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Durao

3 horas

Caderno de questes

Deve ser devolvido assinado e identificado com o RG Respostas caneta.

Caderno de respostas

O uso de calculadora permitido. Identifique cada folha com seu RG (no assinar)

Questes

Responda um item de cada questo.

So fornecidas quando necessrio.

Constantes, massas e nmeros atmicos

Sada para os sanitrios durante a prova

Permitida. Solicite ao responsvel.

Uso de celulares, pagers, palms, agendas eletrnicas e outros dispositivos com acesso internet ou rede de telefonia.

Proibido. Desligue o seu celular e guarde-o.

BOA PROVA!

QUESTO

1
1.1 - Um estudante mediu o pI

(ponto

uma etapa de precipitao e cromatografia de troca inica, voc mediu a atividade de glicose-6-fosfato isomerase em 0,2 mL da frao mais enriquecida, obtendo os

isoeltrico) isoladamente.

de

vrios

aminocidos

(a) Aps medir a mesma seqncia em um peptdeo de uma protena, ele viu que no era uma mdia dos pIs que ele tinha

seguintes resultados para a velocidade de formao de frutose-6-fosfato:

-1

medido separadamente. Explique o porqu desta diferena. (b) Como ele fez estas medidas no laboratrio, tanto dos aminocidos isolados quanto da protena?
Glicose-6-fosfato/ mM 0,1 0,2 0,5 1,0 v /mM min 11,1111 18,1818 29,4117 37,0370 42,5532

1.2 Explique porque o pka da amina do aminocido Histidina 9,3 e o pka da amina do anel imidazol 6,0. (pka = - log ka) Calcule KM e VMax para glicose-6-fosfato isomerase graficamente
2,0

1.4

Como um catalisador atua? Explique

o que acontece com a constante de equilbrio de uma reao catalisada, em 1.3 - Voc tem trabalhado na purificao de glicose-6-fosfato isomerase, que catalisa a isomerizao de glicose-6-fosfato (este o SUBSTRATO, S) para frutose-6-fosfato. Aps comparao a de uma reao no-

catalisada. Por que a velocidade de uma reao catalisada aumenta?

QUESTO

2
2.1 A reao de (S)-1-cloro-1-feniletano com gua ocorre com racemizao, ou seja, 50% do produto formado com reteno e 50% com inverso de configurao. 2.3 A anlise de uma amostra contendo ons ClO realizada indiretamente pela determinao de ons Cl, para que isto ocorra a amostra precisa ser tratada com H2O2 para reduzir ClO a Cl, conforme a equao abaixo: Explique detalhadamente o porqu desse resultado.

Ph Cl H H3C
(S)-1-cloro-1-feniletano

Ph

Ph OH

ClO- + H2O2
H

Cl- + O2 + H2O

H2 O

H H3C
(S)-1-feniletanol

HO CH3

(R)-1-feniletanol

Mostre detalhadamente o mecanismo desta reao, inclusive com os orbitais

2.2 Considerando que a rotao especfica da -D-glicopiranose +112,2, a rotao especfica da -D-glicopiranose +18,7 e que a rotao da mistura em equilbrio dos dois anmeros em soluo aquosa +52,7: (a) Calcular as porcentagens de cada anmero presentes no equilbrio; (b) Explique a origem e as diferenas dos anmeros supracitados.

moleculares envolvidos.

2.4 Em 1912, o Premio Nobel de Qumica foi conferido a Victor Grignard por seu trabalho com compostos organometlicos. A classe de compostos descoberta por esse cientista foi denominada Reagentes de Grignard. Descreva o reagente de Grignard, sua preparao e cite algumas aplicaes.

QUESTO

3
3.1 Considere os compostos (a) e (b). O

A qual a presses moderadas segue a seguinte lei de velocidade:

composto (a) possui uma cor laranja (=6000 ) em soluo. Utilize o modelo correto dentre os mencionados para

d[O2]/dt = kexp [N2O5] Demonstre: (a) que o mecanismo mostrado abaixo explica a cintica de primeira ordem; (b) que kexp = (k1k2)/(k-1 + 2k2)

estimar qual seria a cor em soluo do composto (b). Explique sua resposta. (Dica: Utilize o numero de ligaes conjugadas como parmetro de comprimento) (a)

N2O5 NO2 + NO3

NO2 + NO3 N2O5 NO + NO2 + O2 2NO2

(k1) (k-1) (k2) (k3)

(b)

NO3 + NO2 NO3 + NO

3.4 (a) Calcule a variao de entropia quando 1 mol de argnio (CNPT) difunde Modelo 1

En =

h 2 2 2 n 2mL2

isotermicamente com 1 mol de nenio (CNPT) ao abrir a vlvula do dispositivo esquematizado na figura. Assuma que ambos os gases se comportam idealmente e que os volumes inicias so idnticos. (b) Calcule a variao de entropia para um experimento similar ao apresentado no item anterior, mas onde ambos os aproximao de Born-

Modelo 2

1 E n = (n + )hw 2
3.2 - Identifique os termos no Hamiltoniano eletrnico na

Oppenheimer em funo da natureza de suas interaes.

compartimentos contem 1 mol de gs argnio (CNPT).

3.3 Considere a decomposio do N2O5 2N2O5 4NO2 + O2

QUESTO

4
4.1 - 1,009 g de amostra contendo uma mistura de cloreto e hipoclorito foram dissolvidos em gua suficiente para (PA) e que o hidrxido de sdio foi padronizado reagindo-se 15 mL dessa soluo com 0.310g de biftalato de potssio (KHC8H4O4). Calcular o teor de hidrxido de magnsio na amostra de leite de magnsia. Indique trs caractersticas para um preparar 100,0 mL de soluo. Uma alquota de 25,0 mL requereu 12,55 mL de AgNO3 0,08561 mol L para titular o cloreto. Uma segunda alquota de 25,0 mL foi tratada com H2O2 para reduzir ClO - a Cl -:
-1

reagente ser considerado padro primrio. Na falta de um padro primrio poderia ser utilizada uma soluo de NaOH padronizada

ClO- + H2O2

Cl- + O2 + H2O

para a padronizao do HCl? Explique.

A titulao da amostra reduzida requereu 20,12 mL da soluo de AgNO3. (a) Calcular a porcentagem de cloreto e hipoclorito na amostra; (b) qual indicador poderia ser utilizado na titulao? Explique e apresente as reaes envolvidas.

4.3 Uma amostra de 5,00 mL de conhaque foi diluda para 1,000 L em um balo volumtrico. O etanol (C2H5OH) contido em uma alquota de 25,00 mL da soluo diluda foi destilado e recolhido em 50,00 mL de K2Cr2O7 0,0200 mol L-1 sendo oxidado a cido actico por aquecimento.

4.2 Para a determinao da quantidade de hidrxido de magnsio em leite de 3 C2H5OH + 2 Cr2O72- + 16 H+ 4 Cr3+ + 3 CH3COOH + 11 H2O

magnsia, foi pesado 0,400g da amostra em um bquer, adicionou-se 25,0 mL de cido clordrico, previamente padronizado, e titulou-se com hidrxido padronizado, de sdio, usando

Aps o resfriamento, 20,00 mL de uma soluo de Fe2+ 0,1253 mol L-1 foi pipetada no frasco. Ento o excesso de Fe2+ foi titulado com 7,46 mL de dicromato de potssio padro at a indicao do ponto final pelo indicador adequado. Calcule a porcentagem (m/v) de etanol, massa molar de 46,05 g/mol, no conhaque.

previamente

fenolftalena como indicador e consumindo um volume de 11,3 mL da base. Sabendose que o cido clordrico foi padronizado reagindo-se 7,5 mL dessa soluo com uma massa de 0,0398g de carbonato de sdio

4.4 - Para preparar tampes com valor de pH 3,20 e 8,10 tem-se a disposio solues 0,250 mol/L dos cidos actico (pKa 4,76), benzico (pKa 4,20) e fosfrico (pKa1 2,15, pKa2 7,10 e pKa3 12,2) e bases fracas dimetilamnina (pKa 10,8), amnia (pKa 9,24) e tris(hidroximetil)amino metano (pKa 8,07) bem como solues 0,100 mol/L de

um cido e uma base forte. Indique, por clculos, a quantidade de cido ou de base forte que deve ser adicionado a 50 mL da soluo do cido ou da base fraca escolhido nos respectivos valores de pH. Apresente o equilbrio qumico. DADOS: Na 23; C 12; O 16; Mg 24; K 39; Br 80; Cl 35,5

QUESTO

5
5.1 Compostos contendo boro e b) Quando uma base de Lewis como o Clinterage com um haleto de alumnio, formase rapidamente um nion. Desenhe a estrutura de Lewis para esse nion. Que estrutura voc prev para esse nion? Qual a hibridizao do tomo de alumnio neste composto? c) Explique e exemplifique como ocorre o hidrognio so chamados de boranos. O diborano tem a estrutura abaixo, na qual so identificados dois ngulos diferentes de ligaes HBH: 97 e 122 . Identifique as posies desses ngulos na molcula e justifique a razo da diferena.
o o

H B H

H B H

aumento da acidez de compostos BX3. Utilize pelo menos 3 espcies diferentes

para substituir o X (utilizado aqui como ligante genrico ao boro).

5.2 Abaixo esto os valores de ponto de fuso e de ebulio de alguns compostos. Justifique o comportamento observado. 5.4 Considere o diagrama abaixo, contendo valores de entalpia de ligao para compostos formados com halognios. PF (oC) F2 Cl2 Br2 I2 -220 -101 -7 114 PE (oC) -188 -35 58 183 Explique o comportamento observado.

5.3 . Os haletos dos elementos leves do Grupo 13 so excelentes cidos de Lewis. a) O que leva a esta propriedade cida? Por que a estrutura, por si s, no consegue se estabilizar? (para que isso ocorra, preciso fazer interao com alguma outra espcie)