Universidad de Concepció 

Universidad de Concepci ón. 
n. 
Facultad de Ciencia Quí 
Facultad de Ciencia Qu ímicas. 
micas. 
Departamento de Polí 
Departamento de Pol ímeros 
meros 

Grupo N
Grupo N º 6 

Pl
Pl á
á sticos Biodegradables 
Descripci
Descripci ó
ó n, clasificaci
n, clasificaci ó
ó n y usos 

Integrantes  :  Jorge Romero Chavez 
Omar Alvarado Carripan 
Igná 
Ign ácio Lizana Bastias 
cio Lizana Bastias 

Carrera  :  Licenciatura en Quí 
:  Licenciatura en Qu ímica 
mica­ 
­Qu 
Quí 
ímico 
mico 
Asignatura  :  Quí 
:  Qu ímica Industrial de Pol 
mica Industrial de Polí 
ímeros 
meros
Cualquier materia se dice que es DEGRADABLE 
Cuando su estructura puede sufrir cambios significativos 
Que resultan en la perdida de alguna propiedad que 
Pueden variar según el test que se aplique y la unidad 
De tiempo que se aplique dicho test. 
Definicion de la American Society for testing and Materials
Para cualquiera de los tipos de degradación 
tienen que existir 3 componentes esenciales 
Para que se lleve a cabo: 

§ Tiene que haber un sustrato (materia química u orgánica) 

§ Tiene que haber un agente que efectúe degradación 

§ Tiene que haber un ambiente de características especificas: 
humedad ,oxigeno ya sea aportado por el aire o por sales, 
cantidad de agua, temperatura adecuada, pH y cantidad 
de nutrientes
 Se formaran 3 fracciones de productos: 

§ Sustancias volátiles a temperatura ambiente y de tamaño 
molecular análogo al del monómero original, se recogen en 
forma de gases y vapores 

§ Sustancias volátiles a la temperatura de degradación térmica, 
pero no volátiles a temperatura ambiente, aparecen polímeros 
fraccionados. 

§ Residuo no volátil sólido duro a temperatura ambiente, de 
consistencia resinosa o en forma de polvo.
Termodegradaci
Termodegradaci ó
ó n 
§Por la acción de oxigeno, junto al calor, fricciones 
y fuerzas de rozamiento. 

§Se hace notorio cuando existe cambio de color en el plástico 
cambio de color 

§Se puede evitar con estabilizadores térmicos como fenoles 
y derivados
Fotodegradacion 

La acción continua y directa de la radiación solar, supera en 
energía a la de muchos enlaces de los polímeros, conduce a 
reacciones fotoquímicas de ruptura y degradaci
ruptura y degradaci ó
ó n 

Agentes estabilizantes oxido de cinc, magnesio, hierro y titanio
estabilizantes 
 Degradaci
Degradaci ó
ó n qu
n qu íí mica 
Hidr
Hidr ó
ó lisis 
Existen dos tipos : 

Oxidaci
Oxidaci ó
ó n o Oxo
n o Oxo ­­ degradaci
degradaci ó
ó n 
Agente Químico

Inicialmente comienza con una termodegradacion o una 
termodegradacion  fotodegradacion 
para la oxidación que baja el peso molecular del polímero 
seguido de una biodegradaci
biodegradaci ó
ó n. 

DUDA sobre su biodegradabilidad y posible toxicidad 
DUDA 
Biodegradacion 
Es el resultado de los procesos de digesti
digesti ó
ó n, asimilación 
n 
Y metabolización de un compuesto orgánico llevado a cabo 
Por bacterias, hongos, protozoos y otros organismos. 
bacterias 

Puede llevarse a cabo en presencia de oxigeno Aer
Aer ó
ó bica
bica , la cual 
es mas completa y libera energ
libera energ íí a CO2 y agua, o en su ausencia 
a 
Anaer
Anaer ó
ó bica
bica , donde ocurren oxidaciones incompletas y libera 
menos energía. 

Se requiere humedad, pH y temperatura 

Las enzimas son las que degradan
 Pl
Pl á
á stico Biodegradable 
Es aquel plástico que permite mantener completamente su integridad 
física durante su manufactura, posterior almacenamiento, envasado, 
vida en estantería y uso del consumidor, en donde al final de su vida 
útil es desechado y comienza a cambiar químicamente por influencias 
de agentes ambientales, que lo transforman en sustancias simples ò 
ambientales 
en componentes menores que eventualmente se asimilan por el medio 
Ambiente. 

En donde los agentes deben ser de tipo biol
biol ó
ó gico (Hongos, algas, 
gico 
Bacterias)
 Norma 13432 : Biodegradable y 
compostable 
" Requisitos para embalajes recuperables a través de compostaje 
y biodegradación ­ Esquema de prueba y criterios de evaluación 
para la aceptación final de los embalajes"  

Biodegradabilidad, del material plástico biodegradable en 
Biodegradabilidad 
contacto con microrganismos que biodegraden el compuesto 
polimérico y lo transformen en abono para las plantas. 
El nivel de aceptación es igual a 90% y se tiene que alcanzar 
durante menos de 6 meses.
Compostabilidad, o sea la fragmentación y la 
Compostabilidad  perdida de visibilidad 
en el compost final (ausencia de contaminación visible)  La masa de 
los residuos del material de prueba con tamaño > 2 mm. 

Tiene que ser inferior a 10% de la masa inicial 
10% 
con ausencia de efectos negativos 
sobre el proceso de compostaje, para 
ello es necesario que existan 
bajos niveles de metales pesados. 

Material 100% ecológico que sustituya al plástico 
tradicional procedente de la industria petrolífera, 
es necesario que el plástico sea biodegradable y 
compostable certificado
Envases Pl
Envases Pl á
á sticos degradables 

§ 
§ Fuentes Naturales: Son polímeros naturales, fácilmente 
Disponibles, extraídos de animales marinos o vegetales Ej; 
Polisac
Polisac á
á ridos (Almidón y Celulosa) y 
ridos  Prote
Prote íí nas ( Caseína y gluten).
nas 
§ 
§S S íí ntesis qu
ntesis qu íí mica cl
mica cl á
á sica a partir 
de mon
de mon ó
ó meros biol
meros biol ó
ó gicos renovables: 

El mejor ejemplo es el acido polil
acido polil á
á ctico (PLA), un biopoliester 
ctico (PLA), 
Obtenido a partir de monómeros de acido l
acido l á
á ctico.
ctico 
 § 
§ De microorganismos o bacterias modificadas 
gen
gen é
é ticamente: 
Los principales polímeros de este grupo son los Polihidroxialcanoatos 
(PHAs). Son bioplasticos producidos directamente por las 
(PHAs).  bacterias 
que desarrollan gránulos de un plástico llamado polihidroxialcanoato 
(PHA) dentro de la célula misma. 
(PHA 
La bacteria se desarrolla y produce en un cultivo y el material plástico 
luego se separa y purifica.
 § 
§ Petr
Petr ó
ó leo, pero biodegradables: 

Como la policaprolactona (PCL), que es un poliéster alifático, que es 
policaprolactona (PCL), 
verdaderamente biodegradables sin el requerimiento previo de la 
Fotodegradacion. En ambiente de compost la PCL es asimilada 
completamente por los microorganismos y la velocidad de 
degradación depende de varios factores tales como el espesor de 
la muestra, Humedad, temperatura, oxigeno, etc.
Los poli
poli é
é steres juegan un papel predominante como 
steres 
plásticos biodegradables debido a su potencialmente 
hidrolizable grupo éster 

La familia de los poliésteres esta formada por dos grupos 
Principales: 

§ 
§ Poli
Poli é
é steres alif
steres alif á
á ticos (lineales) 

§ 
§ Poli
Poli é
é steres arom
steres arom á
á ticos (anillos)
ticos (anillos) 
 PLA   Acido Polil
PLA   Acido Polil á
á ctico 
El ácido poliláctico, PLA, es un polímero termoplástico, amorfo 
o semicristalino, debido a su biodegradabilidad, propiedades de 
barrera y biocompatibilidad, éste biopolímero ha encontrado 
numerosas aplicaciones. 

Estas propiedades pueden lograrse 
manipulando las mezclas entre los 
isómeros D(­) y L(+) del acido 
láctico, los pesos moleculares y la 
copolimerización.

Molécula precursora es el ácido láctico. 
El ácido láctico, ácido 2­hidroxipropanoico, es el ácido carboxílico 
más simple con un átomo de carbono asimétrico. Puede producirse 
por fermentación anaeróbica de substratos orgánicos, con 
microorganismos como hongos y bacterias. 

Es ópticamente activo, por lo que la producción específica de los 
isótopos L (+) o D (–) puede determinarse utilizando un lactobacilo 
apropiado.
 Obtenci
Obtenci ó
ó n de PLA 
La obtención ocurre generalmente en dos etapas consecutivas: 

• La primera la ss íí ntesis del á
á cido l
cido l á
á ctico 
• La segunda la polimerizaci
la polimerizaci ó ó n 

A su vez el PAL se 
generar por dos métodos : 

1.  Por Polimerización con apertura del anillo del dimero lactida 
apertura del anillo 
2.  Por Condensaci
Condensaci ó
ó n del acido Láctico
n 
S
S íí ntesis de acido l
ntesis de acido l á
á ctico
ctico 
El primer paso en el proceso es la extracci
extracci ó
ó n del almidón 
n 
de la biomasa. Industrialmente se utilizan como sustratos, 
sacarosa proveniente de azúcar de caña y remolacha 
sacarosa 
azucarera, lactosa proveniente de lactosuero, y 
lactosa  dextrosa 
procedente de almidón hidrolizado. La sacarosa refinada 
y glucosa son los más utilizados. 

Para la extracción del almidón de productos no refinados se realiza 
un molido h
molido h ú
ú medo. El almidón obtenido se convierte en azúcar por 
medo 
hidrólisis enzimática o ácida. Bacterias fermentan entonces el licor 
azucarado. Lactobacillus delbrueckii
Lactobacillus delbrueckii  es el microorganismo utilizado 
en la producción industrial, ya que tiene la ventaja de consumir 
eficientemente glucosa y ser term
term ó
ó filos con temperatura óptima de 
filos 
crecimiento en el rango de 45 a 62
45 a 62 ºº C, lo que reduce costos de 
C 
enfriamiento y esterilización, así como riesgos de contaminación 
microbiológica en el fermentador. 
 S
S íí ntesis de acido l
ntesis de acido l á
á ctico
ctico 

En el método de obtención comercial, al sustrato se le adiciona 
una fuente de vitaminas y de cofactores, se utiliza una mezcla de 
10 a 15 % de glucosa, 10% CaCO3, cantidades menores de fosfato 
de amonio y extracto de levadura. El medio se inocula y se agita sin 
aireación para optimizar la neutralización del ácido formado. 

La fermentación dura entre 2 a 4 días y se termina cuando todo el 
azúcar es consumido, con el fin de facilitar la purificación. Al final de 
la fermentación el medio es ajustado a pH 10 y calentado para 
solubilizar el lactato de calcio y coagular proteínas presentes. 

Posteriormente el medio se filtra para remover sustancias insolubles, 
así como biomasa. Después de concentrar por evaporación, el ácido 
libre se obtiene por adición de ácido sulfúrico seguido de filtración 
para remover el sulfato de calcio formado. 
 Con el acido láctico listo, se procede a la formaci
formaci ó
ó n de PLA
PLA : 
El primer camino, empleado por Cargill, es un proceso continuo 
Cargill 
utilizando polimerización por apertura de anillo (ROP por sus 
siglas en inglés) del láctido. La condensación del ácido láctico 
acuoso produce un prepol
prepol íí mero (oligomero) de bajo peso molecular. 
mero (oligomero) 

El prepolímero se depolimeriza incrementando la temperatura de 
policondensación, reduciendo la presión y utilizando un catalizador 
organomet
organomet á á lico,  el cual corresponde al 
lico  22 ­­ etilhexanoato de esta
etilhexanoato de esta ñ
ñ o 
(II), (Sn(Oct)2), resultando en una mezcla de estéreo isómeros 
(II), (Sn(Oct)2), 
de láctido. 
D y L­láctida

Un Punto Clave de la s
Un Punto Clave de la s íí ntesis es separaci
separaci ó
ó n de los estereois
n de los estereois ó
ó meros, 
para polimerizar la lactida de composici
para polimerizar la lactida de composici ó
ó n estereois
n estereois ó
ó merica conocida, 
Esto proviene de las cantidades de acido D y L
acido D y L ­­ ll á
á ctico 
 Esto afecta las propiedades del PLA a obtener ya que: 

§ La polimerización del L,L
L,L ­­ lactida pura conduce a un 
lactida  homopol mero  
homopol íí mero
esterorregular
esterorregular , en consecuencia se obtiene un producto 
semicristalino que presenta alta tenacidad. 

§ En cambio la síntesis del acido D,L
D,L ­­ Polilactico presenta una
Polilactico   
distribuci
distribuci óó n al azar
n al azar , siendo un material  amorfo de baja tenacidad 
y cuya velocidad de degradaci
y cuya velocidad de degradaci óó n es mucho al presentar una mayor 
Capacidad de absorci
Capacidad de absorci óó n de agua.
n de agua. 
La mezcla de láctidos es purificada por destilaci
destilaci ó
ó n al vac
n al vac íí o. 

En el paso final, el polímero de alto peso molecular se produce 
paso final 
por polimerización catalítica por apertura del anillo del dil
apertura del anillo del dil á
á ctido. 
ctido 
Los monómeros remanentes se remueven por vacío y se reciclan. 

En la segunda v
segunda v íí a, utilizada por 
a  Mitsui Chem, el ácido 
Mitsui Chem, 
láctico es policondensado directamente en polímeros 
policondensado 
de alto peso molecular, manipulando el equilibrio entre: 
ácido láctico, agua y ácido poliláctico en un solvente 
orgánico.
Propiedades del PLA 
Las propiedades físicas y mecánicas, farmacéuticas y de 
reabsorción dependen de la composición del polímero, de 
su peso molecular y de su cristalinidad. La cristalinidad 
puede ajustarse desde un valor de 0% a 40% en forma de 
0% a 40% 
homopolímeros lineales o ramificados, y como copolímeros 
al azar o de bloque. 

La temperatura de procesamiento (Tg.) está entre 60 y 125°C y 
depende de la proporción de D o L ácido láctico en el polímero. 
Sin embargo el PLA puede ser plastificado con su monómero o 
alternativamente con ácido láctico oligomérico y esto permite 
disminuir Tg.
 El PLA tiene propiedades mec
propiedades mec á
á nicas en el mismo rango de los 
nicas 
polímeros petroquímicos, a excepción de una baja elongaci
baja elongaci ó
ó n. 
n 
Sin embargo esta propiedad puede ser afinada durante la 
afinada 
polimerización (por copolimerizaci
por copolimerizaci ó
ó n) o por modificaciones 
n 
post polimerización (por ejemplo plastificantes). 

El PLA puede ser tan duro como el acrílico o tan blando como el 
polietileno, rígido como el poliestireno o flexible como un elastómero. 
Puede además ser formulado para dar una variedad de resistencias. 
Las resinas de PLA pueden ser sometidas a esterilización con rayos 
gama y es estable cuando se expone a los rayos ultravioleta. Al PLA 
se le atribuyen también propiedades de interés como la suavidad, 
resistencia al rayado y al desgaste.
 Aplicaciones del PLA 
La aplicación más prometedora del PLA es en envases y 
empaques para alimentos y producción de películas para 
empaques para alimentos 
la protección de cultivos en estadios primarios. Sin embargo, 
el alto crecimiento fúngico en los materiales obtenidos de 
bases biodegradables es un factor negativo para el uso en 
alimentos. Por lo tanto los bioempaques son más convenientes 
para alimentos con alta respiración y de vida de almacenamiento 
corto como vegetales, y para el empaque de algunos productos 
de panadería. 

En los tejidos vivos, el PLA se despolimeriza totalmente por hidrólisis 
química. Esta característica hace que el PLA sea ampliamente utilizado 
para la producción de hilo para sutura, implantes, cápsulas para la 
liberación lenta de fármacos, prótesis, etc.