft) zeigt ein Formelschema der Reaktion von Hydrochinon mit
FeCl3. Erstellen sie die beiden Teilgleichungen (Oxidation, Reduktion) dieser
Redoxreaktion.

7. Erläutern Sie bei der Silberspiegelprobe den Mechanismus der Reaktion zwischen
Aldehydgruppe und OH-.

8. Folgende Thioalkohole sind gegeben:

H

H3C CH2 CH2 SH CH3 C CH3

1-Propanthiol SH 2-Propanthiol
Welche Produkte entstehen bei Oxidation dieser Thioalkohole?
9. In getrennten Versuchen werden folgende Substanzen mit Permanganat-Ionen
(MnO4-) zur Reaktion gebracht: Benzaldehyd, Essigsäure, Ameisensäure, 1-Propanol,
Propanon, 2-Methyl-1-Propanol.
a) Geben Sie die Strukturformeln der Verbindungen und die jeweiligen Oxidationspro-
dukte an.
b) Wählen Sie eine der Verbindungen aus und vervollständigen Sie die
Redoxgleichung. Geben Sie an, welche Teilreaktion den Oxidations- und welche den
Reduktionsvorgang darstellt.

10. Brenzcatechin (1,2-Dihydroxybenzol), ein Ausgangsstoff für die Synthese

verschiedener Farbstoffe und Arzneimittel, wird in zwei Schritten synthetisiert. Geben
Sie mithilfe von Strukturformeln den Reaktionsverlauf des ersten Schrittes an und
benennen Sie das Produkt.
OH OH OH
Cl OH
Schritt 1 CuSO4
+ NaOH + NaCl

11. Reduktionsvorgänge mittels Hydrierung treten häufig in biochemischen Reaktionen

auf. Eine dieser Hydrierungsreaktionen ist die Bildung von Lactat (Anion der
Milchsäure) aus Pyruvat (Anion der Brenztraubensäure). Das Kosubstrat NADH + H+
liefert hierbei die notwendigen H- - Ionen. Welchen chemischen Stoffgruppen werden
Pyruvat und Laktat zugeordnet? Erklären Sie den Reaktionsmechanismus.
+ + +
NAD + H + 2e- + H NADH+H
+
-
H

12. Geben Sie an, welche Teilreaktion den Oxidations- und welche den
Reduktionsvorgang darstellt. Vervollständigen Sie die folgende Redoxgleichung:

OH O

+ Ag+ + Ag

OH O
13. Benzoesäure (BS) wird technisch durch Oxidation von Toluol hergestellt und als
Konservierungsmittel u.a. Fischkonserven zugesetzt. Der Gehalt an BS in
Lebensmitteln darf einen Grenzwert nicht überschreiten.
Nachfolgende unvollständige Redoxgleichung zeigt die Bildung von BS aus Toluol
mithilfe des Oxidationsmittels Kaliumpermanganat in schwefelsaurer Lösung:
CH3 COOH

+ MnO + Mn2+
4

Geben sie an, welche Teilreaktion den Oxidations- und welche den
Reduktionsvorgang darstellt. Vervollständigen Sie die Redoxgleichung.

14. Die Oxidation eines primären Alkohols führt zum entsprechenden Aldehyd.
Erklären Sie diesen Befund mithilfe einer freigewählten Redoxgleichung! Welches
Endprodukt ergibt die Oxidation eines sekundären Alkohols? (Bitte ein Beispiel mit
Strukturformeln eines sekundären Alkohols und seines Oxidationsprodukts angeben!)

15. Warum wird Phenol im Vergleich mit Hydrochinon nicht oxidiert. (Bitte
Strukturformeln von Hydrochinon und seines Oxidationsprodukts zeichnen!)

16. Was versteht man unter einem chinonoiden System? In welchen Naturstoffen
findet man derartige Systeme?

17. Bei der Färbung von Haaren werden u.a. leicht oxidierbare aromatische
Verbindungen, wie z.B. Brenzcatechin (1,2-Dihydroxybenzol), verwendet. Das
farblose Brenzcatechin wird in basischer Lösung durch Wasserstoffperoxid zum
farbigen 1,2-Benzochinon oxidiert. Geben Sie die Redoxgleichung einschließlich der
Teilgleichungen an.