SINTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Los aldehdos y cetonas pueden ser preparados por oxidacin de alcoholes, ozonlisis de alquenos, hidratacin de alquinos y acilacin de Friedel-Crafts como mtodos de mayor importancia. a) Ozonlisis de alquenos: Los alquenos rompen con ozono formando aldehdos y/o cetonas. Si el alqueno tiene hidrgenos vinlicos da aldehdos. Si tiene dos cadenas carbonadas forma cetonas.

CH3CH

CHCH3

1. O3 2. Zn, AcOH
H3C C

+
H H

CH3

+ ZnO

H3C

CH3

1. O3 2. Zn, AcOH

H3C O

CH3

O CH3

+ ZnO

H3C

CH3

H3C

La ozonlisis de alquenos cclicos produce compuestos dicarbonlicos:

CH3 O

1. O3
H

H CH3 O

2. Zn, AcOH

+ ZnO

Los alquenos terminales rompen formando metanal, que separa fcilmente de la mezcla por su bajo punto de ebullicin.
H

1. O3
H2C O

2. Zn, AcOH

b) Oxidacin de alcoholes: Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan para dar aldehdos y cetonas respectivamente. Deben tomarse precauciones en la oxidacin de alcoholes primarios, puesto que sobreoxidan a cidos carboxlicos en presencia de oxidantes que contengan agua. En estos caso debe trabajarse con reactivos anhdros, como el clorocromato de piridino en diclorometano (PCC), a temperatura ambiente.

CH3CH2OH

CrO3(Py)2 H2CCl2

CH3CHO
H

OH

CrO3(Py)2
H2CCl2 O
(c) Germn Fernndez

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SINTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Los alcoholes secundarios dan cetonas por oxidacin. Se emplean como oxidantes permanganato, dicromato, trixido de cromo.

OH H3C C H CH3 CrO3, H+, H2O H3C

O C CH3

La oxidacin supone la prdida de dos hidrgenos del alcohol. Los alcoholes terciarios no pueden oxidar puesto que carecen de hidrgeno sobre el carbono.

OH K2CrO3, H+, H2O

OH KMnO4, H+, H2O

Los alcoholes allicos y benclicos se transforman en aldehdos o cetonas por oxidacin con dixido de manganeso en acetona. Esta reaccin tiene una elevada selectividad y no oxida alcoholes que no se encuentren en dichas posiciones.

OH OH

MnO2 acetona OH

OH

MnO2 acetona

c) Hidratacin de alquinos: Los alquinos se pueden hidratar Markovnikov, formando cetonas, o bien antiMarkovnivov, para formar aldehdos.

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SINTESIS DE ALDEHIDOS Y CETONAS

O H3C C C H H2SO4, H2O HgSO4 1. HB(Cy)2 2.H2O2, OHCH3CCH3

H3C

H3C

H2 C CHO

d) Acilacin de Friedel-Crafts: La introduccin de grupos acilo en el benceno permite la preparacin de cetonas con cadenas aromticas. O C CH3

O CH3CCl AlCl3

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