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OSMOSE INVERSE

I/ DFINITIONS Une membrane semi-slective est une membrane permettant certains transferts de matire entre deux milieux qu'elle spare, en interdisant d'autres ou plus gnralement en favorisant certains par rapport d'autres. L'osmose inverse est un procd de sparation en phase liquide par permation travers des membranes semi-slectives sous l'effet d'un gradient de pression. L'coulement s'effectue en continu tangentiellement la membrane. Une partie de la solution traiter (dbit Q0) se divise au niveau de la membrane en deux parties de concentrations diffrentes: une partie (dbit Qp) passe travers la membrane (permat) une partie qui ne passe pas travers la membrane (concentrat ou rtentat) et qui contient les molcules ou particules retenues par la membrane

La fraction de dbit qui traverse la membrane est le taux de conversion Y dfini par: Qp Y= Q0 Le flux de matire intressant est suivant les cas le permat (cas de la dminralisation d'eau) ou le concentrat (concentration de produits alimentaires). Le dbit de la solution d'alimentation peut atteindre une valeur 500 fois suprieure celle du dbit de permat. Lors d'une filtration classique la suspension traiter est amene perpendiculairement au milieu filtrant; l'accumulation de matires forme une couche qui diminue la porosit et ainsi le dbit de filtration. L'coulement tangentiel permet

2 au contraire de limiter l'accumulation sur la membrane des diverses espces (particules, molcules, ions) retenues par cette dernire. La slectivit d'une membrane est dfinie par le taux de rejet R (ou taux de rtention) de l'espce que la membrane est cense retenir:

R=

C0 C p C0

= 1

Cp C0

o C0 est la concentration de l'espce retenir dans la solution et Cp est la concentration de la mme espce dans le permat. L'osmose inverse utilise des membranes denses sans porosit qui laissent passer le solvant et arrtent les ions.

II/ PRINCIPES DE L'OSMOSE INVERSE 1/ Pression osmotique: L'osmose est le transfert de solvant travers une membrane sous l'effet d'un gradient de concentration. Si on considre un systme deux compartiments spars par une membrane semi-slective et contenant deux solutions de concentrations diffrentes, l'osmose se traduit par un flux d'eau dirige de la solution dilue vers la solution concentre. Si on applique une pression sur la solution concentre, la quantit d'eau transfre par osmose va diminuer. Avec une pression suffisamment forte, le flux d'eau va mme s'annuler: cette pression est nomme la pression osmotique P (en faisant l'hypothse que la solution dilue est de l'eau pure). Si on dpasse la valeur de la pression osmotique, on observe un flux d'eau dirig en sens inverse du flux osmotique: c'est le phnomne d'osmose inverse.

La pression osmotique des lectrolytes est donne par la relation suivante:

= i C R T

o i est le nombre d'espces d'ions constituant le solut, C la concentration molaire du solut (mol.m-3), T la temprature (K) et R la constante des gaz parfaits -1 -1 (8,31 J.mol .K ). est exprime en pascals. Cette relation est valable pour des solutions dilues. Exemple: la pression osmotique de l'eau de mer (3 % en masse de chlorure de sodium) 25 C est environ de 25 bars. 2/ Mcanisme diffusionnel: En osmose inverse les transferts de solvant et de solut se font par solubilisation - diffusion: toutes les espces molculaires (solut et solvant) se dissolvent travers la membrane et diffusent l'intrieur de celle-ci comme dans un liquide sous l'action d'un gradient de concentration et de pression. Le transfert ne dpend donc plus de la dimension des particules mais de leur solubilit dans le milieu membranaire. Les sparations sont donc d'origine chimique et sont lies au pouvoir solvant de la membrane. Le flux massique Jsolvant (kg.m-2.s-1) de solvant et le dbit volumique de solvant (m3.s-1) traversant la membrane sont donns par les relations:

J solvant = A ( P ) et Q P =

A S ( P )

o A est la permabilit de la membrane au solvant (m-1.s), S la surface de la membrane (m2), la masse volumique du solvant (kg.m-3), P la diffrence de pression de part et d'autre de la membrane et la diffrence de pression osmotique de part et d'autre de la membrane. =est la pression osmotique=du flux d'alimentation si le permat est une solution trs dilue. Les pressions sont exprimes en pascals.
-2 -1 Le flux massique Jsolut (kg.m .s ) de solut traversant la membrane est donn par la relation: Jsolut = B ( C 0 C P )

o B est la permabilit moyenne de la membrane au solut (m.s-1), C0 et CP sont respectivement la concentration en solut de l'alimentation et du permat de part et d'autre de la membrane (kg.m-3). On montre donc que le flux de solvant est proportionnel la pression efficace P - tandis que le flux de solut en est indpendant. On montre galement que le taux de rejet d'une membrane augmente lorsque la pression efficace augmente.

La slectivit des membranes d'osmose inverse pour les diffrentes espces chimiques dpend de leur possibilit de solvatation par l'eau. Les espces les plus fortement solvates ont un taux de rejet toujours plus important. On peut en tirer les indications suivantes: les ions sont mieux retenus que les molcules. les protines ont une rtention plus faible pour des pH proches du point isolectrique. pour les acides faibles, le taux de rejet est lev lorsque le pH est suprieur au pK. pour des ions de valence diffrente, le taux de rejet crot avec la valence des ions. pour des ions de mme valence, le taux de rejet diminue si leur masse molaire augmente.

IV/ MEMBRANES 1/ Constitution et assemblage en modules:

Les membranes sont le plus souvent fabriqus en actate de cellulose ou en polymres de synthse (polyamides, polysulfones). Elles peuvent tre planes ou tubulaires (paisseur de l'ordre de 200 m) ou en fibres creuses obtenues en filant des polymres (diamtre intrieur de 25 800 m et diamtre extrieur de 50 1000 m) Les membranes sont caractrises par leur qualits de stabilit chimique (pH, oxydants, dichlore ...), de stabilit thermique (important facteur pour les utilisations biologiques o il y a strilisation en autoclave), de stabilit microbiologique (dgradation bactrienne pour les membranes en actate de cellulose) et de rsistance mcanique. Leur cot intervient dans 40 50 % de l'investissement d'une unit d'osmose inverse. Pour tre mises en uvre les membranes doivent tre monts dans des supports appels modules. Une enceinte rsistant la pression est toujours ncessaire. On trouve trois types principaux: module spirale: une membrane plane est enroule autour d'un tube creux collecteur de permat. module tubulaire: une membrane tubulaire est fixe sur un support poreux. module fibres creuses: les fibres en U sont mises en faisceau et assembles de faon raliser l'tanchit aux deux extrmits du module. Le liquide traiter circule perpendiculairement l'axe des fibres tandis que le concentrat est recueilli

5 dans une enceinte qui enveloppe le faisceau et permet son vacuation une des extrmits du module. Le permat s'coule l'intrieur de chacune des fibres puis dans un collecteur.
2/ Polarisation et colmatage:

La polarisation, apparaissant en osmose inverse, est un phnomne rversible (disparaissant quand le gradient de concentration s'annule) caractris par une accumulation la surface de la membrane des espces retenues. La concentration tant la surface plus leve que dans le volume de la solution il s'ensuit une augmentation de la pression osmotique prs de la membrane et donc une diminution de la pression efficace P - =: le flux de permat va donc diminuer. Le colmatage est possible en osmose inverse. On peut atteindre la limite de solubilit des sels au niveau des membranes et avoir une formation de tartre lors de la dminralisation d'eaux salines.
3/ Procds:

Les units d'ultrafiltration ou d'osmose inverse comportent principalement en plus des modules les lments suivants: une pompe haute pression (40 80 bars) pour l'osmose inverse. un changeur de chaleur pour maintenir les liquides aux tempratures souhaites. Les procds existent en discontinu comme en continu avec dans les deux cas des montages permettant le recyclage des concentrats pour amliorer la sparation. Une tape d'limination pralable des plus grosses particules est toujours ncessaire.

V/ APPLICATIONS INDUSTRIELLES

Les principales applications de l'osmose inverse et de l'ultrafiltration sont les suivantes: traitement des eaux: dessalement de l'eau de mer et des eaux saumtres, production de l'eau ultrapure (industries lectronique, pharmaceutique ...). extraction de protines du lactosrum dans l'industrie laitire. Les techniques prsentes prsentent les avantages suivants: opration temprature ambiante ce qui vite la dgradation de molcules fragiles dans le domaine agro-alimentaire. pas d'intervention de ractifs chimiques comme des agents d'extraction qui sont des sources de pollution.

6 consommation nergtique faible vis vis de la distillation pour le dessalement de l'eau. Nanmoins des inconvnients existent: baisse de la permabilit et modification de la slectivit en cas de colmatage des membranes. slectivit entre les espces chimiques "solut" toujours infrieure 100 %. dure de vie limite des membranes soit par perte de rsistance mcanique soit par suite d'une mauvaise tenue aux ractifs utiliss pour le nettoyage.
BIBLIOGRAPHIE Techniques de l'ingnieur: articles relatifs l'ultrafiltration et l'osmose inverse

TRAVAUX PRATIQUES DE GNIE CHIMIQUE TUDE DU PROCD D'OSMOSE INVERSE

I/ GNRALITS

La premire partie consiste mesurer la permabilit de la membrane l'eau brute pour un taux de conversion fix. La seconde partie consiste montrer les paramtres principaux de fonctionnement d'un module d'osmose inverse destin raliser une opration de dessalement: permabilit de la membrane, pression applique, taux de conversion, taux de rejet, concentration en sel de la charge. On ralise ces manipulations en circuit ferm ce qui permet d'alimenter le module avec une concentration constante en sel. L'analyse de l'eau osmose est effectue par conductimtrie. Dans une troisime partie on produit de l'eau osmose partir d'un rservoir d'eau sale et on suit par conductimtrie l'volution de la qualit de l'eau osmose au cours du temps.

II/ MODE OPRATOIRE 1/ Prliminaires: BIEN LIRE LE PROTOCOLE POUR VITER DE DTRUIRE LE MODULE

la pompe ne doit jamais fonctionner sans eau l'intrieur. la pression l'entre du module ne doit pas excder 25 bars. le circuit de refroidissement de l'installation doit toujours fonctionner pour viter un chauffement au niveau de la membrane. dans la suite des explications le terme "eau" sans prcision particulire signifie toujours de l'eau brute. on signale que la diffrence de pression P est dfinie comme tant la diffrence de pression entre l'amont et l'aval de la membrane. P est finalement gale la valeur de la pression relative lue sur le manomtre en amont de la membrane car la pression en aval est gale la pression atmosphrique aux pertes de charge prs. Cette approximation n'est pas gnante pour un essai comparatif entre diffrentes conditions opratoires.

on dfinit la pression efficace Pe par la relation: Pe = P - =est la diffrence de pression osmotique de part et d'autre de la membrane; dans le cas d'un permat trs dilu (c'est le cas dans ce TP) devient la pression

8 osmotique=du flux d'alimentation (eau sale). Pour les parties 2/, 3/, 4/ et 6/ le retour du permat s'effectue dans le bac d'alimentation: le fonctionnement est donc en circuit ferm. Pour la production d'eau osmose (5/), le permat (eau osmose) est rcupre dans un bidon.
2/ Prparation des essais:

Examiner avec le schma fourni les diffrentes parties du montage (Socit PIGNAT). vrifier la fermeture de toutes les vannes. remplir le bac avec environ 50 litres d'eau. ouvrir compltement V1 et V2. mettre la pompe en marche. ouvrir lentement V3 jusqu'au maximum puis en jouant sur V4 contrler la pression 10 bars environ en amont de la membrane. Les dbits de permat et de concentrat doivent tre respectivement suprieurs 100 L.h-1 et 1000 L.h-1 pendant la phase de rinage. faire tourner 5 minutes pour le rinage. ouvrir V2 compltement puis fermer V3 et V4 compltement. arrter la pompe puis fermer V1 et V2 compltement recommencer l'opration de rinage une nouvelle fois.

3/ Essai l'eau brute:

Le but est de dterminer la permabilit l'eau brute de la membrane pour un taux de conversion constant: on fixe ici le taux 0,13 ( 0,01). remplir le bac d'eau avec 90 litres environ. reprendre la procdure de dmarrage du 2/= rgler l'installation avec les vannes pour avoir une pression de 11 bars en amont de la membrane tout en respectant le taux de 0,13. faire tourner l'installation 3 minutes pour quilibrer la membrane. lire les dbits du permat et du rtentat. rgler de la mme faon la pression une valeur suprieure et aprs attente pour l'quilibre de la membrane, effectuer les mmes lectures. Vous raliserez au total 5 sries de mesure entre 11 et 15 bars. reprendre la procdure d'arrt du 2/=

4/ Essai sur une solution saline: influence du taux de conversion et de P:

Le but est de dterminer dans quel sens les paramtres principaux (pression applique en amont et taux de conversion) doivent voluer pour parvenir obtenir un taux de rejet lev tout en gardant un dbit de permat important. On travaille dans un premier temps P constant=(Y variable) puis taux de conversion Y constant (P variable).

vider environ un tiers du rservoir. prparer dans une jarre part une solution contenant la masse de chlorure de sodium permettant d'obtenir pour 90 litres une concentration massique de 7 g.L-1. Utiliser de l'eau dminralise. introduire cette solution dans le rservoir et complter avec de l'eau jusqu'au trait. ouvrir compltement V1 et V2. mettre la pompe en marche. additionner environ 20 ml d'acide chlorhydrique 32 % dans le rservoir (respecter de bonnes conditions de scurit) et vrifier que le pH se situe entre 5 et 6 avec du papier pH. rgler les vannes pour avoir P gale 10 bars. faire tourner l'installation 5 minutes pour quilibrer la membrane. lire les dbits du permat et du rtentat puis la conductivit du permat. modifier les dbits de rtentat sur toute l'tendue disponible avec P gale 14 bars. Vous raliserez au total 5 sries de mesure. jouer sur les mmes vannes que prcdemment pour obtenir un taux de conversion de 0,11 (+ ou - 0,01) avec des conditions de P diffrentes. faire tourner l'installation 5 minutes pour quilibrer la membrane. lire les dbits du permat et du rtentat puis la conductivit du permat. recommencer en modifiant P (de 10 15 bars) pour raliser au total 4 sries de mesure. reprendre la procdure d'arrt du 2/

5/ Production d'eau osmose avec un dbit de 70 L.h-1 et P = 12 bars :

Pour cette production on utilisera un rservoir d'alimentation contenant au dpart de l'eau sale une concentration de 7 g.L-1. reprendre la procdure de dmarrage du 2/. bars. fixer le dbit de permat 70 L.h-1 et P gale environ 12 lire le dbit du concentrat puis les conductivits du permat et du concentrat. introduire dans un bidon le tuyau de sortie du permat: cela constitue l'instant t = 0. conserver au cours du temps le dbit de permat constant en agissant sur les vannes. Raliser toutes les 2 minutes les mesures suivantes: dbit de concentrat conductivit du concentrat conductivit du permat pression P mesurer toutes les 4 minutes la masse d'eau osmose produite. au cours du temps agir sur les vannes judicieusement pour permettre de respecter la condition de dbit.

10 la production s'arrte quand la concentration du permat dpasse 0,4 g.L-1 . A ce moment reprendre la procdure d'arrt du 2/.

6/ Rinage du module:

vidanger le bac. remplir le bac avec environ 50 litres d'eau. suivre la procdure du 2/ et=faire fonctionner l'installation pendant 5 minutes pour effectuer un seul rinage. vidanger le rservoir la fin.

III/ EXPLOITATION DES RSULTATS

Raliser un compte rendu contenant les lments suivants: tableaux de mesures avec l'ensemble de vos rsultats et des calculs qui en dcoulent. calculer le nombre de fibres puis la surface de la membrane. partir des rsultats de la manipulation l'eau brute, tracer la courbe reprsentant l'volution de Qp (en m3.s-1) en fonction de P (en pascals). En dduire la pression osmotique de l'eau brute du rseau et la permabilit de la membrane l'eau. partir des rsultats de la manipulation avec l'eau sale, tracer la courbe reprsentant l'volution de Qp (en m3.s-1) en fonction de P (en pascals). En dduire la pression osmotique de l'eau sale 7 g.L-1 . calculer la pression osmotique thorique de l'eau sale utilise. tracer la courbe R = f(Y) (eau sale 7g.L-1) et R = f(Pe) (Y = 0,11) puis conclure. production d'eau osmose: reprsenter en fonction du temps l'volution de la concentration en permat. reprsenter en fonction du temps l'volution de la concentration dans le rservoir (on considre en fait que la concentration volue par le seul fait de la production d'eau osmose qui est de l'eau pure). en dduire la reprsentation en fonction du temps du taux de rejet R. reprsenter en fonction du temps l'volution de P. Raliser une synthse partir de l'observation de vos courbes.

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IV/ ANNEXES

caractristiques de la membrane fibres: longueur d'une fibre: L = 0,6 m diamtre d'une fibre: Df = 100 m On estime que la section totale de passage pour toutes les fibres est gale la moiti de la section totale du module (diamtre Dm = 10 cm). schma de l'installation: Les fibres sont parallles et assembles de faon raliser l'tanchit aux deux extrmits du module. Le liquide traiter circule l'extrieur des fibres: le concentrat est recueilli dans l'enceinte qui enveloppe les fibres tandis que le permat s'coule une extrmit du module. Une pompe centrifuge multitage (pression maximale de refoulement de 25 bars) assure l'alimentation du module partir d'un rservoir de 100 litres. Dans le rservoir, un serpentin o circule de l'eau froide permet le maintien de la solution la temprature ambiante. De mme le filtre plac en amont du module (alimentation en eau du rservoir) arrte les particules solides galement susceptibles de colmater la membrane. Le permat et le concentrat sont analyss par deux conductimtres en ligne pralablement talonns. Un manomtre est plac l'entre du module pour lire la pression utilise ainsi que deux dbitmtres pour lire les dbits de concentrat et de permat .

12 rle de l'acidification: viter la prcipitation de sels peu solubles des pH voisins de 7 qui entraneraient le colmatage des membranes. De mme le filtre plac en amont du module (alimentation en eau du rservoir) arrte les particules solides susceptibles de colmater la membrane. talonnage du conductimtre du filtrat: C (concentration de NaCl en g.L-1) et M (mesure de conductivit en S) M = 1355 . C + 14,1 talonnage du conductimtre du concentrat: C (concentration de NaCl en g.L-1) et M (mesure de conductivit en mS) M = 0,331 . C + 1,23