Instituto Universitario Politcnico Santiago Mario

Ampliacin Maracaibo

UNIDAD CURRICULAR: QUMICA I. SEMESTRE: I

INSTRUCTOR: Lcdo. NELSON RODRGUEZ.

16/01/2006

ELECTROQUMICA
1. LEYES DE FARADAY. La electroqumica trata de la interconversin de las energas elctrica y qumica. Durante la electrlisis la energa elctrica se emplea en producir cambios qumicos. En una pila o batera voltaica, un cambio qumico produce energa elctrica. Las relaciones que existen entre la corriente elctrica y los cambios qumicos estn dadas por las leyes de Faraday. El peso de una sustancia dada que experimenta un cambio qumico es directamente proporcional a la cantidad de electricidad que pasa. Los pesos de distintas sustancias que experimentan n cambio qumico por el paso de una cantidad dada de electricidad son proporcionales a sus pesos equivalentes. La cantidad de electricidad necesaria para depositar 1 peso equivalente gramo de una sustancia es de 96500 culombios. Esta cantidad de electricidad representa 6,02 x 1023 electrones, y suele llamarse 1 equivalente o 1 Faraday de electrones. Un culombio (C) es un amperio-segundo, es decir, una corriente de 1 amperio (A) que circula durante 1 segundo. C = I x t = amp (A) x seg gM = C X Pequiv 96500 C/equiv

Ejemplo 1. Qu peso de Cu y de Cl2 se producir en los electrodos inertes por la circulacin de una corriente de 5,00 amperios a travs de una solucin de CuCl2 durante 30,0 min? En el ctodo se produce la reaccin Cu++ + 2eCu, y en el nodo 2 ClCl2 + 2e-.

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Solucin: Cantidad de electricidad = 5,00 A x (30,0 min. x 60 seg/min) = 9000 A-seg. 9000 C Pesos equivalentes: Cu = 63.6/2 = 31.8 g/equiv Cl2 = 70.9/2 = 35.5 g/equiv

. 9000 C Peso de Cu producido = . X 31,8 g/equiv = 2,97 g 96500 C/equiv

Peso de Cl2 producido =

9000 C X 35,5 . g/equiv = 3,31 g 96500 C/equiv

Ejemplo 2. Calclese la cantidad de electricidad necesaria para depositar 2,158 gramos de Ag a partir de una solucin de AgNO3. Ag+ + eAg.

Solucin. Peso equivalente de Ag = 107,9/1 = 107,9 g/equiv. Nmero de equivalentes de Ag = 2,158 g 107,9 g/equiv. = 0,2000 equivalentes

Cantidad de electricidad = 0,2000 equivalentes x 96500 C/equiv = 1,930 x 103 C

Ejemplo 3. Por una serie de soluciones de AgNO3, CrCl3, ZnSO4 y CuSO4 circula cierta cantidad de electricidad. a. Si de la primera solucin se depositan 1,000 g de Ag qu pesos de los iones metlicos de las otras soluciones se depositan simultneamente? b. Calclese la cantidad de electricidad utilizada, en culombios. Solucin: a. Las ecuaciones de las semireacciones de los ctodos son: Ag+ + eCr
+++

Ag
-

Zn++ + 2eCu
++

Zn Cu

+ 3e

Cr

+ 2e

Pesos equivalentes: Ag = 107,9 /1 = 107,9 g/equiv Zn = 65,2 / 2 = 33,7 g/equiv.

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Cr = 53,0 / 3 = 17,3 g/equiv Cu = 63,6 / 2 = 31,8 g/equiv Segn las leyes de Faraday, los pesos depositados sern proporcionales a sus pesos equivalentes y al nmero de equivalentes de electricidad que hayan circulado. Nmero de equivalentes de electricidad = 1,000 g de Ag 107,9 g/equiv. = 0,00927 equivalentes

Peso de Cr = 0,00927 equivalentes x

17,3 g equiv. 32,7 g equiv. 31,8 g equiv.

= 0,160 g

Peso de Zn = 0,00927 equivalentes x

= 0,303 g

Peso de Cu = 0,00927 equivalentes x

= 0,295 g

b. Cantidad de electricidad =

1,000 g de Ag 107,9 g/equiv.

x 96500 C/ equiv = 984 culombios

2. POTENCIALES DE OXIDACIN.
Como hemos visto, una reaccin rdox se verifica con una transferencia de electrones de un agente reductor a un agente oxidante. Cuando ambos reactivos se encuentran en la misma disolucin la transferencia de electrones tiene lugar directamente de un tomo o in al otro. Sin embrago, podemos aislar el reductor y el oxidante en recipientes separados y disponer el sistema de tal forma que los electrones tengan que fluir a travs de un conductor que una los dos electrodos. La fuerza electromotriz (fem) se relacionar con la tendencia a que la reaccin transcurra y con la constante de equilibrio de dicha reaccin. Una pila electroqumica tpica (batera) se muestra en la figura 1. Est constituida por Zn metal como agente reductor e in cprico como oxidante. La reaccin es: Zn + Cu++ Las dos reacciones de semipila son: Zn Cu
++

Zn++ + Cu

Zn++ + 2e+ 2e
-

(Oxidacin nodo) (Reduccin ctodo)

Cu

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Electrones V

Zn
ZnSO4

PUENTE SALINO

+
Cu
CuSO4

Figura 1. Produccin de electricidad con una reaccin de oxidacin-reduccin. Pila voltaica de Cu-Zn (pila de Daniell) En esta celda los electrodos estn constituidos por sustancias que participan en la reaccin. en otros sistemas puede no intervenir un reactivo metlico. Por ejemplo, si el agente reductor es el in ferroso y la semireaccin es: Fe++ Fe+++ + e-

Colocaremos un electrodo de cualquier material inerte que sirva para conducir los electrones liberados en la disolucin. Generalmente se emplea platino metal y se describe la semicelda como: Pt, Fe++,Fe+++ En principio, cualquier combinacin de dos semiceldas da una batera en la que existe una diferencia de potencial entre los electrodos. Estas pilas, por convenio, se suelen representar as: M (electrodo) | M+ (solucin) || N+ (solucin) | N (electrodo) Cuando la reaccin de la pila es M + N+ representara as: Zn | Zn La reaccin de la pila es Zn + Cu++ Zn al Cu por el circuito metlico externo a la pila.
++

M+ + N. Entonces, la pila de la figura 1 se (1 M) || Cu

++

(1 M) | Cu

Zn++ + Cu y los electrones circulan desde el

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La pila Leclanch, de uso frecuente (pilas de bolsillo), est formada por una combinacin en que se utilizan como electrodos una barra de carbn y una lmina de cinc, mientras que como electrlito acta una disolucin de cloruro de amonio (NH4Cl) espesada mediante aserrn, almidn o gelatina (figura 2).

1 2 3

Ncleo de grafito Envolvente de cinc Pasta electroltica

Figura 2 Pila seca.

3. UTILIZACIN CUALITATIVA DE LOS POTENCIALES NORMALES DE OXIDACIN. Combinando una semireaccin de oxidacin y otra de reduccin y sumando los potenciales correspondientes se puede determinar si se producir o no la reaccin completa. Si la fem neta es positiva, la reaccin es espontnea y se producir en mayor o menor medida, segn sea el voltaje. Si este es negativo, la reaccin slo se produce en una medida muy pequea, y la reaccin inversa a la escrita se producir en una medida mayor. Convencionalmente en un circuito abierto, el valor de Ec - Ea, potencial del ctodo menos potencial del nodo, es la fuerza electromotriz de la celda ()).

Ejemplo 1. Reducir el metal Ag al Sn++? Considrense las dos semireacciones.

+ -

) = Ec - Ea

Ag + e

Ag Sn

E = 0,80 V E = -0,14 V

(Ctodo) (nodo)

Sn++ + 2e-

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= Ec - Ea = 0,80 V - (- 0.14 V) = 0.94 V

Bajo estas condiciones, la fem ()) es positiva el Sn++ reducir a la Ag Ejemplo 2. A partir de la tabla 1.1 de potenciales normales de oxidacin, determnese si se producir o no en una medida apreciable la reaccin de las semiceldas e indicar cual es el nodo y cual el ctodo: Al+++ + 3eZn
++

Al Zn

E = -1,66 V E = -0,76 V

+ 2e

Segn la tabla 1.1 podemos apreciar que el potencial estndar del aluminio es ms negativo por lo tanto es mas activo, menos noble o andico. Y el cinc es menos negativo mas noble o catdico. ) = Ec - Ea = -0,76 V - (- 1,66 V) = 0.90 V

Bajo estas condiciones, la fem ()) es positiva por lo tanto es espontnea.

Lcdo. Nelson Rodrguez Qumico

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