1

INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR DIRETORIA DE ENSINO DEPARTAMENTO DE FORMAO DE PROFESSORES E APOIO AO ESTUDANTE COORDENAO DE QUMICA QUMICA GERAL - PROFESSOR ADJAIR CORRA TURMA C-861NL

AS LIGAES QUMICAS Teoria do octeto

Na natureza, todos os sistemas tendem a adquirir a maior estabilidade possvel. Os tomos ligam-se uns aos outros para aumentar a sua estabilidade. Os gases nobres so as nicas substncias formadas por tomos isolados. Concluso: os tomos dos gases nobres so os nicos estveis. Os tomos dos gases nobres so os nicos que possuem a camada da valncia completa, isto , com oito eltrons (ou dois, no caso da camada K). Concluso: a saturao da camada da valncia com oito eltrons (ou dois, no caso da camada K) aumenta a estabilidade do tomo. A configurao eletrnica com a camada da valncia completa chamada configurao estvel. Os tomos dos gases nobres so os nicos que j tm a camada da valncia completa. Teoria do octeto - Os tomos dos elementos ligam-se uns aos outros na tentativa de completar a camada da valncia de seus tomos. Isso pode ser conseguido de diversas maneiras, dando origem a diversos tipos de ligaes qumicas.

Nmero de oxidao (nox) um valor numrico associado carga de um elemento isolado, numa molcula ou num on.

O nox de um elemento sob forma de um on monoatmico igual carga desse on, portanto igual eletrovalncia do elemento nesse on. O nox de um elemento numa molcula e num on composto a carga que teria o tomo desse elemento supondo que os eltrons das ligaes covalentes e dativas se transferissem totalmente do tomo menos eletronegativo para o mais eletronegativo, como se fosse uma ligao inica. Elementos com nox fixo em seus compostos metais alcalinos (+1) metais alcalino-terroso (+2) alumnio (+3) prata (+1) zinco (+2) cdmio (+2) Flor (-1) O fluor o mais eletronegativo de todos os elementos. O oxignio tem nox negativo em todos os seus compostos, exceto quando ligado ao flor. Na grande maioria de seus compostos, o oxignio tem nox 2. Nos perxidos (grupo OO) o oxignio tem nox = -1. O hidrognio menos eletronegativo que todos os no-metais e semimetais; por isso, quando ligado a esses elementos, tem nox positivo e sempre igual a +1. O hidrognio mais eletronegativo que os metais; por isso, quando ligado a esses elementos, tem nox negativo e sempre igual a +1. A soma dos nox de todos os tomos de: uma molcula igual a zero. um on composto igual carga do on. O nox de qualquer elemento sob forma de substncia simples igual a zero. O nox mximo de um elemento igual ao nmero do grupo onde est o elemento na Tabela Peridica, com exceo dos elementos do Grupo VIIIB. O nox mnimo igual a (nmero do grupo - 8), no caso de o elemento ser um no-metal ou um semimetal.

Nox e valncia O nox de um elemento na forma de um on monoatmico igual sua eletrovalncia. O nox de um elemento na forma de molcula ou de on composto no obrigatoriamente igual sua valncia. A valncia, nesses casos, dada pelo nmero de ligaes covalentes e dativas. Cada ligao covalente conta como uma unidade de valncia, e cada ligao dativa, como duas unidades de valncia. Tipos de substncias Substncia inica ou eletrovalente toda substncia que apresenta pelo menos uma ligao inica. Mesmo as substncias que apresentam ligaes inicas e covalentes so classificadas como inicas. Substncia covalente ou molecular. apresenta somente ligaes covalentes e formada por molculas discretas. 1- A ligao inica Uma ligao inica envolve foras eletrostticas que atraem ons de cargas opostas. Esse tipo de ligao geralmente ocorre entre um tomo ou agrupamento de tomos que tem tendncia a ceder eltrons e um tomo ou agrupamento de tomos que tem tendncia a receber eltrons. Os compostos inicos em geral apresentam altos pontos de fuso e ebulio, so slidos duros e quebradios e solubilizam-se facilmente em solventes polares. Podemos exemplificar a ligao inica com um caso tpico entre dois tomos hipotticos - um metal M e um ametal X: como M um metal, sua energia de ionizao baixa, isto , necessrio pouca energia para remover um eltron do tomo M. A perda de um eltron por um tomo leva formao de um on positivo (ction). Por outro lado, como X um ametal, sua afinidade eletrnica negativa, isto , possui uma grande tendncia em ganhar eltrons e formar um on negativo (nion). Se estes processos so interligados, ou seja, se o eltron perdido por M ganho por X, ento todo o processo pode ser representado por:

M X M+

+ + eX-

M+

eX+ X-

M+

2- A formao de um composto inico A energia de ionizao e a afinidade eletrnica so estabelecidas partindo de tomos isolados, no estado gasoso. No entanto, os processos que envolvem a formao de ons gasosos geralmente no so encontrados. Assim, vamos considerar a formao de cloreto de brio a partir dos estados fsicos em que as substncias brio e cloro so normalmente encontradas. Os processos envolvidos podem ser sintetizados num esquema denominado ciclo de Born-Haber. Veja:

Ba(s)

Cl2(g) Hd 2 Cl(g) Hei

Hs Ba(g)

BaCl2(s) Huo Hae 2 Cl-(g)

Ba+2(g) + 2e-

Hs - Entalpia de sublimao Hd - Entalpia de dissociao Hei - Energia de ionizao Hae - Afinidade eletrnica HUo - Energia reticular A etapa em que se cristaliza o cloreto de brio altamente exotrmica, e a energia reticular liberada ( HUo) constitui a fora motriz responsvel pela formao de BaCl2 slido a partir de seus elementos no estado natural. Propriedade das substncias inicas Alto ponto de fuso (PF) e ponto de ebulio (PE). Slidas temperatura ambiente. Conduzem a corrente eltrica no estado fundido e no no estado slido. Cristais duros e quebradios. 3- A ligao covalente A ligao covalente consiste no compartilhamento de pares eletrnicos entre dois tomos e pode ser representada por meio da estrutura de Lewis, na qual se distribui os eltrons da camada de valncia em torno de cada tomo da ligao. Os eltrons podem tambm ser substitudos por traos que representam os pares eletrnicos compartilhados. Veja alguns exemplos: As diferentes cores usadas para os eltrons de cada tomo acima so importantes para indicar a origem dos eltrons na ligao, isto , a qual tomo pertence cada eltron do par. A estrutura de Lewis procura mostrar a validade da chamada regra do octeto, que diz que os tomos tendem a se estabilizar completando sua camada de valncia com oito eltrons, assemelhando-se configurao eletrnica de um gs nobre. Tal regra pode ser til para explicar a formao dos compostos de elementos representativos, mas no se aplica aos elementos de transio. Entretanto, mesmo no grupo de compostos de elementos representativos, existem diversos casos que no seguem a regra do octeto. Por exemplo, considerando a molcula PCl5, na qual o tomo de fsforo ligado por covalncia a cinco tomos de cloro. O nmero total de eltrons de valncia para o fsforo nesse caso 10, e no 8, como previa a regra do octeto. Os orbitais ocupados pelos cinco pares so o orbital 3s, os orbitais 3p e um orbital 3d. Nesse caso, dizemos que a camada de valncia se expandiu, de maneira a acomodar os cinco pares de eltrons. Essa expanso s possvel em tomos que possuem orbitais nd ou (n-1)d que podem ser usados alm dos orbitais ns e np. A camada de valncia dos elementos do primeiro e segundo perodos no pode ser expandida, porque no existem 1d e 2d e os orbitais 3d no so disponveis, pois apresentam energia muito alta. 4- A ligao coordenada As ligaes covalentes comuns so efetuadas de maneira que cada tomo contribui com um eltron do par compartilhado. No entanto, quando um tomo no pode mais efetuar ligaes covalentes por j ter atingido o seu octeto, pode, se ainda houverem pares disponveis, efetuar ligaes covalentes coordenadas ou dativas, em que o par eletrnico cedido por apenas um dos tomos da ligao. Essa ligao feita para completar o octeto do tomo que ainda precisa se estabilizar, e costuma-se represent-la por uma seta, partindo do tomo que cede o par eletrnico para o tomo que o recebe. Entretanto, importante deixar claro que uma ligao covalente coordenada no diferente de uma ligao covalente comum. "Comum" e "coordenada" so apenas termos convenientes para indicar a origem dos eltrons do par compartilhado. Veja o exemplo abaixo:

Perceba que o nitrognio possui um par eletrnico disponvel, apesar de j estar com o seu octeto completo. Esse par eletrnico pode ento servir para estabilizar um outro tomo de hidrognio, que necessita de apenas dois eltrons, adquirindo configurao eletrnica semelhante do gs nobre hlio. 5- Ressonncia Algumas vezes no possvel representar um composto por uma nica estrutura de Lewis. Consideremos a molcula de oznio (O3), por exemplo: A estrutura I apresenta a dupla ligao direita, e a estrutura II esquerda. A representao com ambas as estruturas pode ser uma soluo vlida, porm, no o , uma vez que evidncias experimentais mostram que as ligaes entre os oxignios O - O so equivalentes. Uma ligao dupla tipicamente mais forte e mais curta que uma ligao simples entre os mesmos tomos. No O3 ambas as ligaes possuem a mesma fora, e cada uma tem o comprimento de 0,128 nm. Como as estruturas I e II nos levam a esperar uma ligao mais curta que a outra, nenhuma serve para representar a estrutura de Lewis do oznio. A estrutura da molcula de oznio conhecida como um hbrido de ressonncia das estruturas I e II e no pode ser representada satisfatoriamente por uma simples estrutura de Lewis. Cada ligao oxignio-oxignio no simples nem dupla, mas intermediria entre essas duas. Frmulas eletrnicas e estruturais Estruturas de Lewis ou frmulas eletrnicas so representaes dos pares de eltrons das ligaes covalentes entre todos os tomos da molcula, bem como dos eltrons das camadas da valncia que no participam das ligaes covalentes. Estruturas de Couper ou frmulas estruturais planas so representaes, por traos de unio, de todas as ligaes covalentes entre todos os tomos da molcula.

Simples ligao uma ligao covalente entre dois tomos (A B). Ligao dupla so duas ligaes covalentes entre dois tomos (A = B). Ligao tripla so trs ligaes covalentes entre dois tomos (A B). 6- Eletronegatividade, Polaridade e Energia de ligao Numa ligao covalente, o par eletrnico compartilhado entre dois tomos. Isto significa que o par atrado simultaneamente para o ncleo de ambos os tomos, resultando numa competio pelos eltrons. A atrao exercida por um tomo sobre o par de eltrons na sua camada de valncia depende da carga nuclear efetiva (a carga nuclear menos o efeito de blindagem das camadas internas) e da distncia entre os ncleos e a camada de valncia. Esta atrao medida por uma quantidade chamada eletronegatividade, que definida como a tendncia relativa de um tomo em atrair o par de eltrons da ligao. Quando os tomos ligados por covalncia so idnticos no h diferena de eletronegatividade, portanto, ambos os tomos atraem o par eletrnico com a mesma intensidade. Nesse caso, dizemos que a ligao covalente no-polar. Se houver diferena de eletronegatividade entre dois tomos, a ligao ser covalente polar, pois o par eletrnico estar distribudo assimetricamente, mais prximo do tomo mais eletronegativo. O conceito de polaridade tambm til para descrevermos molculas que exibem uma separao parcial de cargas. Uma molcula no-polar aquela em que a posio mdia de todas as cargas positivas coincide com a posio mdia de todas as cargas negativas. Numa molcula polar existe uma separao de cargas, ou seja, os dois centros de carga no coincidem. Tomemos como primeiro exemplo, a molcula de hidrognio (H - H): os centros de carga positiva so os dois ncleos. O par eletrnico compartilhado est igualmente distante de ambos, ou seja, se traarmos um plano que divida a molcula exatamente ao meio, teremos duas metades com um ncleo e um eltron. Isso significa que entre os dois tomos de hidrognio no existe diferena de eletronegatividade, portanto, o par eletrnico igualmente atrado pelos dois tomos. A molcula apolar.

A situao diferente na molcula de cloreto de hidrognio (H - Cl): agora os centros de carga no coincidem. O centro de cargas negativas se encontra mais prximo do tomo de cloro, que mais eletronegativo. Se traarmos um plano que divida a molcula exatamente ao meio, teremos duas metades diferentes. Uma com o ncleo do hidrognio e outra com o ncleo do cloro e com o par eletrnico compartilhado. Isso significa que, apesar da molcula ser eletricamente neutra, existe um plo positivo e um plo negativo. Dizemos que a molcula polar, ou um dipolo. A polaridade de uma molcula diatmica depende exclusivamente da polaridade de sua ligao. No entanto, em molculas poliatmicas preciso levar em conta no s a polaridade de suas ligaes, mas tambm a sua geometria. Consideremos, por exemplo, a molcula de dixido de carbono (O=C=O): pelo mtodo VSPER podemos predizer que a molcula linear. (O nmero estrico do carbono 2 e no h pares isolados). Entretanto, apesar de todas as ligaes carbono-oxignio serem polares, o CO2 uma molcula apolar. Isto se deve ao fato do deslocamento da carga eletrnica (em direo ao tomo mais eletronegativo) em uma ligao ser exatamente compensada pelo correspondente deslocamento na outra ligao. Trata-se de uma simples observao da resultante entre vetores. Nestes casos, dizemos que o momento dipolar da molcula zero. Nas molculas polares o momento dipolar diferente de zero. Para identificar se uma molcula polar ou apolar, pode-se utilizar de uma regra prtica: Se o nmero de pares eletrnicos ao redor do tomo central (incluindo os ligantes) for igual ao nmero de tomos iguais ligados a ele, a molcula ser apolar. Caso estes nmeros no coincidam, a molcula ser polar. (As ligaes dativas, duplas e triplas devem ser contadas como apenas um par eletrnico). Veja alguns exemplos: CCl4 CHCl3 SO3 HCN BF3 H2O NH3 4 pares eletrnicos e 4 tomos iguais 4 pares eletrnicos e 3 tomos iguais 3 pares eletrnicos e 3 tomos iguais 2 pares eletrnicos e 0 tomos iguais 3 pares eletrnicos e 3 tomos iguais 4 pares eletrnicos e 2 tomos iguais 4 pares eletrnicos e 3 tomos iguais apolar polar apolar polar apolar polar polar

OBS: Toda substncia simples apolar. A fora de uma ligao qumica medida pela energia necessria para romp-la. Uma ligao forte apresenta uma energia de ligao alta. Essa energia geralmente positiva e expressa em kJ/mol, ou seja, a energia necessria para a dissociao de um mol de ligaes. Apesar dos esforos, muito difcil medir a energia de ligao de molculas com mais de dois tomos. Alm da dificuldade de se obter dados exatos, a fora de ligao entre dois tomos influenciada pelos outros tomos que esto ligados a eles. Assim, uma energia de ligao mdia obtida tirando-se a mdia das energias de ligao feitas com compostos diferentes que contm a ligao em questo.
Exemplos 1o) A molcula BeH2

Assim: os pares eletrnicos existentes ao redor do tomo central orientam a geometria da molcula; quem determina a geometria da molcula a posio dos ncleos dos tomos que constituem a molcula.

2o) A molcula BF3

Seqncia para Determinao da Geometria

Molecular
Montar a frmula eletrnica da substncia contando os pares de e ao redor do ncleo central. Considere: a) ligaes , =, e , como um nico par de e; b) o pares de e ao redor do tomo central que no participam das ligaes. Os pares eletrnicos se repelem ao mximo. 3o) A molcula CH4

4o) A molcula NH3

7- A ligao metlica Num slido, os tomos esto dispostos de maneira variada, mas sempre prximos uns aos outros, compondo um retculo cristalino. Enquanto certos corpos apresentam os eltrons bem presos aos tomos, em outros, algumas dessas partculas permanecem com certa liberdade de se movimentarem no cristal. o que diferencia, em termos de condutibilidade eltrica, os corpos condutores dos isolantes. Nos corpos condutores muitos dos eltrons se movimentam livremente no cristal, de forma desordenada, isto , em todas as direes. E, justamente por ser catico, esse movimento no resulta em qualquer deslocamento de carga de um lado a outro do cristal. Aquecendo-se a ponta de uma barra de metal, colocam-se em agitao os tomos que a formam e os que lhe esto prximos. Os eltrons aumentam suas oscilaes e a energia se propaga aos tomos mais internos. Neste tipo de cristal os eltrons livres servem de meio de propagao do calor - chocam-se com os tomos mais velozes, aceleram-se e vo aumentar a oscilao dos mais lentos. A possibilidade de melhor condutividade trmica, portanto, depende da presena de eltrons livres no cristal. Estudando-se o fenmeno da condutibilidade eltrica, nota-se que, quando aplicada uma diferena de potencial, por meio de uma fonte eltrica s paredes de um cristal metlico, os eltrons livres adquirem um movimento ordenado: passam a mover-se do plo negativo para o plo positivo, formando um fluxo eletrnico orientado no interior do metal. Quanto mais eltrons livres no condutor, melhor a conduo se d.

Os tomos de um metal tm grande tendncia a perder eltrons da ltima camada e transformar-se em ctions. Esses eltrons, entretanto, so simultaneamente atrados por outros ons, que ento o perdem novamente e assim por diante. Por isso, apesar de predominarem ons positivos e eltrons livres, diz-se que os tomos de um metal so eletricamente neutros.

Foras Intermoleculares.
Todos os objetos ao nosso redor so feitos de tomos. Estes tomos, algumas vezes, combinam-se e formam molculas: so unidos atravs da formao de ligaes covalentes. Em outras palavras, alguns eltrons, que antes estavam em orbitais atmicos passam a formar orbitais moleculares. Mas as molculas so discretas: a gua, por exemplo, consiste em pequenos grupos de 3 tomos, sendo um do elemento oxignio que liga-se a dois tomos de hidrognio. A ligao covalente, entretanto, intramolecular: apenas une os tomos que formam a molcula. O que impede, entretanto, que todas as molculas em um copo de gua se difundam pelo meio, instantaneamente, deixando o copo vazio? O que mantm elas unidas? Como elas formam um objeto slido, compacto, quando resfriadas? As foras que existem entre as molculas - foras intermoleculares - no so to fortes como as ligaes inicas ou covalentes, mas so muito importantes; sobretudo quando se deseja explicar as propriedades macroscpicas da substncia. E so estas foras as responsveis pela existncia de 3 estados fsicos. Sem elas, s existiriam gases. Aprendemos, desde o ensino mdio, a descrever um gs pela equao PV=nRT. Esta, entretanto, uma equao que funciona bem somente para gases ideais - gases idealizados, que no existem na realidade, e obedecem a todos os postulados da teoria cintica molecular para os gases ideais. Gases formados por partculas sem tamanho e sem atrao ou repulso entre si. Um gs ideal nunca se liquefaz. Entretanto, basta baixar a temperatura e/ou aumentar a presso sobre um gs real que este logo passa para o estado lquido. O fsico alemo van der Waals corrigiu esta equao em 1881, incorporando dois parmetros: um deles que lida justamente com as interaes intermoleculares.
A equao de van der Waals Em 1873, J.D. van der Waals props sua equao. No gs real, a presso menor do que a prevista pela lei ideal: culpa das foras atrativas intermoleculares. Por isso, a presso corrigida pela expresso a/V2. Da mesma forma, molculas reais tem volume. O termo b uma funo do dimetro esfrico da molcula do gs, conhecido como dimetro de van der Waals. Para 1 mol de gs (n=1), a equao :

E, para n moles de gs, a equao genrica :

As foras intermoleculares tm origem eletrnica: surgem de uma atrao eletrosttica entre nuvens de eltrons e ncleos atmicos. So fracas, se comparadas s ligaes covalentes ou inicas. Mas forte o suficiente para sustentar uma lagartixa no teto da sala (veja quadro). As foras de van der Waals, como tambm so conhecidas as foras intermoleculares, podem surgir de 3 fontes. Em primeiro, as molculas de alguns materiais, embora eletricamente neutras, podem possuir um dipolo eltrico permanente. Devido a alguma distoro na distribuio da carga eltrica, um lado da molcula e ligeiramente mais "positivo" e o outro ligeiramente mais "negativo". A tendncia destas molculas se alinharem, e interagirem umas com as outras, por atrao eletrosttica entre os dipolos opostos. Esta interao chamada de dipolo-dipolo. Em segundo, a presena de molculas que tem dipolos permanentes podem distorcer a distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas, mesmo as que

no possuem dipolos (apolares), atravs de uma polarizao induzida. Esta interao chamada de dipolo-dipolo induzido. E, em terceiro, mesmo em molculas que no possuem momento de dipolo permanente (e.g., no gs nobre nenio ou no lquido orgnico benzeno) existe uma fora de atrao (do contrrio nem o benzeno ou nenio poderiam ser liquefeitos). A natureza destas foras requer a mecnica quntica para sua correta descrio, mas foi primeiramente reconhecida pelo fsico polons Fritz London, que relacionou-as com o movimento eletrnico nas molculas. London sugeriu que, em um determinado instante, o centro de carga negativa dos eltrons e de carga positiva do ncleo atmico poderia no coincidir. Esta flutuao eletrnica poderia transformar as molculas apolares, tal como o benzeno, em dipolos tempo-dependentes, mesmo que, aps um certo intervalo de tempo, a polarizao mdia seja zero. Estes dipolos instantneos no podem orientarse para um alinhamento de suas molculas, mas eles podem induzir a polarizao das molculas adjacentes, resultando em foras atrativas. Estas foras so conhecidas como foras de disperso (ou foras de London), e esto presentes em todas as molculas apolares e, algumas vezes, mesmo entre molculas polares. Lagartixa van der Waals Uma dvida cruel Algumas molculas, entretanto, exibem um tipo tem atormentado especial de interao dipolo-dipolo. o caso da muitos cientistas: gua: olhe atentamente para a figura abaixo. A como, de fato, a temperatura de ebulio do hidreto de lagartixa consegue oxignio muito diferente de todos os caminhar pelas outros hidretos dos elementos da famlia do paredes, mesmo oxignio. Exceto a gua, todos parecem no teto? seguir uma regra de que quanto menor a massa molecular, menor a Alguns sugeriram temperatura de ebulio. Por esta regra (que parece ser obedecida que suas patas na famlia do carbono), a gua deveria ser, temperatura ambiente, possuissem um gs, com uma temperatua de ebulio bem abaixo de 0 oC. Todos microventosas. sabemos que, na verdade, a gua um lquido com ponto de Entretanto, todas ebulio de +100 oC! as tentativas de se A gua, portanto, deve possuir um tipo de interao diferenciado. O provar a existncia que acontece que os hidrognios ligados ao oxignio que formam de tais ventosas o lado "positivo" do dipolo permanente desta molcula. O tomo de falharam: as lagartixas possuem tal hidrognio formado por apenas um prton e um eltron. Como o comportamento mesmo sob vcuo eltron fortemente atrado pelo oxignio, na gua, este prton ou sobre uma superfcie muito lisa e encontra-se desprotegido. A gua possui, ento, um dipolo molhada. bastante forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Em 1960, o alemo Uwe Hiller sugeriu que um tipo de fora atrativa, Este prton pode interagir com as regies negativas (o oxignio) de outras molculas de gua, resultando em uma forte rede de ligaes entre as molculas da parede e as molculas da pata da lagartixa, fosse intermoleculares. Esta interao chamada de ligao hidrognio, e ocorre entre tomos de hidrognio a responsvel. Hiller sugeriu que ligados a elementos como o oxignio, flor estas foras fossem as foras ou nitrognio, com tomos de O, N ou intermoleculares de van der Waals. F de outras molculas. Esta interao Tudo bem que elas mantenham a mais intensa de todas as foras molculas unidas, mas... uma intermoleculares. lagartixa? Poucos deram crdito sugesto de Hiller. At que, em um exemplar recente da revista Nature, Autumn escreveu o artigo "Full, Adhesive force of a single gecko foot-hair" (Autumn, K. et al., Nature 405, 681-685 (2000)), trazendo evidncias de que, de fato, so foras intermoleculares as responsveis pela adeso da pata da lagartixa parede. Mais Como precisamente entre a superfcie e as conseqncia das fortes molculas dos "setae", pelos interaes intermoleculares, a microscpicos que cobrem as patas das lagartixas.

gua apresenta algumas propriedades especiais. Alguns insetos, por exemplo, podem andar sobre ela. Uma lmina de barbear, se colocada horizontalmente, tambm flutua na gua. Isto deve-se tenso superficial da gua: uma propriedade que faz com o lquido se comporte como se tivesse uma membrana elstica em sua superfcie. Este fenmeno pode ser observado em quase todos os lquidos, e o responsvel pela forma esfrica de gotas ou bolhas do lquido. A razo que as molculas de gua interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com as molculas do ar, na interface. As molculas que esto no interior da gota, por exemplo, interagem com outras molculas em todas as direes; as molculas da superfcie, por outro lado, interagem somente com molculas que esto nas suas laterais ou logo abaixo. Este desbalano de foras intermoleculares faz com que estas molculas, da superfcie, sejam atradas para o interior do lquido. Para se remover estas molculas da superfcie necessrio uma certa quantidade mnima de energia - a tenso superficial. Para a gua, isto corresponde a 0,07275 joules/m2, a 20oC. Lquidos orgnicos, como o benzeno ou o tolueno, tem valores menores de tenso superficial, j que suas interaes intermoleculares so mais fracas. Todos sabem que a gua possui outra propriedade anmala: o gelo bia sobre a gua lquida. Isto porque a densidade do estado slido, na gua, menor do que no estado lquido. As ligaes hidrognio, no estado slido, conferem gua uma organizao reticular quase cristalina, com um maior espao entre as molculas, ou seja, uma menor densidade. A maioria das outras substncias tem um maior grau de compactao - uma maior densidade - no estado slido. As foras intermoleculares so tambm responsveis pelas diferenas nas temperaturas de ebulio de vrios ismeros constitucionais orgnicos, isto , molculas orgnicas que possuem a mesma frmula molecular (e, por ligao fora magnitude consequncia, a mesma massa molar) mas tem pontos de ebulio normal diferentes. O ponto de ebulio de um lquido (KJ/mol) definido como sendo a temperatura na qual a presso de vapor covalente 100-1000 qumica exercida pelo lquido se iguala presso externa. A gua, ao nvel inica 100-1000 do mar, tem uma presso de vapor igual a 1,00 atm somente a on-dipolo 1-70 100 oC. lgico se assumir que quanto mais forte for a atrao dipolo- 0.1-10 entre as molculas, isto , quanto maior forem as foras dipolo 0.1-2 intermoleculares, maior tambm ser a temperatura necessria intermolecular Disperso 10-40 para a ebulio do lquido. Observe, como exemplo, os dois ligao-H ismeros para a frmula C5H12, o n-pentano e o neo-pentano, ilustrados na figura ao lado. Ambas as molculas no possuem dipolo permanente - so apolares. Ento, ambas interagem, entre si, via foras de disperso (london). Mas o que faz com que o n-pentano tenha uma temperatura de ebulio bem maior do que o neo-pentano? Observe que, temperatura ambiente, o npentano um lquido, enquanto que o outro ismero um gs! Este caso ilustra uma propriedade das interaes intermoleculares: quanto maior for a rea de contato entre as molculas, maior a interao. No caso no neo-pentano, a interao dificultada devido ao impedimento espacial provocado pelo grupos -CH3. A polarizao induzida ocorre mais intensamente no caso da cadeia linear. Uma outra propriedade pode ser observada se acompanharmos a temperatura de ebulio dos compostos ao lado. O ter dimetlico, embora possua a maior massa molar, o que tem a menor Te ( um gs, temperatura ambiente). Tanto o metanol como a gua so lquidos, embora tenham massa molar menores. A gua, a molcula mais leve da srie, tem a maior temperatura de ebulio. Isto porque a gua e o metanol interagem via ligao hidrognio - a mais forte das interaes intermoleculares, enquanto que o ter interage via dipolodipolo - no possue hidrognios ligados ao oxignio. A gua possue dois

10

hidrognios ligados ao O - o que explica a sua maior temperatura de ebulio, em relao ao metanol, que possui apenas um. Como vemos, a substituio dos hidrognios da gua por grupos -CH 3 leva a compostos com menor temperatura de ebulio. Todas as protenas que compe o nosso organismo so constitudas por sequncias de amino-cidos, ligados covalentemente. Estes compostos possuem grupos -OH e -NH capazes de formar uma forte rede de ligaes intermoleculares. isto que confere a estrutura terciria das protenas, isto , a sua forma caracterstica de orientao espacial. Um outro exemlo o DNA de todos os humanos: sua forma de duplahlice - mantida graas s ligaes hidrognio entre os grupos dos -OH e -NH das bases nitrogenadas heterocclicas que o compe: GCAT.

Os compostos orgnicos polares exibem, em geral, uma solubilidade significativa em gua. O acar um exemplo: muito solvel em gua. Isto deve-se capacidade que as molculas de gua tm de interagir com as molculas da sacarose. A solubilizao tambm um fenmeno regido pelas interaes intermoleculares: entre as molculas do soluto e as molculas do solvente.

BIBLIOGRAFIA : SLABAUGH, W. H. e PARSONS, T. D.; Qumica Geral, 2a ed., Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1982. (Livro texto) MAHAN, B.M. e MYERS, R.J., Qumica, Um Curso Universitrio, 4a ed., Editora Edgard Blcher Ltda, So Paulo, 1987. MASTERTON, W.L.; SLOWINSKI, E. J. e STANITSKI, C. L.; Princpios de Qumica, 6a ed., Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., Rio de Janeiro, 1990. ROSENBERG, J.L.; Qumica Geral, 6a ed., McGraw Hill, So Paulo, 1982. RUSSELL, J. B., "Qumica Geral". Traduo Mrcia Guekezian e colaboradores; 2 Edio; So Paulo; Makron Books Editora do Brasil Ltda (1994). BRADY, J. E e HUMISTON, G. E., "Qumica Geral". Traduo Cristina M. P. dos Santos e Roberto B. Faria; 2 Edio; Rio de Janeiro; LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora (1996).

11

MASTERTON, W.L., SLOWINSKI, E.J. e STANITSKI, C. L. "Princpios de Qumica". Traduo Jossyl de S. Peixoto. 6a. Edio; Rio de Janeiro; Editora Guanabara koogan S. A. (1990). BROWN, T. L. ; LeMAY Jr, H. E. BURSTEN, R. E. "Chemistry: The Central Science" , 7 Edio, Prentice Hall (1997).