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01 - Sujeitando-se um mol de um gás ideal, Cv = 12.47 J/K mol, a várias mudanças de estado,
qual será a variação de temperatura em cada caso?
a) Perda de 512 J de calor; destruição de 134 J de trabalho.
b) Absorção de 500 J de calor; produção de 500 J de trabalho.
c) Sem escoamento de calor; destruição de 126 J de trabalho.
Resolução
a ¿ ∆ E=Q−W =−512−(−134)=−512+134=−378 J
−378
∆ E=Cv ∆T =−378=12,47 ∆ T donde ∆ T = =−30,312 K
12,47
b) ∆ E=Q−W =500−( 500 )=0
c ¿ ∆ E=Q−W =0 — 126=126 J
126
∆ E=Cv ∆T =126=12,47 ∆ T donde ∆ T = =10,10 K
12,47
02- Numa dada mudança de estado são destruídos 44 J de trabalho e a energia interna
aumenta de 170 J.Qual é a capacidade calorífica do sistema, se a temperatura deste aumentou
de 10 K.
Resolução
∆ E=Q−W =170=Q−(−44)
170=Q+ 44 donde Q=170−44=126 J
Cv=Q/∆ T donde Cv = 126 / 10 = 12,6 J/ K
03- Três moles de um gás ideal expandem-se, isotermicamente, contra uma pressão oposta de
100 kPa, de 20 para 60 dm3. Calcule Q,W ,∆E e ∆H.
Resolução
04- Três moles de um gás ideal a 27°C expandem-se isotérmica e reversívelmente de 20 para
60 dm3.Calcule Q, W, ∆E e ∆H.
Resolução
V2 60
W =nRTln =3 × 8,314 ×300 ln =8220 J
V1 20
∆ E=Q−W ∆ E=0 logo Q=W =8220 J
Em processos isotérmicos a temperatura é constante e temos ∆E = 0 e ∆H = 0
05-Três moles de um gás ideal são comprimidos isotermicamente de 60 para 20 litros, usando-
se uma pressão constante de 5 atm. Calcule Q, W, ∆E e ∆H
Resolução
W =Pop ( V 2−V 1 )=5 ×105 ( 20 ×10−3−60 ×10−3 )=−20000 J
Como o processo é isotérmico , a temperatura permanece constante ,temos ∆E = 0 e ∆H = 0
Q = W = - 20000J
06-Deduza uma equação para o trabalho produzido numa expansão isotérmica e reversível de
V1 para V2 de um gás cuja equação de estado é:
PV =RT + ( bRT −a ) ( V1 )
Resolução
RT 1
P=
V
+ ( bRT −a ) 2
V ( )
V2 V2
RT 1
W =∫ PdV =¿∫
V1 V1
V
dV + ( bRT −a ) 2 dV ¿
V ( )
V2 V2
dV 1
W =RT ∫ + ( bRT −a ) ∫ 2 dV
V
V 1 V V 1
V2 1 1
W =RTln
V1
+ ( bRT−a ) −
[
V1 V2 ]
07- Um mol de um gás de van der Waals a 300 K expande-se isotérmica e
reversivelmente de 20 cm 3 para 60 dm3 (a = 0,556 m6Pa mol-2 b = 0,064 dm3/mol). Para o
gás de van der Waals
( ∂∂ VE ) = Va
T
2
V2 V2
dV dV
W =RT ∫ −a ∫ 2
V ( V −b )
1 V V 1
V 2−b 1 1
W =RTln
V 1−b
−a −
V1 V2 [ ]
60−0,064 1 1
W =8,314 ×300 ln
20−0,064
−0,556
60 ×10 [
−3
−
]
20 ×10−3
=2727 J
( ∂∂ VE ) = Va
T
2
V2
a a 1 1
dE= 2 dV donde ∆ E=∫ 2 dV =a
V V V
−
V1 V2
1
[ ]
1 1
∆ E=0,556
[ 60 ×10 −3
−
20 ×10−3]=18,5 J /mol
Cálculo do valor de ∆H
RT a RT a
P= − 2 donde P1= − 2
( V −b ) V ( V 1−b ) V 1
∆ H =∆ E+ ∆ ( PV )
∆ H =∫ CpdT =∫ ( 20,9+0,042 T ) dT
T1 T1
T2 T2
T 22 T 21
∆ H =20,9 ( T 2−T 1 ) +0,042 ( 2
−
2 )
6002 3002
∆ H =20,9 ( 600−300 ) +0,042
2
−
2 ( )
=11940 J / mol
∆ E=∆ H + ∆ ( PV ) =∆ H + ( P2 V 2−P1 V 1 )
∆E =∆ H + ( R T 2−R T 1 )
V2 V2
V 1−n V 1−n
C
V V1
dV
W =∫ n dV =C ∫ n =C
V V
2
1−n 1
−
1
1−n
(eq 01)[ ]
P V n=C donde P 1 V n1=P 2 V n2
(eq02)
Substituindo a equação 02 em 01,teremos:
P 2 V n2 V 1−n P1 V n1 V 1−n P2 V 2 P1 V 1
W= [ 1−n
2
−
1−n ][
1
= −
1−n 1−n ]
1 1
W= [ P2 V 2−P1 V 1 ] = [ R T 2−R T 1 ]
1−n 1−n
1
W= [ 8,314 ×200−8,314 × 300 ] =831,4 J /mol
1−2
.
200
∆ H= ( 1882,5 )=20916,6 J
18
∆ H =Q P =20916,6 J
∆ E=Q−W =20916,6−0,105=20916,4 J
13-Um mol de um gás ideal é comprimido adiabaticamente num único estágio com uma
pressão oposta constante e igual a 1,00 MPa. Inicialmente o gás está a 27°C e 0,100
MPa de pressão; a pressão final é 1,00 MPa. Calcule a temperatura final do gás, Q, W,
∆E e ∆H. Dado Cv = 3R/2
Resolução
∆ E=Q−W Q=0
∆ E=−W
R T2 R T1
Cv ( T 2−T 1 )=−P2 ( P2
−
P1 )
R T1 P2
Cv T 2−Cv T 1=−R T 2 +
P1
R T 1 P2
Cv T 2+ R T 2=Cv T 1 +
P1
R P2
T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv+ ( P1 )
T1 R P2
T 2=
(Cv + R ) ( Cv+
P1 )
300 8,314 × 1
T 2=
12,47 +8,314
12,47+ (
0,1
=1380 K )
∆ E=Cv ( T 2−T 1 )=12,47 ( 1380−300 )=13467 J /mol
∆ H =22446 J /mol
Q=0
∆ E=Cv ( T 2−T 1 )=12,47 ( 753,76−300 )=5658,3 J /mol
T 2=201,76 K
16- O pneu de um automóvel contém ar à pressão total de 320 kPa e está a 20°C.
Removendo a válvula deixa-se o ar expandir adiabaticamente contra uma pressão externa
constante de 100 kPa até que as pressões dentro e fora do pneu se igualem. A
capacidade calorífica molar do ar é Cv = 5R/2 e pode ser considerado como um gás
ideal. Calcule a temperatura final do gás no pneu, Q, W ,∆E e ∆H para 1 mol do gás no
pneu.
Resolução
∆ E=Q−W Q=0
∆ E=−W
R T2 R T1
Cv ( T 2−T 1 )=−P2 ( P2
−
P1 )
R T1 P2
Cv T 2−Cv T 1=−R T 2 +
P1
R T 1 P2
Cv T 2+ R T 2=Cv T 1 +
P1
R P2
T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv+ ( P1 )
T1 R P2
T 2=
(Cv + R ) ( Cv+
P1 )
293 8,314 ×100
T 2=
20,78+ 8,314
20,78+ ( 320 )
T 2=235,43 K
17 - Uma garrafa a 21°C contém um gás ideal sob a pressão de 126,4 kPa.
Removendo-se a rolha, o gás expande-se adiabaticamente contra a pressão
constante da atmosfera, 101,9 kPa. Obviamente, parte do gás é expelido da
garrafa. Quando a pressão no interior da garrafa se torna igual a 101,9 kPa
recoloca-se a rolha rapidamente. O gás, que esfriou na expansão adiabática,
aquece-se agora lentamente até que a sua temperatura seja novamente de 21°C.
Qual a pressão final na garrafa?Se o gás for monoatômico, CV=3R/2
Resolução
∆ E=Q−W Q=0
∆ E=−W
R T2 R T1
Cv ( T 2−T 1 )=−P2 ( P2
−
P1 )
R T1 P2
Cv T 2−Cv T 1=−R T 2 +
P1
R T 1 P2
Cv T 2+ R T 2=Cv T 1 +
P1
R P2
T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv+ ( P1 )
T1 R P2
T 2=
(Cv + R ) ( Cv+
P1 )
294 8,314 × 101,9
T 2=
12,47 +8,314
12,47+ ( 126,4 )
T 2=271,2 K
T1 P1 271,2 101,9
= donde =
T2 P2 294 P2
P2=110,46 kPa
∆ E=Q−W Q=0
∆ E=−W
R T2 R T1
Cv ( T 2−T 1 )=−P2 ( P2
−
P1 )
R T1 P2
Cv T 2−Cv T 1=−R T 2 +
P1
R T 1 P2
Cv T 2+ R T 2=Cv T 1 +
P1
R P2
T 2 ( Cv+ R )=T 1 Cv+ ( P1 )
T1 R P2
T 2=
(Cv + R ) ( Cv+
P1 )
298 8,314 × P2
598=
20,78+8,314
20,78+ (100 )
8,314 × P 2
(
598=10,24 20,78+
100 )
598=212,78+0,851 P2
P2=452,66 kPa
21 -Um gás ideal sofre uma expansão num único estágio contra uma pressão de
oposição constante de T, p1,V1 para T,p2, V2. Qual a maior massa M que poderá
ser levantada de uma altura h nesta expansão?
Resolução
W =Pop ( V 2−V 1 )
RT RT
W =P2 ( −
P2 P1 )
P2
(
W = RT −RT
P1 )
P2
W =RT 1−( P1 )
eq 1
W =Mgh eq 2
igualando eq 1 e eq 2, temos
P2
Mgh=RT 1− ( P1 )
RT P2
M=
hg
1− (
P1 )
22 – O coeficiente Joule-Thomson para um gás de Van Der Waals está dado por :
2a
μJ ,T =
[( ) ]
RT
−b
Cp
Calcule ∆H para a compressão isotérmica a300K de 1 mol de N2 desde 1 até 500
atm.
Dado: a = 0,136 m6.Pa / mol2 b = 0,0391 dm3 / mol
Resolução
∂H
( )
∂P T
=−Cp μ J .T
2a
( ∂∂ HP ) =−Cp
[ ( RT ) ]
−b
T Cp
Integrando no intervalo de P1 a P2
P
2a
2
∆ H =−
RT [( ) ]
−b ∫ dP
P 1
2a
∆ H= −
[ ( ) ](
RT
+b P2−P1 )
−2 ×0,136
∆ H= ( 8,314 × 300
+0,0391 ×10 ) ( 500 ×10 −1×10 )
−3 5 5
2a
μJ ,T
[= RT )−b]
(
Cp
: a = 0,136 m6.Pa / mol2 b = 0,0391 dm3 / mol
( ∂∂ TP ) =μ j,T
[= RT )−b ]
(
H Cp
Substituindo os valores:
( ∂∂ TP ) =( 8,314
H
2 ×0,136
×T
−0,0391 ×10 ) /20,785 −3
∂T 1,574 × 10−3
( )
∂P H
=
T
−1,88 ×10−3
1,574 ×10−3
dT = ( T
−1,88 ×10−3 dP )
T
dT =dP
1,574 ×10 −1,88× 10−3 T
−3
T2 P2
T
∫ 1,574 ×10−3−1,88 ×10−3 dT =∫ dP
T1 P 1
∆ P=355,33× 105 Pa
∆ P=P2−P1
24 – Sendo dado :
Composto ∆H0F Kcal / mol
H2O(L) -68,3174
H2O(g) -57,7979
Calcule:
a) Calor de vaporização da água a 250C
b) Trabalho produzido pela vaporização de 1 mol de água a 250C e sob pressão constante de 1 atm
c) ∆E de vaporização da água a 250C
Os valores de Cp molar são:
Cp(vaporda água ) = 8,025 cal / K.mol
Cp( água liquido) = 17,996 cal /K.mol
Resolução
a) A reação de vaporização da água é:
H2O(L) ↦ H2O(g)
W =P(V gas −V liquido ) . Porem, Vgás ≫ Vliquido e a equação pode ser escrita como:
W =PVgás . O volume do gás pode ser calculado supondo-se que o vapor de água
se comporta como um gás ideal.
nRT 1 ×0,082 ×298
V gás= = =24,449 L
P 1
cal
W =1× ( 24,448 ) atm× L× 24,218 .atm=592 cal/mol
L
d) Usaremos a equação:
T2
0 0
∆ H =∆ H +∫ ∆ CpdT
T 1
T1
( 8,025−17,996 )
∆ H 273 =10,5195+ ( 373−298 )=9,771 Kcal/ mol
1000
μJ ,T = ( ∂∂ TP ) =+0,366
H
dT =0,366 dP
T2 P2
∫ dT =0,366∫ dP
T1 P1
T2 1
∫ dT =0,366 ∫ dP
273 20
T −273=0,366 ( 1−20 )
T =266 K ou−6,950 C
CvdT + ( KT −P ) dV =−PdV
CvdT + ( KT −P ) dV + PdV =0
CvdT + KTdV =0
CvdT =−KTdV
CvdT
=−KdV
T
T2 V2
dT
∫ Cv T =∫ KdV
T1 V 1
T2
Cvln =K ( V 2−V 1 )
T1