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Vidrio
Bibliografía
• “Solid State Chemistry and its applications” A. R. West
•Ciencia de Materiales: Selección y diseño. Mangonon
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Bloque II: Vidrio
Definición
• Producto inorgánico amorfo, constituido principalmente por sílice. Sus
Propiedades: duro, frágil, transparente, elevada resistencia química y
deformable sólo a alta temperatura
Sólidos amorfos
Sólidos amorfos
Sólido cristalino
Aleatorio
ordenamiento de
vidrio SiO2 Vidrio sódico
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Bloque II: Vidrio
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Bloque II: Vidrio
• Intermedia electronegatividad ⇒
• Poco electropositivos: ⇒ no “enl. Iónico” (como
NaCl, MgO)
• Poco electronegativos: ⇒ no “enl. cov.”
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Bloque II: Vidrio
2.- Viscosidad
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Bloque II: Vidrio
Reglas de Zachariasen
Un óxido AmOn formará un vidrio cuando se cumpla:
1. Un atm de O tiene que estar unido, como máximo, a otros dos átomos
A.
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Bloque II: Vidrio
Aleatorio
ordenamiento de
vidrio SiO2 Vidrio sódico
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Bloque II: Vidrio
Reglas de Sun
Reglas de Rawson
fuerza de enlace (A − O)
Un óxido AmOn formará un vidrio estudiando la relación
temp. fusión
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Bloque II: Vidrio
C3A+liq CA+liq
Cerca del pto eutéctico
(≈ 1400-1600 ºC)
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Bloque II: Vidrio
Aspectos termodinámicos
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Bloque II: Vidrio
Aspectos termodinámicos
Angell (1970): definio To: temp. trans. vítrea ideal To, Limite de temperatura
más baja en la cuál la
transición vítrea puede
Entropía (S) ↔ Cp T
Cp T
S=∫ dT = ∫ Cpd ( LnT ) ocurrir
0
T 0
Entropía es el área de debajo de la curva
A T1
T1
S (cristal ) = ∫ Cpd ( LnT )
0
A Tfusión = Tm,
Tm
S (cristal ) = ∫ Cpd ( LnT )
0
Tm
S ( Líquido) = ∫ Cpd ( LnT ) + ∆S ( fusión)
0
(hay que añadir la entropía del cambio de fase)
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Bloque II: Vidrio
Aspectos termodinámicos
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Bloque II: Vidrio
Aspectos cinéticos
Para la formación de vidrios, la velocidad de cristalización debe ser lo
suficientemente baja como para suprimir el proceso de cristalización durante el
enfriamiento
El proceso de cristalización :
a) Formación de núcleos/semillas
b) Crecimiento de los núcleos
* homogénea (↑↑↑Eact)
*hetereogénea: partículas extrañas,
paredes de los contenedores, etc…
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Bloque II: Vidrio
Aspectos cinéticos
1.- La fuerza conductora de la cristalización es la diferencia de energía libre
Para T<Tm
∆G= ∆Sm (Tm-T)
Aspectos cinéticos
Existen dos efectos competitivos:
•Diferencia entre energía libre ⇒ “formación de cristales”
•Aumento de la viscosidad ⇒ “inhibición del proceso de cristalización”
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Bloque II: Vidrio
τs
η= η: Pa×s o poise (1 Pa × s = 10 Poise)
ε
τ: tensión de cizalla aplicada
ε: velocidad de deformación
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Bloque II: Vidrio
TRo TR TA
F Tc
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Bloque II: Vidrio
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Bloque II: Vidrio
Propiedades vidrios
Propiedades mecánicas
Propiedades eléctricas
Generalmente aislantes (σ ≈ 10-10 -10-20 Ωcm-1)
σ↑↑ con Temp
σ↑↑ con modificadores (=f(tamaño y carga del modificador))
Cationes alcalinos
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Bloque II: Vidrio
Propiedades vidrios
Choque térmico Comportamiento frente a los cambios bruscos de temp
Cerámicas menos resistentes a tracción
Superf. fría que en compresión
2σ tracción (1 − µ )
∆T = , σ flexión ≈ 2σ tracción ,
αE
σ flexión (1 − µ ) σ: resistencia a tracción,
∆T = σ: resistencia a flexión
αE
µ: cte. Poisson
α: Coeficiente de dilatación lineal (+ influyente)
E: módulo de Elasticidad
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Bloque II: Vidrio
Es debido a:
- impurezas (metales de transición, tierras raras,…
cromóforos en est. Coloidal (Ag, Cu, Au, Pt…)
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Bloque II: Vidrio
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Bloque II: Vidrio
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Bloque II: Vidrio
Vidrios de silicato
Componente principal: SiO2
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Bloque II: Vidrio
Vidrios de borato
Modelo reticular: basado en coordinaciones triangulares planas de [BO3] al
azar.
“Anomalía bórica”
⇒⇒ Estruct. reticular: transición desde Grupo tetraborato
coordinaciones triangulares planas de [BO3]
acoordinación tetraédrica [BO4] (⇒ ”exceso de Grupo diborato
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Bloque II: Vidrio
Vidrios de sodocálcicos
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