Obtenção do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a

Aline Carla Costa * b

a
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br
b
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

INTRODUÇÃO TEÓRICA

Cicloexeno
O cicloexeno (citado também como ciclo-
hexeno ou ciclohexeno) é um hidrocarboneto com As condições experimentais – temperatura
a fórmula C6H10. Este cicloalqueno é um líquido e concentração de ácido – que são necessárias para
incolor com um odor penetrante. É um realizar desidratação estão intimamente
intermediário em vários processos industriais. relacionadas com a estrutura do álcool individual.
Cicloexeno não é muito estável sob estocagem por Alcoóis primários são mais difíceis de desidratar.
longos períodos com exposição à luz e ao ar Desidratação do etanol, por exemplo, requer ácido
porque forma peróxidos. sulfúrico concentrado e uma temperatura de 180ºC:
Reações de eliminação são uma das mais
importantes e fundamentais classes de reações
químicas. Basicamente, o mecanismo da
eliminação compreende a saída de dois átomos ou
grupos de átomos em uma molécula orgânica.
Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas,
sendo uma ótima metodologia para a preparação de
alcenos.
Quando um álcool é aquecido na presença
de um ácido forte, ocorre a eliminação de água Alcoóis secundários desidratam sob
com formação de um alceno. Esta reação é condições mais brandas. Cicloexanol, por exemplo,
conhecida como desidratação de álcoois. desidrata-se um ácido fosfórico 85% a 165 –
Quando tratados com ácidos, álcoois secundários e 170ºC.
terciários geralmente eliminam água através de um
mecanismo envolvendo a participação de um
carbocátion como intermediário (mecanismo E1).
Dependendo de uma série de fatores
(substrato, temperatura, condições reacionais) as
reações de substituição nucleofílica também podem
ocorrer no meio reacional, fornecendo éteres como
sub-produtos.

Alcoóis terciários são tão facilmente

Desidratação de alcoóis catalisada por ácidos desidratados, que condições extremamente brandas
podem ser usadas. Álcool terc-butílico desidrata-se
O aquecimento da maioria dos alcoóis com em ácido sulfúrico 20% a uma temperatura de
um ácido forte provoca a perda de uma molécula 85ºC.
de água (desidratam) e a formação de um alceno. É
uma reação de eliminação e são favorecidas em
temperaturas mais altas, os ácidos mais usado são
ácidos de Bronsted (doadores de prótons), como o
ácido sulfúrico e o ácido fosfórico.

Alguns alcoóis primários e secundários
também sofrem rearranjo dos esqueletos
carbônicos, durante a desidratação, como por
exemplo, na desidratação do 3,3-dimetil-2-butanol.
Esta reação envolve a migração do grupo metila de
um carbono para o carbono vizinho.
A desidratação de alcoóis primários parece
ocorrer por um mecanismo E2 porque o
carbocátion primário necessário para desidratação
por um mecanismo E1 seria muito instável. A
primeira etapa de uma desidratação de um álcool
primário é a protonação, assim como no
mecanismo E1. Então, com a hidroxila protonada
como um bom grupo retirante, uma base de Lewis
na mistura reacional remove um hidrogênio β
simultaneamente com a formação da dupla ligação
de um alceno e saída de um grupo hidroxila
protonado.
Já para a desidratação de alcoóis
secundários e terciários, o mecanismo é uma
reação E1 onde o substrato é um álcool protonado.
Nesse mecanismo, uma reação ácido-base, um
próton é rapidamente transferido do ácido para um
dos pares de elétrons desemparelhados do álcool.
Em ácido sulfúrico diluído, o ácido é um íon
hidrônio (H3O+) e em ácido sulfúrico concentrado,
o doador de prótons é o próprio ácido sulfúrico. A
presença de carga positiva sobre o oxigênio do
álcool protonado enfraquece todas as ligações do
oxigênio, incluindo a ligação carbono-oxigênio, e
em seguida, esta ligação se rompe. O grupo
retirante é uma molécula de água.
Reações de Eliminação
É aquela em que átomos ou grupo de
átomos são eliminados dando origem a ligações
duplas ou triplas. Podem ser classificadas em dois
tipos:
E1: Eliminação de primeira ordem
A reação de eliminação que ocorre pelo
mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a
formação de um carbocátion. Esta é a etapa lenta,
que envolve o desprendimento do grupo de saída.
A etapa seguinte é o ataque do nucleófilo, mas não
sobre o carbono e sim sobre um átomo de
hidrogênio (próton) ligado ao carbono adjacente. O
resultado é a produção de dois carbonos sp2, ou
seja, a formação de uma ligação dupla. A
velocidade da reação depende somente da etapa
lenta, não é influenciada pela concentração do
nucleófilo. A lei da velocidade, então, é v=k.
[substrato].
O solvente ideal para uma reação
acontecer via Sn1 é um que estabilize o ânion
liberado e também o carbocátion formado. O
substrato deve ser um carbono altamente
substituído: carbonos primários e haletos de metila
não reagem via E1. O substrato deve ter um bom
grupo de saída, como haletos ou tosilato. A
natureza da base não é muito importante, pois esta
não participa da etapa lenta. Como a reação ocorre
via formação de um carbocátion pode ocorrer
rearranjos, assim como no caso das reações Sn1,
no sentido da formação do carbocátion mais
estável.
E2: Eliminação de segunda ordem
O termo E2 significa "Eliminação
Bimolecular", ou "Eliminação de segunda ordem".
Como em qualquer reação de eliminação, o
produto tem um grau a mais de insaturação que o
substrato de partida. A de-hidro-halogenação de
um haleto de alquila, por exemplo, produz um
alceno. Em contraste às reações E1, as reações E2
são promovidas por uma base forte: a base é vital
para a reação, e está diretamente envolvida na
etapa determinante da velocidade. Como a reação é
bimolecular, envolve uma cinética de segunda
ordem, isto é, duas moléculas precisam colidir para
que a reação ocorra. A lei da velocidade para uma
reação via E2 é v=k.[substrato].[base]. Como
mostra o mecanismo, os átomos H e X precisam
estar em carbonos adjacentes, e o ataque da base
sempre é antiperiplanar.
A polaridade do solvente não é muito
importante. Tal como na reação E1, o substrato
deve ser altamente substituído. Como E2 não passa
pela formação de intermediário iônico
(carbocátion), não ocorrem rearranjos na estrutura
do substrato. Este deve possuir um bom grupo
saída. Esta reação provoca o surgimento de uma
estereoquímica preferencial: se os grupos R ligados
ao carbono que possui o grupo X forem diferentes,
assim como os grupos R ligados ao carbono que irá
perder o hidrogênio, existe apenas uma orientação A reação global abaixo descreve a
possível na qual o hidrogênio e o grupo X estão em produção de cicloexeno. Houve reação de
posição antiperiplanar. Isto pode levar à formação eliminação intramolecular de alcoóis, através da
de apenas isômeros R ou S do alceno. catálise ácida do ácido sulfúrico com o
O objetivo deste experimento é sintetizar o cicloexanol.
cicloexeno a partir do cicloexanol, utilizando-se o
ácido fosfórico como catalisador.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Colocou-se 20g de cicloexanol comercial e NOTAS E REFERÊNCIAS

5 mL de acido fosfórico concentrado e um
balão de fundo redondo de 100 mL.
2. Adicionou-se alguns fragmentos de 1. Skoog, D., West, D.M., Holler, F.J.,
porcelana porosa e misturou-se bem. Crouch, S.R. Fundamentos de Quimica Analitica,
3. Ajustou-se o balão em um sistema de
Trad. Marco Tadeu Grassi, Pioneira Thomson
destilação fracionada. Learning Ltda., São Paulo, 2006
4. Iniciou-se o aquecimento e controlou-se a
2. Ohlweiler, O. A., Quimica Analitica
temperatura na extremidade superior da Quantitativa, vol. 1 e 2, 2º ed.
coluna em torno de 90°C. 3.Vogel, A., Mendham, J., Barnes. J. D.,
5. Coletou-se o destilado em uma proveta. Analise Química Quantitativa, 6º ed
6. Quando o odor do anidro sulfúrico ficou
aparente, parou-se o sistema, deixou-se
esfriar um pouco.
7. Em seguida, transferiu-se o destilado para
um pequeno funil de separação.
8. Saturou-se o destilado com cloreto de
sódio.
9. Adicionou-se 2 mL de carbonato de sódio
a 5% e agitou-se bem.
10. Despejou-se o cicloexeno bruto pela boca
de um funil para um erlenmeyer.
11. Adicionou-se 4 g de sulfato de magnésio e
agitou-se por 3 minutos.
12. Deixou-se em repouso por 15 minutos com
agitação.
13. Filtrou-se para um balão de destilação de
100 mL.
14. Adicionou-se fragmentos de porcelana
porosa e destilou-se o cicloexeno
utilizando novamente um sistema para
destilação fracionada.
15. Coletou-se a fração de P.E. = 83°C

RESULTADOS E DISCUSSÕES