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Os carboidratos englobam os acares e seu polmeros (mono-, oligo- e polissacardeos) e esto entre os compostos mais importantes nos seres vivos. Podem servis como fonte de energia ou como constituinte de plantas (celulose) e animais (quitina). Embora praticamente restrita aos vegetais superiores, a celulose o carboidrato mais abundante na natureza. Insolveis em gua, os carboidrato podem ser hidrolisados, transformandose em accares como 5 ou 6 tomos de carbono, os quais so solveis. A lignina consiste basicamente em compostos poliaromticos (polifenis) de alto peso molecular, constituindo estruturas tridimensionais dispostas entre os agregados de celulose que constituem os tecidos das plantas. So sintetizados pelas plantas terrestres a partir da desidratao e condensao de lcoois aromticos. Nos diversos grupos de organismos as abundncias relativas desses compostos podem variar consideravelmente. As plantas terrestres, por exemplo, so constitudas principalmente por carbohidratos (celulose, 30 a 50%) e lignina (15 a 25%), e secundariamente por protenas e lipdios, enquanto o toplncton marinho composto predominantemente por protenas (at 50%), lipdios (5 a 25%) e carboidratos (at 40%). Mesmo entre compostos que ocorrem na proporo de ppm ou ppb (partes por milho e por bilho) so observados contrastes marcantes entre diferentes tipos de organismos. A diferena na distribuio e proporo relativa entre os compostos tambm se reete

na composio elementar da matria orgnica. Assim, a biomassa de origem continental mais rica em oxignio e mais pobre em hidrognio do que a biomassa de origem marinha, uma vez que as plantas terrestres so constitudas principalmente por lignina e celulose, com alta proporo de compostos aromticos e funes oxigenadas. Como conseqncia, a matria orgnica terrestre possui uma razo elementar H/C entre 1,3 e 1,5, enquanto a matria orgnica marinha apresenta valores na faixa de 1,7 a 1,9. A composio da matria orgnica preservada nas rochas sedimentares, entretanto, no depende apenas da natureza da biomassa dominante no peleoambiente, j que a composio original pode ser modicada por uma srie de processos sin- e psdeposicionais.

3.2. Produo e preservao da matria orgnica

O ciclo do carbono constitui um dos mais importantes ciclos biogeoqumicos, no s por sua complexidade e abrangncia, como pela importncia econmica, na compreenso da origem e ocorrncia de combustveis fsseis. A maior parte do carbono orgnico nos ambientes aquticos ocorre sob a forma de carbono dissolvido, sendo o

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restante constudo de natureza particulada. O carbono orgnico dissolvido, composto principalmente por substncias hmicas, protenas, carboidratos e lipdios (Esteves, 1988), consiste no produto da decomposio de plantas e animais e da excreo destes organismos. J o carbono orgnico particulado compreende a matria orgnica em suspenso, incluindo a pequena frao representada pelos organismos vivos. O principal mecanismo de produo de matria orgnica a fotossntese, processo no qual gua e dixido de carbono so convertidos em glicose, gua e oxignio. A partir da glicose so formados os polissacardeos e os outros compostos orgnicos necessrios vida. Os maiores produtores de matria orgnica nos ambientes aquticos so os organismos toplanctnicos. Estima-se que a produo mundial de matria orgnica de origem toplanctnica de cerca de 550 bilhes de toneladas/ano, enquanto a matria orgnica originada dos organismos bentnicos, por exemplo, no ultrapassa 200 milhes de toneladas/ano. Embora atualmente a produo primria de origem terrestre seja equivalente aqutica, a maior exposio ao oxignio limita sua preservao.

No continente, as condies climticas (temperatura, incidncia de luz solar, umidade) constituem o principal fator condicionante da produtividade primria. De fato, nos ambientes desrticos ou polares a produtividade baixa, enquanto nas regies tropicais, a produtividade alta. J no meio aqutico, a produtividade primria condicionada principalmente pela luminosidade, temperatura e disponibilidade de nutrientes (especialmente fsforo e nitrognio), embora seja afetada tambm por uma srie de fatores ambientais, como salinidade e pH. No que diz respeito temperatura e salinidade, as melhores condies ocorrem nas zonas de clima temperado, onde a produtividade mais alta do que nos mares polares ou equatoriais. No caso do suprimento de nutrientes, a origem pode ser externa (descarga de grandes rios) ou interna (reciclagem da prpria biomassa). No caso dos oceanos, a disponibilidade de nutrientes pode ser incrementada pelo fenmeno da ressurgncia. Devido ao dos ventos e das correntes ocenicas, guas frias e ricas em nutrientes, vindas de reas mais profundas, chegam s regies costeiras acarretando um grande aumento da produtividade primria. A exposio da matria orgnica ao oxignio (em superfcie) resulta na sua degradao. Nos ambientes aquticos, o grau de preservao da matria orgnica depende da concentrao de oxignio e do tempo de trnsito da biomassa ao longo da coluna dgua e de exposio na interface gua/sedimento. Assim em guas xicas a matria orgnica tende a ser degrada, enquanto em guas anxicas, h melhores condies de preservao. Em bacias cuja toda a coluna dgua xica, altas taxas de sedimentao podem auxiliar na preservao da matria orgnica, retirando-a da interface gua/sedimento.

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A atividade de organismos heterotrcos tambm exerce importante um papel no processo de degradao da matria orgnica. Sob condies xicas, as bactrias aerbicas e de organismos metazorios desempenham um importante papel na degradao da biomassa primria. Sob condies disxicas/anxicas, a ao desses organismos limitada ou mesmo eliminada, e a alterao da matria orgnica passa a ser realizada por bactrias anaerbicas, que empregam nitratos e sulfatos como agentes oxidantes. J na ausncia desses agentes oxidantes, a matria orgnica decomposta por bactrias metanognicas. Nos sistemas lacustres de gua doce (onde baixa a disponibilidade de sulfato) a metanognese pode ser responsvel, junto com a oxidao por oxignio livre, pela decomposio da maior parte da matria orgnica produzida.

Estima-se que em mdia 0,1% da matria orgnica produzida pelos organismos fotossintticos preservada nos sedimentos. Os ambientes mais favorveis preservao da matria orgnica so os mares restritos e os lagos profundos.

3.3. Formao do querognio

Aps sua incorporao nos sedimentos e ainda submetida a pequenas profundidades e baixas temperaturas (at 1000m e 50C), a matria orgnica passa por uma srie de transformaes denominada de diagnese. A diagnese tem incio com a degradao bioqumica da matria orgnica pela atividade de microorganismos (bactrias, fungos, etc) aerbicos e anaerbicos que vivem na poro superior da coluna sedimentar (principalmente no primeiro metro). As protenas e carbohidratos so transformadas em seus aminocidos e acares individuais, os lpidios so transformados em glicerol e cidos graxos e a lignina, em fenis e cidos aromticos. As protenas e carbohidratos so os compostos mais instveis, enquanto os lipdios e a lignina so mais resistentes degradao. Essa transfomaes so acompanhadas pela gerao de dixido de carbono, gua e metano. O resduo da degradao microbiana passa em seguida por mudanas qumicas (perda de grupos funcionais e polimerizao) que resultam numa progressiva condensao e insolubilizao da matria orgnica. Ao longo deste processo, os biopolmeros (compostos sistetizados pelos organismos) so transformados nos geopolmeros encontrados nas rochas sedimentares. Alguns lipdios e hidrocarbonetos sintetizados pelas plantas e animais resistem degradao microbiana, sofrendo somente pequenas mudanas em

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sua composio e estrutura molecular. Estas substncias, encontradas em sedimentos recentes e rochas sedimentares so chamadas de fsseis geoqumicos ou moleculares, marcadores biolgicos ou biomarcadores. O produto nal do processo de diagnese o querognio, denido como a frao insolvel da matria orgnica presente nas rochas sedimentares. Alm do querognio, tambm h uma frao solvel, composta por hidrocarbonetos e no-hidrocarbonetos

derivados de biopolmeros pouco alterados, e denominada de betume. O querognio a forma mais importante de ocorrncia de carbono orgnico na Terra, sendo 1000 vezes mais abundante do que o carvo e o petrleo somados. Quimicamente, o querognio uma macromolcula tridimensional constituda por ncleos aromticos (camadas paralelas de anis aromticos condensados), ligados por pontes de cadeias alifticas lineares ou ramicadas. Tanto os ncleos quanto as pontes apresentam grupos funcionais com heterotomos (ex: steres, cetonas, etc). Ao microscpio, normalmente possvel identicar estruturas remanescentes da matria orgnica original, tais como tecidos vegetais, plens e esporos, colnias de algas, etc. Em muitos casos, entretanto, o processo de diagnese pode obliterar a estrutura original, o que resulta a formao de um querognio amorfo. A proporo entre os trs elementos mais abundantes no querognio (C, H e O) varia consideravelmente em funo da origem e evoluo da matria orgnica. Com base nas razes elementares H/C e O/C e em dados qumicos e petrogrcos possvel classicar os querognio como dos tipos I, II e III: (a) o querognio do tipo I constitudo predominantente por cadeias alifticas, com poucos ncleos aromticos. Rico em hidrognio (alta razo H/C), derivado principalmente de lipdios de origem alglica. Normalmente encontrado em rochas geradoras depositadas em ambiente lacustre. (b) o querognio do tipo II contm uma maior proporo de ncleos aromticos, anis naftnicos e grupos funcionais oxigenados. Consequentemente, mais pobre em hidrognio e mais rico em oxignio do que o querognio do tipo I. Geralmente derivado de matria orgnica de origem marinha. (c) o querognio do tipo III constitudo predominantemente por ncleos aromticos e funes oxigenadas, como poucas cadeias alifticas. Apresenta baixos valores para a razo H/C e altos valores de O/C. Derivado de matria orgnica de origem terrestre, este tipo frequentemente encontrado em rochas geradoras depositadas em ambiente marinho deltaico.

. Gerao e Migrao do Petrleo

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A composio do petrleo gerado a partir de cada querognio reete sua composio. Assim, um leo derivado de um querognio do tipo I apresenta um elevada abundncia relativa de compostos alifticos, enquanto um leo proveniente de um querognio do tipo II possui em geral um maior contedo de enxofre.

O querognio do tipo I possui o maior potencial para gerao de petrleo, seguido pelo tipo II, com um potencial moderado para a gerao de leo e gs, e pelo tipo III, que possui um baixo potencial para a gerao de leo. Nas rochas sedimentares, alm dos mencionados acima, tambm pode ocorrer um tipo denominado de querognio residual, derivado de matria orgnica intensamente retrabalhada e oxidada. Com baixssimo contedo de hidrognio e abundncia de oxignio, o querognio residual (ou inerte) no apresenta potencial para a gerao de hidrocarbonetos. Cabe lembrar que comum a ocorrncia de tipos de querognio com caractersticas intermedirias entre os tipos citados acima. Tal fato pode resultar tanto da mistura de matria orgnica terrestre e marinha em diferentes propores, como de mudanas qumicas decorrentes da degradao qumica e bioqumica sofrida no incio da diagnese. Na medida em que prossegue a subsidncia da bacia sedimentar, o querognio soterrado a maiores profundidades. O aumento de temperatura acarreta a degradao trmica do querognio e na gerao do petrleo, que sob as condies adequadas expulso da rocha geradora (processo conhecido como migrao primria) e se desloca atravs dos meio poroso at as trapas (migrao secundria).

4.1. Converso do querognio em petrleo

Com o soterramento da rocha geradora o querognio submetido a temperaturas progressivamente mais altas. Como forma de se adaptar as novas condies de presso

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e temperatura, o querognio passa por uma srie de transformaes que incluem, inicialmente, a liberao de grupos funcionais e heterotomos, seguida pela perda de hidrocarbonetos alifticos e cclicos, e acompanhadas por uma progressiva aromatizao da matria orgnica. Como consequncia das transformaes sofridas pelo querognio, so produzidos dixido de carbono, gua, gs sulfdrico, hidrocarbonetos, etc. ESTGIO %Ro NVEL DE MATURAO Diagnese < 0,6 Imaturo Catagnese 0,60-1,00 zona de leo Catagnese 1,00-1,35 Maturo zona regressiva Catagnese 1,35-2,00 zona de gs mido Metagnese > 2,0 Senil zona de gs seco So reconhecidas trs fases na evoluo da matria orgnica em funo do aumento de temperatura: diagnese, catagnese e metagnese. A diagnese (discutida no captulo anterior) se d aps a deposio da matria orgnica, sob pequenas profundidades e baixas temperaturas, resultando na transformao da matria orgnica original em querognio. Durante a diagnese, o metano o nico hidrocarbonetos gerado em quantidades signicativas. Na catagnese, o querognio submetido a temperaturas ainda maiores (da ordem de 50 a 150C), o que resulta na formao sucessiva de leo, condensado e gs mido. O nal da catagnese alcanado no estgio em que o querognio completou a perda de suas cadeias alifticas. Na metagnese, alcanada sob temperatura muito elevadas (acima de 150-200C), a matria orgnica representada basicamente por gs seco (metano) e um resduo carbonoso. Este estgio corresponde ao incio do metamorsmo (facies xisto-verde). O termo maturao se refere ao estgio de evoluo trmica alcanado pelas rochas geradoras. Uma rocha chamada de imatura quando o querognio encontra-se ainda na fase de diagnese e ainda no ocorreu a gerao de volumes signicativos de petrleo. Ao passar pela catagnese, a rocha geradora considerada matura. No incio da catagnese, o querognio passa inicialmente pela janela de leo (zona de gerao de leo ou oil window), estgio em que predomina largamente a gerao dos

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