DEUTSCHES REICH AUSGEGEBEN AM 16, OXTOBER 1929 REICHSPATENTAMT (4 q PATENTSCHRIFT Nt 484337 ty Tage der Bekanntmackungstber die Brieilung des Patents: 3. Oktober 1929 . Dr. Franz Fischer und ©x.9ng. Hans Tropsch in Milheim, Bul Verfahren zar Gewinawng mebraledriger Paraftinkohlenwasserstotte und Wasserstoff aut katalytisabem Wege Prtentert im Deatsoton Relcke vom 22 Jut 25 ab ° ig tindang tart es Verahron zor ereteltong mehrgliedriger Paraffinkohlen- waseorstoffe aus din Oxyden des Kober wloffe in Gegenwart von Wasserstett mittels ‘ontaletsabstanzen. Das Weeen des vorliggenden Verfabreus Tesicht durin, dab man Oxyde des Kobleo- stofis in Gegenwart vos Wasnerstoff auf katae Iysischem Wege unter gewdimlicher oder vpenig cchéinem Drock (unterhalb 2 Atwo- spirizen) oder vesmindervem Druck rnd water “Anwendung soleher Rostaktaubstanzen, cis aur Reduletion von Koblenoxydverbiadengen mittels Wasserstofis gecigaet sind, bel ex hahten Teamperatiren bebandelt, die jedoch iodsiger sind ale diejenigen, bei denen fir en joweile benstzten Katalysator oder das Katulysstorengemisch wasschlleflich Methan ‘catstehs, und a nay die gehifdeten mohc- gliatrigen ParafiinkobtemwaseerstofFe nach an Sich belannten Methoren vor den Gbrigen Bestandteilen dea Reaksloaagemiaches 1zeant, ‘Man hat ewer schon vorgesblagen, IWhere Koblenwassersinffe aus Ooeyden des Kohlen- stoffe wed Warserstoffs mfttele Kontaletsub- stonzen herrestellen; bei dieser Gruppe vom Latalytischen Verfahren werden indescen ABleze DrSelse von mindestens 5 Atmosphiren his hind su r00 Atmosphiiren sigewanct Demgegenitber lrommt es bel dem verliegen- en Verfaitren darauf an, bel gewBlmlichem ‘Drack oder vermindertem oder wenig erik tem Dauick (vou weniger als 2 Aumosplzrea} su arbeiten, Bina audece Gruppe von bskaunten Ver~ fanrea azbeitet zwar auch bel gewSlulichen oder wenig ertihiew Druck amd unter Sim- Lichen Temperaturbedingungen. Bet ‘Tell dieser Verfahren kaart es sich aber mur uum dic Gewinwang von reinem Methar. Nash item anderen Teil der vorbeschriebence. Ver~ fahren collen Sauerstofrerbinduagen, wie Formaldeisi und Methyisikonot, gebildet werden, Die Bildung solcher saverstofl hhaltgen Verbludungen aber ia irgendwie prakt'zch in Betracht ammmenden Mengea iat Sisher vee iriner Seite experimental lesth- ‘gt werden kénnen «md bert offenber auf Beobachtungafehicrn, dv erfahrungsgemad dic Bildung soleber Verbiuduigea. van der An- wendung hélerer Driicke abhiinglg ist. Den Dekannten Vesfahren, die bei gewéhmlichem ‘oder wenig erhihtern'Drucle arbiter, gegen- Ser ist flr das vorlicgende wesenitich einer. seits die Feotstellung, da man tibeskanpt bei gew6nlichens oder wenig erhbhtem Druck habere Kohtenwaaserstofe erhalten ‘can, am- Gererseits dio Vorschrift, die so gebildeten Tarattinkohtemwasserstote nach betunten ‘Methoten von den ibrigen Bestandteilen des Reactiousyeuiisehes sai tremien und aban scheider, Es ist zwar schon ein Verfahren ut Here siellung téherer Kohlenwasserstofe bescheie~ bea worden, unck dem bei einem Drvick von 2 bis 25 Atnoaphiren gearbeltet werden sal; dabei witd os aber fir exiorderfich gehalten, da man von clues Gas ausgelit, welches » be 85is 6 ° ss 2 484387 ater Kolaoxyd and Wasteratoft berdits Diedrige Koblonwasservidde, wie Acetyl, ‘Ktnplen, Methaa, enthdlt, aod es soft dam Garen stufeoweise erfolgeude Behandlang feces Gasgemtsctes ‘ait Katlyeatoree, be Stufexoreine vom 220° bis cra 400° slcigen- dea Terperatiren alailicn “die Bictng {nner bakerer Romplexe von Koblenwasset- Stolen, wragehend von Gen urepringlich wor hnasdenen miedrigen Koblerwasserstffen, be- wire werden, Aus diesesn votheschricbanea Veriatren ist dae dea Gegenstand det yov~ Tiegenden Exdadung bitéende Veriabren eben- fale wise 2p entnesmen. Sch nt an uh pes ogee seen, Waszorgas ter Balk bet etwe 400" 2 Ieiten, ierbel oll unter stichiouctsischer ‘ilaimg von Celeiumeacbouat Methan und ‘ihylen entslahen. Hier wickl olso der Kalle cht alg Kaialystor, soudeta wird, wie ass Gor in der betrefendon: Verdffentichuasg, a%~ geldluten Gleickuag hervorgeht, ciensch Serbravet, "Phe Ansfabaung des Verfsirns gemat der 1ieteddang sind solcbe Ketaiyoatoren anereud- bar; die auch 2ur Bildung von Metin be- Fakigt sind. Dabs richtet sis dio anaureer- dende ‘Fempcratsr nach der Act des ange yraudien Kavelysators, So kn mae bei An ‘venduug.voa Robalt niadsigere Temperataren Mnweaden aly let sen, watread reinet Nickel auch bei dea niedrigstea Tetspeceturea, bel densa e¢ noch wicks Ist, naz, Metin give Soweit die Reaktionsgeschwiudigheit Eich gro® gens ist, ana. man dureb ver~ sedis Aldivieroag des Katalystocs cine ‘Besshlesniguag beroefiires. Ausifheungsbeispiele 1. Uber cies Katalysator, Lestehend at nem, Gesolsch vom Zinkoxyd und fein ver~ feiltem DPiten, feiiet moa be! gewehnlichem Deuce von Schoetelverbinduragen gore Wiasseoges ef einer ‘Tumpacstur oo 360°. Maa emalt drum cin, Realtionsgas, aus dea feb pack deia.Ablthlen fidesigo und fete Paraffiakelicnwasterstoze sbecneiéen, | Das Realtionsgax wird sum Ee: altive Kable ge leite, die thm dle dempitéemigen Kolies- rwassecsific eatzieh. Die Gesumamenge d& Wo gewonnenen mshrgiiedrigen Kohlenwasses- Stolle verhals sich xu dor-Menge des gleicix deltig yeblidcion Methane wie 90 2 30. 12. Uber ciuea Keialyrata, der gelche Pelle eleuuotases Disen wal Supfer cothalt und Delopilewelsehergestll ist durch Veruiachen {qulvalentor Mengen vor Eisen md Kupfer. tat, Dberdlares dor Niteate in Onyde und Redusioren der Oryde ze Meull, wkd bei 250" sand gewehalichem Druck schwefelfeies | Wessengas geleitet, Man erhalt eo acs 1 cbw Wassergis bia zu x00 g fesic, dissige wad ‘bicht nrveriiigends ROhere Paraiinkohion- wasserstoffe, Wesenilicse Mergen you Me thon entatelien nicht, Die hiker siedenden Rohlenwaspaxstotte werden durch AbShhuag abgeschiedea ad die noch im Reatcions ges, worhendenea dampiformigen Kohlen- Fascerstolle daxch Waschdl oder Kompres- ton Hormuegecommen. Die gebildeten néneren Kelantan tlgende Eigen atten! 5 . Benzia it ori8,cbecer Lsewert 33 g6o cal’ Salbwteateincimgepnnkt ie. Sauersiot_ 333°. ‘Die Sigleaualyee worde fia Nagler-KCoibes tduidigelthrt. Angowands tovesm Sicde- dvegiat unter 20 . te 4o go 8 70 Bo go 10 10 120° ag 182 968 5st. GS 09,3 755 80,3 845 go. 140 go x60 170 180° 7 908 98. 9460 98,2 98.4 Vole Pros Rickitand: 16 Vol-Prozeat, Verlust 2 Vol.- Prorent, 6 Petroleum D204 Sialeansyse: Angewandt 25 cen. Siode heginn 170" in go 200.310. 220 20. 940 350.260" 44 Go T4G 20d Sha 360 484 498 S48 a8 270 280 290 goo 320 320 330° $38 O52 Oh Toe fae To 85.8 VoL-Pros, Réckstand 2,53 g== 19,6 Vol-Prozent. 3 Tis voa Schwefeiverbindagen geeeiniy~ tes Gas, anihaleend 12", Sohlendineys, Fig Sohlencryd, 238%y Wassest0%, Tepe sticestoG, wlsd Bel 200° und Alo Mpactndsucle aber einen aus 9 ellen Robalt the 1 Tell Kupfer in fein verteiber Fora Datshenden Enislyestor geeitet Bs bilden Sich ia weseulichen die gleichen Produlete wie in Belepiel 2. % Ein aus 17%, Koblendionyd, 44.0%, Rokteuaxyt, 50,1. Wasseratoff ond 4.24, ‘Suickstot! bestehendes Gas veird bei 250° wad ‘Atmosphizendzuck Sher fein vericilies Kobalt (gelitet, das durch Reduktion von Kobalt- Gxydal herpestelit ist Auch hier erhiit mast fin werentlichen dicselben Produite wic in Beispiel 2, ‘5 Gureiuigtes Warserges wird bel aso” ‘ond Atmonplirendruck uber~einen Kacaly: sttor geleiter, dec aus einem, in fein ver~ falter “Pov auf heramischs Musse aufige- rao Urachtem ‘[isen besteht. Auclihier iden sich Koblenwasserstofis wie im AusiGhranc= m5 5 5® s 484.887 3 helapiel 2. Die Reaktionsgeschwindighait ist jelach ginger als bel Gegcavars on ‘apfer. 6. Gereinignas Wassergas wicd bel 250° wd -Atmosphdvendruck Ober einen Katalysator ats fein verteiltem Cieen tnd Kupfer in Ver~ haltsis sx, der sit 2°), Kaltumearbooat limpragniest ist, geleitet. Es bilden sich Bier var qualitativ dieselten Koblemwasserstaife Sele bet den frtueren Ausftbn ngebeispilen, nb; die dampfiérmigen Koblen- werden dann in der abi entfernt, ‘orrichtury “Wola aus dem Reaction Gelit man beiden angefihirien Ausfiihrangs- belspielen mnie dex Temperate Aoher, so steigt ier Anteit an Methan in dem Realionsgs, Label weitres Teuperatrstlgerng seh: So ee heel idee Bete Serre a ee ae Ie cece Mate occas lichen “héhere [Kohlenwasserstofie gebildet worden, wechsolf_ je nach dar Art Ges au- gewendien Katalysntors, betrigt aber gewohn- Een 1 as pairmeeign scaly et a mee eaten Reavers ome te Ei eee nue Avro See dagen aso gts Spd ta” Si suds. sisammengesirte_enwenien, ‘rhtecie ae Bor. Soa. Die Trennang der geben mehr iodrigen Pasafickohicamasserstesie von de Goniger Bevtandteles Cee Keationsgculsces 4° Kaa suf fede bekanute Wetse ecflgen, Paresvansrgves: Verfahren auc Hlecstelling ovsrgiied 48 riger Paraffinkohlenwasserstotie ans Kob- Senoxyden und Wassersiofi auf kataly- Hschewn Wege, dadurch gekennzeichuet, da man Oxyde ces Kobienstatis in Ge- From yon Ware] suf hats: o0 Iytiachem Were unter gewShulichem oder wonig, dj, wmterhalb 2 Atmosphiiren, er- Sater oder unter vermindertem Drucie und unter Anwenduue von ar Redulaion you Koblenoxydserbindingen mitialn ss ‘Wascerstnits. geclgneien Kontaktsubstan- zen bel echihuen Temperaturen behandelt, io jedoch siodriger sind als diejenigen, bel denen fr den Jewels benutien Kat iyeator ‘as Katalyeatorengemisch 60 ‘usictlicBlich Methan cutsteht, und daB tan die gebildetes mekrgledrigen Barat inkobdeawasserstolfe nach an sick belaan- ten Methoden yon den brigen estand: ‘ellen des Real aches trennt. Auweuluog solcher Katalysutorea, dic wie reiney Nickel auch bel erniedrigeer Temperane im weeentichen mir aur Me thanhiltimg geelgret sind, soll ansge schlossen Sein. rp 5