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a, cuja acidez seja substancialmente maior do que a resultante da dissociao do dixido de carbono (CO2) atmosfrico dissolvido na gua precipitada. A principal causa daquela acidificao a presena na atmosfera terrestre de gases e partculas ricos em enxofre e azoto reactivo cuja hidrlise no meio atmosfrico produz cidos fortes. Assumem particular importncia os compostos azotados (NOx) gerados pelas altas temperaturas de queima dos combustveis fsseis e os compostos de enxofre (SOx) produzidos pela oxidao das impurezas sulfurosas existentes na maior parte dos carves e petrleos. Os efeitos ambientais da precipitao cida levaram adopo, pela generalidade dos pases, de medidas legais restritivas da queima de combustveis ricos em enxofre e obrigando adopo de tecnologias de reduo das emisses de azoto reactivo para a atmosfera.
A acidez acrescida que est na origem da precipitao cida resulta na sua maior parte da interaco dos componentes naturais da atmosfera terrestre com poluentes primrios, entre os quais avultam os xidos de azoto e os xidos de enxofre, os quais reagem com a gua atmosfrica para formar cidos fortes como sejam o cido sulfrico e o cido ntrico. A principal fonte desses poluente primrios a queima de combustveis fsseis para produo de energia trmica, energia elctrica e para a propulso de veculos. Embora existam processos naturais que contribuem para a acidificao da precipitao, com destaque para os gases lanados na atmosfera pelos vulces e os gerados pelos processos biolgicos que ocorrem nos solos, pntanos e oceanos, as fontes antrpicas, isto resultantes da aco humana, so claramente dominantes. A prova dessa predominncia foi obtida pela determinao da diferena entre a acidez da precipitao nas zonas industrializadas e em partes remotas do globo, pela comparao da acidez actual com o registo deixado pela captura da precipitao no gelo dos glaciares ao longo de milhes de anos e pelo registo deixado nos fundos de lagos e oceanos pela deposio de restos orgnicos indiciadores das condies de acidez prevalecentes. A anlise das camadas de gelo depositadas em glaciares e nas calotas polares mostram uma rpida diminuio do pH da precipitao a partir do incio da Revoluo Industrial, passando em mdia de 5,6 para 4,5 ou mesmo 4,0 nalgumas regies, mostrando um forte acidificao. Igual concluso retirada da anlise da prevalncia de espcies de diatomceas em camadas de sedimento recolhidos do fundo de lagos, confirmando a correlao entre a industrializao e a diminuio do pH da precipitao. As principais fontes humanas dos gases poluentes primrios so as indstrias, as centrais termoeltricas e os veculos de transporte motorizado. Os gases libertados podem ser transportados na circulao atmosfrica por muitos milhares de quilmetros antes de reagirem com gotculas de gua, originando ento os compostos que acidificam a precipitao. A sua natureza transfronteiria, j que a circulao atmosfrica dispersa os efeitos ao longo de grandes reas da Terra, leva a que tambm afecte as regies sitas a jusante do seu ponto de emisso no sistema de circulao atmosfrica, levando a que reas onde as emisses no so significativas possam ser severamente prejudicadas pela precipitao de poluentes gerados a montante.
O interesse pblico pelos efeitos da chuva cida iniciou-se na dcada de 1970, a partir dos Estados Unidos da Amrica, quando o New York Times publicou os resultados obtidos em estudos feitos na Hubbard Brook Experimental Forest (HBES), em New Hampshire, que demonstravam os mltiplos danos ambientais que a acidez da precipitao estava a causar.[10][11] Ao longo das ltimas dcadas tm sido reportadas leituras de pH na gua de gotas de chuva e em gotculas de nevoeiro, colhidas em regies industrializadas, com valores inferiores a 2,4 (a mesma acidez do vinagre).[5] A precipitao cida com origem industrial um srio problema em pases onde se queimam carves ricos em enxofre para gerar calor e electricidade,[12] como a China[13] [14] e a Rssia. Embora com outras origens, com destaque para o trfego automvel, o problema afecta vastas regies da Europa e da Amrica do Norte. O problema da precipitao cida tem crescido com o aumento da populao e com a industrializao, abrangendo reas crescentes do planeta, com destaque para a ndia e o sueste asitico. O uso de altas chamins industriais para dispersar os gases emitidos tem contribudo para aumentar as reas afectadas, j que os poluentes so injectados na circulao atmosfrica regional, atingindo vastas reas a sotavento do ponto de emisso. [15][16] Em resultado, comum a deposio ocorrer a considervel distncia do ponto de emisso, com as regies montanhosas a receberem a maior parte da acidez precipitada (simplesmente por serem reas de maior precipitao devido s chuvas de montanha). Um exemplo destes efeitos a grande acidez da precipitao na Escandinvia quando comparada com as emisses relativamente baixas ali produzidas.[17]
[editar] Amnia
Embora a amnia e os compostos orgnicos volteis, com destaque para o dimetilsulfureto (DMS) de origem ocenica[18] e o cido frmico nalgumas regies de floresta tropical, contribuam para a acidez da precipitao, os dois principais grupos de compostos que geram a acidez da precipitao so os xidos de azoto e os xidos de enxofre, com predominncia para estes ltimos, os quais so esmagadoramente de origem antrpica. [editar] Os xidos de enxofre A principal causa de acidificao da precipitao a presena na atmosfera de xidos de enxofre (SOx), com destaque para o dixido de enxofre (SO2), um gs proveniente da oxidao de compostos de enxofre (S) contidos nos combustveis fsseis e na matria orgnica que queimada. Outra importante fonte de gases contendo enxofre so as emisses dos vulces. Apesar das crescentes restries ao consumo de combustveis ricos em enxofre sem os adequados mecanismos de controlo das emisses, estudos recentes estimam as quantidades emitidas de SO2 (expresso em S elementar) em cerca de 70 000 000 toneladas/ano (70 Teragramas/ano) a partir da queima de combustveis fsseis, 2 800 000 toneladas/ano (2,8 Tg/ano) a partir da queima de biomassa, em especial por fogos florestais, e cerca de 8 000 000 toneladas/ano (8 Tg/ano) em resultado de emisses vulcnicas.[19]
Na fase gasosa o dixido de enxofre oxidado por adio do radical hidroxilo via uma reaco intermolecular: SO2 + OH HOSO2 que seguida por: HOSO2 + O2 HO2 + SO3 na presena de gua lquida nas gotculas das nuvens, nevoeiros e outras formas de condensao atmosfrica, o trixido de enxofre (SO3) rapidamente convertido em cido sulfrico: SO3 (g) + H2O (l) H2SO4 (l) Para alm das reaces atrs apontadas verificam-se outras, em meio aquoso, as quais levam a que o ritmo de perda de SO2 na presena de nuvens seja substancialmente maior do que o verificado em meio gasoso. Tal deve-se hidrlise nas gotculas de gua, na qual o dixido de enxofre dissolvido, num processo similar ao descrito para o dixido de carbono, hidrolisa numa srie de reaces de equilbrio qumico: SO2 (g)+ H2O SO2H2O SO2H2O H++HSO3HSO3- H++SO32No meio atmosfrico ocorrem numerosas reaces aquosas que oxidam o enxofre (S) do estado de oxidao S(IV) (S+4) para o estado de oxidao S(VI) (S+6), levando formao de cido sulfrico (H2SO4), um dos mais fortes cidos conhecidos. As reaces mais importantes, muitas delas com uma forte componente fotoqumica, ocorrem com o ozono (O3), perxido de hidrognio (H2O2) e oxignio (O2). As reaces com o oxignio so catalisadas por traos de ferro e mangans presentes nas gotculas das nuvens.[7] [editar] xidos de azoto Apesar do azoto (N2) ser o gs mais abundante na composio da atmosfera da Terra, aquele elemento na sua forma diatmica muito pouco reactivo. Para reagir com o oxignio gasoso precisa de grande quantidade de energia sob a forma de altas temperaturas e presses ou uma via cataltica adequada. Para alm da converso bioqumica que ocorrem em organismos especialmente adaptados fixao do azoto, na natureza a oxidao do azoto apenas ocorre nas descargas elctricas das trovoadas, fazendo dos xidos de azoto compostos em geral pouco comuns. Esta situao alterouse profundamente nas regies industrializadas com a introduo dos motores a exploso. Naqueles motores, as presses e temperaturas criadas no interior dos cilindros levam oxidao do azoto do ar ali injectado, formando uma complexa mistura de xidos de azoto, em geral designados por NxOx, que libertada para a atmosfera com os gases de escape. So estes gases que, reagindo com os componentes da atmosfera, em particular com a gua, formam cido nitroso (HNO2) e cido ntrico (HNO3), cidos fortes que contribuem poderosamente para a acidificao da precipitao.
Pela queima de combustveis fsseis a altas presses e temperaturas na presena de azoto do ar, temos que na cmara de combusto dos motores, ocorre: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g) O xido de azoto formado, instvel nas condies atmosfricas normais, na presena do oxignio do ar, produz: 2 NO (g) + O2 (g) 2 NO2 (g) O dixido de azoto formado, na presena de gua lquida nas gotculas das nuvens, nevoeiros e outras formas de condensao atmosfrica, produz por adio do io hidroxilo (NO2 + OH HNO3):[7] 2 NO2 (g) +H2O (l) HNO3 (aq) + HNO2 (aq)
Diagrama mostrando a tolerncia acidez de vrias espcies dulaqucolas. Por exemplo, a r comum mais tolerante acidez do que a truta.
Efeito da precipitao cida numa esttua em calcrio. Estudos ecotoxicolgicos demonstraram que a precipitao cida tem impactes adversos sobre as florestas, as massas de gua doce e os solos, matando plncton, insectos, peixes e anfbios. Tambm demonstraram efeitos negativos sobre a sade humana. Para alm disso, a precipitao cida aumenta a corrosividade da atmosfera, causando danos em edifcios e outras estruturas e equipamentos expostos ao ar.
Os lagos so particularmente afectados por receberem e concentrarem a acidez proveniente do escorrimento atravs de solos acidificados pela precipitao e por concentrarem parte importante da carga dos ies solubilizados. Nos solos, a alterao do pH altera as suas propriedades biolgicas e qumicas, levando a alteraes na solubilidade de diversos compostos e a alteraes na microbiologia do solo, j que alguns microorganismos so incapazes de tolerar as alteraes resultantes. [22] Os enzimas desses microorganismos so desnaturados, perdendo a sua funcionalidade. Os ies hidrnio tambm levam mobilizao toxinas e solubilizao e consequente perda de nutrientes e micronutrientes essenciais vida vegetal e ao equilbrio trfico dos solos.[23] Um dos caminhos para a solubilizao o seguintes: 2H+ (aq) + Mg2+ (argilas) 2H+ (argilas) + Mg2+(aq) A qumica dos solos sofre profundas modificaes quando caties importantes para o suporte da vegetao, como o Ca++ e Mg++, so perdidos por lexiviao.[24][25]
Efeitos da precipitao cida sobre uma floresta de picea (Erzgebirge, Alemanha). Ficheiro:Kalkausbringen wiki.jpg Helicptero utilizado para espalhar cal sobre as florestas para correco do pH. Os efeitos adversos sobre as florestas resultam dos impactes directo e indirecto da acidez, incluindo os efeitos sobre a mobilizao de ies nos solos e as altas concentraes dos gases percursores no ar. As florestas situadas a grande altitude so particularmente vulnerveis pois esto frequentemente imersas em nevoeiros e nuvens
cujas gotculas so mais cidas do que a chuva. Pelas mesmas razes, a precipitao oculta tende a ser mais cida do que a chuva, afectando particularmente as florestas de montanha. As rvores so danificadas pela precipitao cida de vrios modos: a superfcie cerosa das suas folhas rompida e nutrientes so perdidos, tornando as rvores mais susceptveis a gelo, fungos e insectos; o crescimento das razes torna-se mais lento e, em consequncia, menos nutrientes so transportados; ies txicos acumulam-se no solo, causando fitotoxicidade, em geral afectando as zonas de crescimento das razes, e minerais valiosos so dispersos e arrastados pelas guas ou (como no caso dos fosfatos) ligam-se s argilas de forma a ficarem inacessveis para mobilizao pelas razes. Apesar das plantas cultivadas tambm poderem sofrer com a acidez da precipitao, particularmente se esta alterar significativamente o pH dos solos, os efeitos so minimizados pela aplicao de cal e de fertilizantes que repem os nutrientes perdidos. Em terrenos de cultivo recorre-se quando necessrio adio de carbonato de clcio para aumentar a capacidade tampo do solo, evitando variaes grandes do seu pH. Essa tcnica difcil de utilizar em reas de vegetao natural, sendo mal compreendidos os seus efeitos colaterais, particularmente sobre a vida aqutica e sobre as turfeiras e outras reas hmidas. Sabe-se contudo, que a perda de clcio das folhas de diversas espcies arbreas, devido acidez da chuva, leva a uma perda da tolerncia ao frio, levando a danos ou mesmo morte da planta durante o Inverno.[26][27]
A desagregao que se segue rpida e comum, basta observar elementos escultricos e lpides localizadas nas grandes cidades, onde comum elementos epigrficos ficarem ilegveis em poucas dcadas. A precipitao cida tambm aumento o ritmo de oxidao das estruturas em ferro, causando um rpido crescimento da ferrugem e dos danos por ela causados.[30] Outro efeito a reduo da visibilidade devido presena de aerosis contendo sulfatos e nitratos, em geral associados formao de nevoeiros fotoqumicos extremamente cidos.[31]
[editar] Solues
Nos EUA, muitas usinas de energia que queimam carvo usam o sistema de dessulfurao de gs de fumeiro (FGD) para retirar os gases contendo enxofre de suas chamins. Um exemplo de FGD o depurador molhado que geralmente usado nos EUA e em muitos outros pases. Um depurador molhado basicamente uma torre de reaco equipada com um ventilador que extrai a fumaa de gases quentes da chamin de uma usina de energia. O calcrio ou a pedra calcria em forma de slurry tambm injectada na torre para se misturar com os gases da pilha e combinar-se com o dixido de enxofre presente. O carbonato de clcio da pedra calcria produz sulfato de clcio de pH neutro, que fisicamente retirado do depurador. Ou seja, o depurador transforma a poluio de enxofre em sulfatos industriais.
Em algumas reas os sulfatos so vendidos a companhias qumicas como gesso quando a pureza de sulfato de clcio alta. Em outros, eles so colocados num aterro. Algumas pessoas opem-se regulao da gerao de energia, acreditando que essa gerao de energia e poluio necessitam de caminhar juntas. Isto falso. Um reactor nuclear gera menos que um milionsimo do lixo txico (medido por efeito biolgico lquido) por watt gerado, quando os dejectos de ambas as instalaes de gerao de energia so adequadamente comparados (os Estados Unidos probem a reciclagem nuclear, de modo que esse pas produz mais lixo que outros pases). Um esquema regulador mais benigno envolve a negociao de emisses. Por este esquema, a cada planta poluidora actual concedida uma licena de emisses que se torna parte do capital da empresa. Os operadores ento podem instalar equipamentos de controlo da poluio e vender partes das suas licenas de emisses. O principal efeito deste procedimento oferecer incentivos econmicos reais para os operadores instalarem controles de poluio. Desde que grupos de interesse pblico possam aposentar as licenas por compra, o resultado lquido um decrscimo contnuo e um menor conjunto de fontes poluidoras. Ao mesmo tempo, nenhum operador particular jamais ser forado a gastar dinheiro sem retorno do valor de venda comercial dos activos. Entre essas coisas citamos mais algumas que tambm ajudam:
Conservar energia Transporte colectivo Utilizao do metr Utilizar fontes de energia menos poluentes Purificao dos escapamentos dos veculos Utilizar combustveis com baixo teor de enxofre.
INTRODUO A queima de carvo e de combustveis fsseis e os poluentes industriais lanam dixido de enxofre e de nitrognio na atmosfera. Esses gases combinam-se com o hidrognio presente na atmosfera sob a forma de vapor de gua. O resultado so as chuvas cidas. As guas da chuva, assim como a geada, neve e neblina, ficam carregadas de cido sulfrico ou cido ntrico. Ao carem na superfcie, alteram a composio qumica do solo e das guas, atingem as cadeias alimentares, destroem florestas e lavouras, atacam estruturas metlicas, monumentos e edificaes.
O gs carbnico (CO2) expelido pela nossa respirao consumido, em parte, pelos vegetais, plncton e fitoplncton e o restante permanece na atmosfera. Hoje em dia, a concentrao de CO2 no ar atmosfrico tem se tornado cada vez maior, devido ao grande aumento da queima de combustveis contendo carbono na sua constituio. A queima do carbono pode ser representada pela equao:
C + O2 ---> CO2 Tanto o gs carbnico como outros xidos cidos, por exemplo, SO2 e NOx, so encontrados na atmosfera e as suas quantidades crescentes so um fator de preocupao para os seres humanos, pois causam, entre outras coisas, as chuvas cidas. O termo chuva cida foi usado pela primeira vez por Robert Angus Smith, qumico e climatologista ingls. Ele usou a expresso para descrever a preciptao cida que ocorreu sobre a cidade de Manchester no incio da Revoluo Industrial. Com o desenvolvimento e avano industrial, os problemas inerentes s chuvas cidas tm se tornado cada vez mais srios. Um dos problemas das chuvas cidas o fato destas poderem ser transportadas atravs de grandes distncias, podendo vir a cair em locais onde no h queima de combustveis.