Fsica Moderna II

Parte I:
Mecnica Quntica em Trs Dimenses
Marina Nielsel
Fernando Navarra
Gabriel T. Landi
Texto traduzido do livro "Introduction to Quantum Mechanics" de
David. J. Griths. Editora Pearson Prentice Hall
Primeiro semestre de 2010
Sumrio
1 A equao de Schrdinger em coordenadas esfricas 2
1.1 Separao de variveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2 A equao angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3 A equao radial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
2 O tomo de hidrognio 8
2.1 A equao de onda radial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2.2 O espectro do tomo de hidrognio . . . . . . . . . . . . . . . 16
3 Momento angular 18
3.1 Autovalores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.2 Autofunes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4 Spin 25
4.1 Spin 1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
4.2 Eltron em um campo magntico . . . . . . . . . . . . . . . . 29
4.3 Adio de momento angular . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
1
1 A equao de Schrdinger em coordenadas esfri-
cas
A equao de Schrdinger diz que:
ih

t
= H (1)
O operador Hamiltoniano (H) obtido a partir da energia clssica:
1
2
mv
2
+V =
1
2m
(p
2
x
+p
2
y
+p
2
z
) +V (2)
O operador momento aplicado a cada coordenada:
p
x

h
i

x
, p
y

h
i

y
, pz
h
i

z
(3)
Ou, para simplicar:
p
h
i
(4)
Assim:
ih

t
=
h
2
2m

2
+V (5)
O operador
2
chamado de Laplaciano. Em coordenadas cartesianas ele
pode ser escrito como:

2
x
2
+

2
y
2
+

2
z
2
(6)
Em trs dimenses, a energia potencial V e a funo de onda passam
a ser funes de r = (x, y, z) e t. A probabilidade de achar a partcula em
um volume innitesimal d
3
r = dxdydz [(r, t)[
2
d
3
r. Assim, a condio de
normalizao se torna:

[[
2
d
3
r = 1, , (7)
com os limites de integrao varrendo a todo o espao. Se o potencial inde-
pendente do tempo, haver um conjunto completo de estados estacionrios:

n
(r, t) =
n
(r)e
iE
n
t/h
, (8)
onde a funo de onda espacial
n
satisfaz a equao de Schrdinger
independente do tempo:

h
2
2m

2
+V = E (9)
A soluo geral para a equao de Schrdinger (dependente do tempo) :
(r, t) =

c
n

n
(r)e
iE
n
t/h
, (10)
onde as constantes c
n
so determinadas pelas condies iniciais da funo de
onda (r, 0). (Se o potencial admite estados contnuos ento a somatria
nesta equao se torna uma integral).
2
Figura 1: Sistema de coordenadas esfricas: raio r, ngulo polar e ngulo
azimutal .
1.1 Separao de variveis
Normalmente, o potencial uma funo apenas da distncia origem. Neste
caso, natural adotar coordenadas esfricas, (r, , ) (vide gura 1). Em
coordenadas esfricas, o Laplaciano se torna:
1

2
=
1
r
2

r
2

r

+
1
r
2
sin

sin

+
1
r
2
sin
2

(11)
Assim, em coordenadas esfricas, a equao de schrdinger independente do
tempo ca:

h
2
2m

1
r
2

r
2

+
1
r
2
sin

sin

+
1
r
2
sin
2

+V = E
(12)
Ns comeamos investigando solues que so separveis em produtos:
(r, , ) = R(r)Y (, ). (13)
Inserindo isso na equao 12 chegamos a

h
2
2m

Y
r
2

r
2
R
r

+
R
r
2
sin

sin
Y

+
R
r
2
sin
2

2
Y

+V RY = ERY
(14)
1
Em princpio, esta expresso pode ser obtida fazendo uma mudana de variveis na
equao 6. No entanto, existem formas muito mais ecientes de chegar a este resultado.
Veja, por exemplo, M Boas, Mathematical Methods in the Physical Sciences, segunda
edio (Wiley, New York, 1983), captulo 10, seo 9.
3
Dividindo por RY e multiplicando por 2mr
2
/h
2
:

1
R
d
dr

r
2
dR
dr

2mr
2
h
2
[V (r) E]

+
1
Y

1
sin

sin
Y

+
1
sin
2

2
Y

= 0
(15)
O termo na primeira chave depende apenas de r, ao passo que o seguinte
depende apenas de e . Por tal razo, cada termo tem que ser uma con-
stante. Por razes que caro claras no futuro, escreveremos esta constante
de separao na forma l(l + 1):
2
1
R
d
dr

r
2
dR
dr

2mr
2
h
2
[V (r) E] = l(l + 1) (16)
1
Y

1
sin

sin
Y

+
1
sin
2

2
Y

= l(l + 1) (17)
1.2 A equao angular
A equao 17 determina a dependncia de com e ; multiplicando-a por
Y sin
2
ela se torna:
sin

sin
Y

+

2
Y

2
= l(l + 1)Y sin
2
(18)
Esta equao conhecida ela aparece na soluo da equao de Laplace
em eletrodinmica. Podemos rescrever esta equao usando a separao de
variveis:
Y (, ) = ()(), (19)
Dividindo-a por chegamos a:

sin
d
d

sin
d
d

+l(l + 1) sin
2

+
1

d
2

d
2
= 0 (20)
O primeiro termo (em chaves) uma funo apenas de ao passo que o
segundo uma funo apenas de . Portanto, ambos tem de ser constantes.
Desta vez
3
chamaremos a constante de m
2
:
1

sin
d
d

sin
d
d

+l(l + 1) sin
2
= m
2
; (21)
2
Note que no h perda de negeralidade aqui neste estgio l pode ser qualquer nmero
complexo. Mais a frente iremos descobrir que l tem que de fato ser um inteiro, e por
tal razo que antecipamos este resultado apresentando esta constante de separao nesta
forma peculiar.
3
Novamente, no h nenhuma perda de generalidade, uma vez que neste estgio m
pode ser qualquer nmero complexo. No entanto, logo iremos descobrir que m tem de
fato que ser inteiro. Cuidado: a letra m passa agora a ter dupla funo, como massa e
como a constante de separao. No h nenhuma forma elegante de evitar esta confuso
uma vez que ambas so padres comuns na literatura. Alguns autores mudam, nesta parte
do texto, a massa para M ou . Mas, no acredito que esta confuso ir ser relevante,
contanto que tenham sempre este problema em mente. Alm disso, mudar de notao no
meio do texto pode at gerar maiores confuses.
4
1

d
2

d
2
= m
2
(22)
A equao para (equao 22) fcil de ser resolvida:
d
2

d
2
= m
2
=() = e
im
. (23)
Na verdade, existem duas solues: exp(im) e exp(im) mas levaremos
em considerao a segunda fazendo com que m possa ser negativo. Poderia
tambm haver um fator constante na frente da exponencial mas podemos
inclui-lo em . Em eletrodinmica, escrevemos esta funo em termos de
senos e cossenos pois os potenciais eltricos tem que ser reiais. Em mecnica
quntica no h este tipo de restrio e, alm disso, as exponenciais so muito
mais fceis de se trabalhar. Note que quando avana de 2, retornamos ao
mesmo ponto no espao (vide gura 1), de tal forma que natural esperar
que:
( + 2) = (). (24)
Em outras palavras, exp[im(+2)] = exp(im), ou exp(im2) = 1. Deste
resultado segue que m tem de ser um inteiro:
m = 0, 1, 2, . . . (25)
A equao para (equao 21) pode ser rescrita da seguinte maneira:
sin
d
d

sin
d
d

+ [l(l + 1) sin
2
m
2
] = 0 (26)
Resolve-la no to simples quanto a equao anterior. A soluo geral :
() = AP
m
l
(cos ) (27)
As funes P
m
l
so chamadas de funes associadas de Legendre e so
denidas por:
4
P
m
l
(x) = (1 x
2
)
|m|/2

d
dx

|m|
P
l
(x) (28)
Aqui, P
l
(x) corresponde ao polinmio de Legendre de grau l, denido
pela frmula de Rodriguez:
P
l
(x) =
1
2
l
l!

d
dx

l
(x
2
1)
l
(29)
Por exemplo:
P
0
(x) = 1, P
1
(x) =
1
2
d
dx
(x
2
1) = x,
P
2
(x) =
1
4 2

d
dx

2
(x
2
1)
2
=
1
2
(3x
2
1)
(30)
4
Note que P
m
l
= P
m
l
. Alguns autores adotam diferentes convenes de sinais para
valores negativos de m.
5
Figura 2: Algumas das funes associadas de Legendre, P
m
l
(cos )
Como o nome sugere, P
l
(x) so polinmios (de grau l) em x, e so
pares ou mpares dependendo do grau de l. Mas, P
m
l
(x) no so em geral
polinmios se m mpar, ento essa funo carrega um fator

1 x
2
:
P
0
2
(x) =
1
2
(3x
2
1), P
1
2
(x) = (1 x
2
)
1/2 d
dx

1
2
(3x
2
1)

= 3x

1 x
2
,
P
2
2
(x) = (1 x
2
)

d
dx

1
2
(3x
2
1)

= 3(1 x
2
)
(31)
Por outro lado, o que precisamos P
m
l
(cos ) e

1 cos
2
= sin . Portanto,
P
m
l
(cos ) sempre um polinmio em cos , multiplicado se m for mpar
por sin . Algumas funes associadas de Legendre de cos esto ilustradas
na gura 2.
Note que l deve ser um inteiro no negativo para que a frmula de Ro-
driguez faa sentido. Alm disso, se [m[ > l, ento a equao 28 diz que
P
m
l
= 0. Assim, para um dado l existem (2l + 1) possveis valores de m:
l = 0, 1, 2, . . . ; m = l, l + 1, . . . , 1, 0, 1, . . . , l 1, l. (32)
Assim, aparentemente, a equao 26 est resolvida. Mas cuidado: esta
uma equao diferencial de segunda ordem. Ela tem que ter duas solues
linearmente independentes para cada valor de l e m. Onde esto as outras
solues? Resposta: elas existem, claro, como solues matemticas da
equao, mas so sicamente inaceitveis, pois elas divergem para = 0
e/ou = .
Pois bem, continuando. Um elemento de volume em coordenadas esferi-
cas :
d
3
r = r
2
sin drdd, (33)
ento a condio de normalizao (equao 7) ca:

[[
2
r
2
sin drdd =

[R
2
[r
2
dr

[Y [
2
sin dd = 1. (34)
6
Figura 3: Os primeiros harmnicos esfricos, Y
m
l
(, ).
conveniente normalizar R e Y separadamente:

0
[R[
2
r
2
dr = 1 e

2
0

0
[Y [
2
sin dd = 1 (35)
As funes de onda angulares normalizadas so chamadas de harmni-
cos esfricos (Y
m
l
). J incluindo os coecientes de normalizao, estas
funes podem ser escritas como:
Y
m
l
(, ) =

(2l + 1)
4
(l [m[)!
(l +m)!
e
im
P
m
l
(cos ), (36)
onde = (1)
m
para m 0 e = 1 para m 0. Como provaremos mais
para frente, os harmnicos esfricos so ortogonais entre si. Ou seja:

2
0

2
0
[Y
m
l
(, )]

[Y
m

l
(, )] sin dd =
ll

mm
(37)
Na gura 3 esto listados os primeiros harmnicos esfricos. Por razes
histricas, l chamado de nmero quntico azimutal e m de nmero
quntico magntico.
1.3 A equao radial
Note que a parte angular da funo de onda, Y (, ), a mesma para qual-
quer potencial esfericamente simtrico. De fato, a forma do potencial V (r)
afeta apenas a parte radial da equao de onda, R(r), que determinada
pela equao 16:
d
dr

r
2
dR
dr

2mr
2
h
2
[V (r) E]R = l(l + 1)R (38)
Esta equao se simplica se zermos uma mudana de variveis:
u(r) = rR(r) (39)
7
Com isso, temos que:
R =
u
r
dR
dr
=

du
dr

/r
2
d
dr

r
2

dR
dr

= r
d
2
u
dr
2
Portanto:

h
2
2m
d
2
u
dr
2
+

V +
h
2
2m
l(l + 1)
r
2

u = Eu (40)
Esta equao chamada de equao radial. Ela idntica, em forma,
equao de Schrdinger unidimensional:

h
2
2m
d
2

dx
2
+V = E (41)
A nica diferena que neste caso V corresponde a um potencial efetivo:
V
e
= V +
h
2
2m
l(l + 1)
r
2
(42)
O segundo termo, h
2
/2m[l(l + 1)/r
2
], chamado de termo centrfugo.
Ele tem o papel de expelir a partcula para longe da origem, da mesma
forma que a (pseudo)fora centrfuga na mecnica clssica. E equao de
normalizao(equao 35) se torna

0
[u[
2
dr = 1 (43)
Este o mximo que podemos prosseguir sem precisarmos denir o po-
tencial V (r).
2 O tomo de hidrognio
O tomo de hidrognio consiste em um prton pesado, essencialmente es-
ttico (que por tal razo podemos adotar como origem), que possui carga e
acoplado a um eltron muito mais leve (carga e) orbitando ao seu redor
atravs da atrao Coulombiana devido s cargas de sinais opostos (gura
4). Da lei de Coulomb, o potencial eltrico em unidades do SI, pode ser
escrito como:
V (r) =
e
2
4
0
1
r
(44)
Portanto, a equao radial (equao 40) diz que:

h
2
2m
d
2
u
dr
2
+

e
2
4
0
1
r
+
h
2
2m
l(l + 1)
r
2

u = Eu. (45)
8
Figura 4: O tomo de hidrognio.
Nesta etapa, nosso problema consiste em resolver esta equao para u(r)
e determinar as possveis energias E. O tomo de hidrognio um caso
to importante na fsica que no iremos simplesmente fornecer o resultado
iremos desenvolve-lo em detalhe.
2.1 A equao de onda radial
Nossa primeira tarefa compactar a notao. Seja:

2mE
h
(46)
No se assuste com o sinal de menos dentro da raiz. Para estados ligados,
como o caso do tomo de hidrognio, E negativo e portanto real.
Dividindo a equao 45 por E chegamos a:
1

2
d
2
u
dr
2
=

1
me
2
2
0
h
2

1
r
+
l(l + 1)
(r)
2

u (47)
Para simplicar ainda mais a notao, interessante denir:
r, e
0

me
2
2
0
h
2

(48)
Assim, chegamos a:
d
2
u
d
2
=

1

0

+
l(l + 1)

u (49)
Em seguida, examinamos as formas assintticas das solues da equao 49.
Quando , os termos com no denominador cam desprezveis. Por-
tanto, temos aproximadamente que:
d
2
u
d
2
u (para ) (50)
9
A soluo geral para essa equao :
u() = Ae

+Be

(51)
Mas e

diverge quando e portanto necessrio que tenhamos B = 0.

Assim:
u() Ae

(para ) (52)
Por outro lado, quando 0 o termo centrfugo (que vai com 1/
2
) domina
e temos portanto que:
d
2
u
d
2

l(l + 1)

2
u (para 0) (53)
A soluo geral para essa equao (verique!):
u() = C
l+1
+D
l
(54)
Mas, por uma linha de racicnio parecida,
l
diverge quando 0 de tal
forma que precisamos ter D = 0. Assim:
u() C
l+1
(para 0) (55)
O prximo passo remover o comportamento assinttico introduzindo a
varivel v() na esperana de ela seja mais simples do que u:
u() =
l+1
e

v() (56)
Os primeiros indicativos no so muito animadores:
du
d
=
l
e

(l + 1 )v +
dv
d

(57)
d
2
u
d
2
=
l
e

2l 2 + +
l(l + 1)

v + 2(l + 1 )
dv
d
+
d
2
v
d
2

(58)
Em termos de v, a equao radial (equao 45) ca:

d
2
v
d
2
+ 2(l + 1 )
dv
d
+ [
0
2(l + 1)]v = 0 (59)
Finalmente, assumimos que a soluo de v() possa ser expressa como
uma srie de potncias em :
v() =

j=0
c
j

j
(60)
O problema se torna entao determinar os coecientes c
0
, c
1
, c
2
, . . . Derivando
termo a termo obtemos:
dv
d
=

j=0
jc
j

j1
=

j=0
(j + 1)c
j+1

j
(61)
10
Na segunda somatria, o ndice j foi trocado por j +1. Caso isso parea es-
tranho, escreva os primeiros termos para vericar. Voc poderia argumentar
que a somatria deveria ento comear em j = 1 mas o termo (j +1) anula
este termo e podemos portanto comear de j = 0. Derivando novamente:
d
2
v
d
2
=

j=0
j(j + 1)c
j+1

j1
(62)
Colocando estes resultados na equao 59 chegamos a:

j=0
j(j+1)c
j+1

j
+2(l+1)

j=0
(j+1)c
j+1

j
2

j=0
jc
j

j
+[
0
2(l+1)]

j=0
c
j

j
= 0
(63)
Podemos agora agrupar os coecientes que multiplicam cada potncia de .
O resultado :
j(j + 1)c
j+1
+ 2(l + 1)(j + 1)c
j+1
2jc
j
+ [
0
2(l + 1)]c
j
= 0 (64)
Podemos rearranjar os termos para chegar:
c
j+1
=

2(j +l + 1)
0
(j + 1)(j + 2l + 2)

c
j
. (65)
Esta frmula recursiva determina os coecientes e, portanto, as funes
v(). Comeamos com c
0
que se torna uma constante para ser futuramente
xada pela normalizao. Com ele, a equao 65 retorna c
1
; com c
1
obtemos
c
2
e assim por diante.
Agora, vejamos como estes coecientes se comportam para valores grandes
de j (o que corresponde a valores grandes de ). Neste regime, a equao 65
ca aproximadamente:
c
j+1

2j
j(j + 1)
c
j
=
2
j + 1
c
j
(66)
Suponha, apenas por um instante, que isso fosse exato. Ento poderiamos
escrever:
c
j
=
2
j
j!
c
0
(67)
Isso resultaria em:
v() = c
0

j=0
2
j
j!

j
= c
0
e
2
, (68)
o que levaria a
u() = c
0

l+1
e

(69)
Esta expresso diverge para valores altos de . A exponencial positiva
exatamente o comportamento assinttico que no queramos na equao 51.
11
No um acidente que essa soluo aparea aqui; anal, ela de fato rep-
resenta a forma assinttica de algumas das solues da equao radial
simplesmente no correspondem s solues que estamos interessados pois
elas no esto normalizadas. S h uma forma de sair deste dilema: a srie
tem que ser truncada. Tem de ocorrer um certo valor j
max
tal que
c
(j
max
+1)
= 0 (70)
De fato, pela equao 65 vemos que j
max
ser tal que:
2(j
max
+l + 1)
0
= 0 (71)
Denimos o nmero quntico principal, n, como:
n j
max
+l + 1 (72)
Assim, temos que:

0
= 2n (73)
Mas
0
uma funo de E (equaes 46 e 48):
E =
h
2

2
2m
=
me
4
8
2

2
0
h
2

2
0
(74)
Portanto, obtemos assim as energias permitidas:
E
n
=

m
2h
2

e
2
4
0

1
n
2
=
E
1
n
2
, n = 1, 2, 3, . . . (75)
Esta a famosa frmula de Bohr sem a menor dvida, o resultado
mais importante de toda a mecnica quntica. Bohr obteve este resultado
em 1913 misturando a mecnica clssica, que no valia para esta situao,
com conceitos prematuros de mecnica quntica (a equao de Schrdinger
chegou apenas em 1924).
Combinando as equaes 48 e 73 chegamos a:
=

me
2
4
0
h
2

1
n
=
1
an
(76)
O termo a, que depende apenas das constantes fundamentais da natureza,
chamado de raio de Bohr:
5
a
4
0
h
2
me
2
= 0.529 10
10
m (77)
5
comum ver o raio de Bohr escrito com um zero subscrito (a
0
) mas isso no
necessrio e portanto continuaremos sem o subscrito.
12
Novamente da equao 48 chegamos a:
=
r
an
(78)
Concluindo, as funes de onda espaciais do tomo de hidrognio so ento
nomeadas por trs nmeros qunticos (n, l e m):
(r, , ) = R
nl
(r)Y
m
l
(, ), (79)
onde
R
nl
(r) =
1
r

l+1
e

v() (80)
Aqui, v() um polinmio de grau mximo j
max
= n l 1 em cujos
coecientes so determinados por uma frmula recursiva (equao 65).
O estado fundamental (estado de menor energia) o caso em que
n = 1:
E
1
=

m
2 h
2

e
2
4
0

= 13, 6eV (81)

Dene-se a energia de ligao do hidrognio como a quantidade de energia
que necessrio dar para o eltron no estado fundamental para que o tomo
seja ionizado. Evidentemente, esta vale 13, 6 eV. A equao 72 impe que
l = 0 e a equao 32 impe, para l = 0, que m = 0. Assim, a equao de
onda do estado fundamental :

100
(r, , ) = R
10
(r)Y
0
0
(, ) (82)
A frmula recursiva 65 se trunca aps o primeiro termo (j = 0 c
1
= 0)
e portanto v() constante (v() = c
0
) de tal forma que:
R
10
(r) =
c
0
a
e
r/a
(83)
Normalizando esta expresso chegamos a:

0
[R
10
[
2
r
2
dr =
[c
0
[
2
a
2

0
e
2r/a
r
2
dr = [c
0
[
2
a
4
= 1 (84)
Isso implica que c
0
= 2/

a. Como Y
0
0
= 1/

4 ento o estado fundamental

do tomo de hidrognio pode ser escrito como:

100
(r, , ) =
1

a
3
e
r/a
(85)
A energia quando n = 2 :
E
2
=
13, 6 eV
4
= 3, 4eV (86)
13
Este o primeiro estado excitado ou melhor, os primeiros estados pois
podemos ter l = 0 (e consequentemente m = 0) ou l = 1 (o que resulta em
m = 1, 0, 1). Ou seja, quatro estados distintos possuem a mesma energia.
Se l = 0 a equao recursiva 65 fornece:
c
1
= c
0
(usando j=0) e c
2
= 0 (usando j=1) (87)
Ou seja, v() = c
0
(1 ) e portanto:
R
20
(r) =
c
0
2a

1
2
2a

e
r/2a
(88)
Note que os coecientes c
j
so completamente diferentes para diferentes
nmeros qunticos n e l. Se l = 1, a frmula recursiva trunca a srie aps
um nico termo v() constante e obtemos:
R
21
(r) =
c
0
4a
2
re
r/2a
(89)
Em todos os casos, a constante c
0
tem de ser determinada por normalizao.
Para um valor arbitrrio de n, os possveis valores de l so:
l = 0, 1, 2, . . . , n 1 (90)
E, para cada l existem (2l + 1) possveis valores de m. Dessa forma, a
degenerescncia total do nvel E
n
:
d(n) =
n1

l=0
(2l + 1) = n
2
(91)
O polinmio v() (denido pela frmula recursiva 65) uma funo bastante
conhecida na matemtica aplicada; sem a normalizao, ela pode ser escrita
da forma:
v() = L
2l+1
nl1
(2), (92)
onde L
2l+1
nl1
o polinmio associado de Laguerre:
L
p
qp
(x) (1)
p

d
dx

p
L
q
(x), (93)
e L
q
(x) o polinmio de Laguerre de grau q:
L
q
(x) e
x

d
dx

q
(e
x
x
q
) (94)
Os primeiros polinmios de Laguerre esto listados na gura 5 e alguns
polinmios associados de Laguerre na gura 6. As primeiras funes radiais
esto listadas na gura 7 e ilustradas na gura 8.
14
Figura 5: Os primeiros polinmios de Laguerre L
q
(x).
Figura 6: Alguns polinmios associados de Laguerre L
p
qp
(x).
Figura 7: As primeiras funes radiais do tomo de hidrognio, R
nl
(r).
15
Figura 8: Grco das primeiras funes radiais do tomo de hidrognio,
R
nl
(r).
Em suma, podemos entao escreve de forma completa as funes de onda
normalizadas do tomo de hidrognio:

nlm
(r, , ) =

2
na

3
(n l 1)!
2n[(n +l)!]
3
e
r/na

2r
na

l
L
2l+1
nl1
(2r/na)

Y
m
l
(, )
(95)
Estas funes no so bonitas mas no reclame este um dos pouqussimos
sistemas realistas que podem ser completamente resolvidos analiticamente.
importante enfatizar que apesar da equao de onda depender dos trs
nmeros qunticos, a energia depende apenas de n. Esta uma particulari-
dade do potencial Coulombiano.
As funes de onda so mutualmente ortogonais:

nlm

m
r
2
sin drdd =
nn

ll

mm
(96)
Isso segue da ortogonalidade dos harmnicos esfricos e, para n = n

, do fato
de que estas funes so auto-funes de H com autovalores distintos.
2.2 O espectro do tomo de hidrognio
Em princpio, se um tomo de hidrognio se encontra em um certo estado
estacionrio
nlm
, ele deve permanecer neste estado indenidamente. No
entanto, se voc "cutuca-lo", por exemplo colidindo-o com outro tomo
ou fazendo incidir luz sobre ele, o eltron pode sofrer uma transio para
16
um outro estado estacionrio: o eltron pode absorver energia e ser pro-
movido para um estado mais energtico ou fornecer energia (tipicamente
na forma de radiao eletromagntica) caindo para um estado menos en-
ergtico. Na prtica, tais perturbaes esto sempre presentes; transies
(tambm chamadas de pulos qunticos) ocorrem constantemente. Como re-
sultado, um recipiente contendo hidrognio libera energia na forma de luz
(ftons) cujas energias correspondem diferena de energia entre os estados
nais e iniciais:
E

= E
i
E
f
= 13.6eV

1
n
2
i

1
n
2
f

(97)
De acordo com a frmula de Planck
6
, a energia de um fton propor-
cional a sua frequncia:
E

= h (98)
Mas, por outro lado, o comprimento de onda dado por = c/ de tal
forma que:
1

= R

1
n
2
f

1
n
2
i

(99)
A constante R, chamada de constante de Rydberg dada por
R
m
4ch
3

e
2
r
0

2
= 1, 097 10
7
m
1
(100)
A equao 99 chamada de equao de Rydberg para o tomo de hidrognio.
Ela foi descoberta empiricamente no sculo 19. O grande triunfo da teoria
de Bohr foi poder explicar este resultado exatamente e ainda calcular R em
termos das constantes fundamentais da natureza.
Quando um eltron absorver energia, ele ser promovido para um estado
excitado. Quando ele decair deste estado para o estado de menor energia, ele
emitir luz em comprimentos de onda caractersticos. Transies para o es-
tado fundamental (n
f
= 1) encontram-se no ultravioleta; elas so chamadas
pelos espectroscopistas como Sries de Lyman. Transies para o segundo
estado excitado (n
f
= 2) esto na regio do visvel e so chamadas de sries
de Balmer. Transies para n
f
= 3 (sries de Paschen) esto no in-
fravermelho e assim por diante. A temperatura ambiente, a maior parte dos
tomos de hidrognio encontram-se no estado fundamental. Para obter o
espectro de emisso necessario primeiro popular os diversos estados exci-
tados. Isso normalmente feito passando fascas eltricas atravs do gs. A
gura 9 ilustra as transies do tomo de hidrognio.
6
Um fton um quantum de radiao eletromagntica; ele corresponde a um objeto
relativstico e portanto fora est fora do escopo da mecnica quntica no-relativstica.
Em alguma situaes sera til utilizar a equao de Planck para a energia mas tenha em
mente que isso fora da teoria que estamos aqui desenvolvendo.
17
Figura 9: Transies energticas do tomo de hidrognio.
3 Momento angular
Como vimos, os estados estacionrios do tomo de hidrognio so nomeados
a partir de trs nmeros qunticos: n, l e m. O nmero quntico principal
determina a energia do estado. Como veremos aqui, l e m esto relacionados
com o momento angular orbital. Na teoria orbital clssica, o momento angu-
lar e a energia so as grandezas fundamentais que se conservam. Portanto,
no uma surpresa que o momento angular tambm interprete um papel
importante na mecnica quntica. De fato, ele interpreta um papel ainda
mais importante do que na fsica clssica.
Classicamente, o momento angular de uma partcula (com relao
origem) dado pela equao:
L = r p (101)
Isso equivalente a dizer que:
L
x
= yp
z
zp
y
, L
y
= zp
x
xp
z
, L
z
= xp
y
yp
x
(102)
Assim, o operador momento angular obtido aplicando o momento como
operador: p ih. Na seo seguinte iremos obter os autovalores dos
operadores momento angular por um mtodo puramente algbrico: usando
de forma inteligente as propriedades de comutao dos operadores. Obtido
esse resultado, iremos passar para a tarefa mais rdua de obter as auto-
funes.
18
3.1 Autovalores
As relaes de comutao entre as coordenadas x, y, z (ou x
1
, x
2
, x
3
) e as
componentes do momento p
x
, p
y
, p
z
(ou p
1
, p
2
, p
3
) so:
[x
i
, p
j
] = [p
i
, x
j
] = ih
ij
, [x
i
, x
j
] = [p
i
, p
j
] = 0, (103)
lembrando que
ij
vale 1 se i = j e 0 caso contrrio. Usando este resultado
possivel mostrar que os operadores L
x
e L
y
no comutam:
[L
x
, L
y
] = [yp
z
zp
y
, zp
x
xp
z
] = [yp
z
, zp
x
][yp
z
, xp
z
][zp
y
, p
z
x]+[zp
y
, xp
z
]
(104)
Expandir cada termo desta expresso am de isolar os comutadores na forma
[A, B] um clculo longo mas que no precisa ser feito: como os nicos
operadores que no comutam so as combinaes [x
i
, p
i
], os termos do meio
se anulam e podemos escrever para os termos restantes que:
[L
x
, L
y
] = yp
x
[p
z
, z] +xp
y
[z, p
z
] = ih(xp
y
yp
x
) = ihL
z
(105)
possvel notar que no precisamos refazer os clculos para [L
y
, L
z
] ou
[L
z
, L
x
]. Basta permutar ciclicamente os ndices (x y, y z, z x).
Assim:
[L
x
, L
y
] = ihL
z
, [L
y
, L
z
] = ihL
x
, [L
z
, L
x
] = ihL
y
(106)
Estas so as relaes fundamentais de comutao entre os operadores do
momento angular. Todos os resultados que seguiro sero consequncia disto.
O princpio da incerteza generalizado diz que para quaisquer dois oper-
adores A e B, seus desvios padres ( =

'A
2
'A`
2
`) esto relacionados
pela expresso:

2
A

2
B

1
2i
'[A, B]`

2
(107)
Aplicando este princpio, vemos que os L
x
, L
y
e L
z
so observadores incom-
patveis:

2
L
x

2
L
y

1
2i
'ihL
z
`

2
=
h
2
4
'L
z
`
2
Ou tambm:

L
x

L
y

h
2
['L
z
`[ (108)
Seria portanto ftil procurar estados que so autofunes de L
x
e L
y
simul-
taneamente. Por outro lado, o momento angular total elevado ao quadrado
:
L
2
L
2
x
+L
2
y
+L
2
z
(109)
E vemos que L comuta com L
x
(e tambem com L
y
e L
z
):
[L
2
, L
x
] =
=0
. .. .
[L
2
x
, L
x
] +[L
2
y
, L
x
] + [L
2
z
, L
x
]
= L
y
[L
y
, L
x
] + [L
y
, L
x
]L
y
+L
z
[L
z
, L
x
] + [L
z
, L
x
]L
z
= L
y
(ihL
z
) + (ihL
z
)L
y
+L
z
(ihL
y
) + (ihL
y
)L
z
= 0
(110)
19
Nesta ltima equao, utilizamos a seguinte expresso para os comutadores:
[AB, C] = A[B, C] + [A, C]B (111)
(Tente provar este resultado!) Assim, podemos escrever de forma compacta
que:
[L
2
, L] = 0 (112)
Como L
2
compatvel com as componentes de L natural esperar que
consigamos obter autoestados simultneos de L
2
e uma das trs componentes.
Escolhemos, por conveno, L
z
:
L
2
f = f e L
z
f = f (113)
Considere agora os seguintes operadores:
L

L
x
iL
y
(114)
Os comutadores destes com L
z
so:
[L
z
, L

] = [L
z
, L
x
] i[L
z
, L
y
] = ihL
y
i(ihL
x
) = h(L
x
L
y
) (115)
Ou seja:
[L
z
, L

] = hL

(116)
Temos tambm (equao 110) que:
[L
2
, L

] = 0 (117)
Argumentamos agora que se f for autofuno de L
2
e L
z
ento o produto
L

f tambm ser (utilizando a equao 117):

L
2
(L

f) = L

(L
2
f) = L

(f) = (L

f) (118)
Ou seja, L

f autofuno de L
2
com o mesmo autovalor . Por outro lado,
da equao 116 temos que:
L
z
(L

f) = (L
z
L

L
z
)f +L

L
z
f = hL

f +L

(f) = (h)(L

f)
(119)
Ou seja, L

f uma autofuno de L
z
com um autovalor diferente, h. Ns
chamamos L
+
de operador de levantamento pois ele aumenta o autovalor de
L
z
por um fator h. E chamamos L

de operador de abaixamento pois ele

diminui o autovalor de L
z
por um fator h.
Assim, para um dado valor de ns obtemos uma "escada" de estados
com cada degrau separado de h no autovalor de L
z
(gura 10). Para subir
um degrau na escada necessrio aplicar o operador de levantamento L
+
e para descer um degrau na escada o operador de abaixamento L

. Mas,
20
este processo no pode continuar indenidamente. Em algum momento al-
canaremos um estado em que a componente z atinge um mximo: o ltimo
degrau. Ou seja, deve haver uma autofuno f
t
tal que:
L
+
f
t
= 0 (120)
Seja hl o autovalor de L
z
quando ele atinge o ltimo degrau (a razo para
se usar a letra l se tornar clara em um instante):
L
z
f
t
= hlf
t
; L
2
f
t
= f
t
(121)
Antes de continuarmos, note que podemos escrever:
L

= (L
x
iL
y
)(L
x
iL
y
) = L
2
x
+L
2
y
(L
x
L
y
L
y
L
x
)
= L
2
L
2
z
i(ihL
z
)
Ou tambm, invertendo esta relao:
L
2
= L

+L
2
z
hL
z
(122)
Assim, podemos continuar onde havamos parado e escrever que:
L
2
f
t
= (L

L
+
+L
2
z
+ hL
z
)f
t
= (0 + h
2
l
2
+ h
2
l)f
t
= h
2
l(l + 1)f
t
(123)
Com isso obtemos o autovalor de L
2
em termos do mximo autoestado de
L
z
:
= h
2
l(l + 1) (124)
Da mesma forma que h um degrau mximo, devem haver tambm um
degrau mnimo f
b
tal que:
L

f
b
= 0 (125)
Seja hl o autovalor de L
z
neste degrau:
L
z
f
b
= hlf
b
; L
2
f
b
= f
b
(126)
Usando novamente a equao 122 temos que:
L
2
f
b
= (L
+
L

+L
2
z
hL
z
)f
b
= (0 + h
2
l h
2
l)f
b
= h
2
l(l 1)
Ou seja:
= h
2
l(l 1) (127)
Comparando as equaes 124 e 127 vemos que l(l + 1) = l(l + 1) o que sera
verdade se l = l +1, o que um absurdo pois signicaria que o menor degrau
maior que o maior degrau. Uma outra opo :
l = l (128)
21
Figura 10: A "escada" dos estados do momento angular.
Assim, os autovalores de L
z
podem ser escritos como mh (novamente, a
razo para se usar m se tornar clara em um instante) onde m vai de l a
l em N passos inteiros. De fato, temos que l = l + N e portanto l = N/2
o que mostra que l tem que, ou ser um inteiro, ou ser um semi-inteiro. As
autofunes so caracterizadas pelos nmeros l e m:
L
2
f
m
l
= h
2
l(l + 1)f
m
l
; L
z
f
m
l
= hmf
m
l
l = 0, 1/2, 1, 3/2, . . . ; m = l, l + 1, . . . , l 1, l
(129)
Para um dado valor de l existem 2l +1 valores de m (ou seja, 2l +1 degraus
na escada).
Eu espero que esta seo tenha impressionado-os: por mtodos pura-
mente algbricos, partindo das relaes fundamentais de comutao dos op-
eradores do momento angular, ns fomos capazes de determinar os autoval-
ores de L
2
e L
z
sem fazer a menor idia de quais so as autofunes. Ns
iremos agora entrar no problema de construir as autofunes. Mas devo
avisar, este ser um problema muito mais complicado. Apenas para que
saiba onde queremos chegar, vou resumir o que iremos descobrir: f
m
l
= Y
m
l
os autovalores de L
2
e L
z
so nada mais do que os harmnicos esfricos que
encontramos quando resolvemos a parte angular da funo de onda. por
tal razo que usamos as letras l e m nesta seo. E agora ca claro tambm
porque os harmnicos esfricos so ortogonais: pois eles so autofunes de
22
operadores hermitianos (L
2
e L
z
) com autovalores distintos.
7
3.2 Autofunes
Em primeiro lugar, necessrio rescrever L
x
, L
y
e L
z
em coordenadas esfer-
icas. Pois bem, sabemos que L = (h/i)r . O gradiente em coordenadas
esfricas :
= r

r
+

1
r

1
r sin

(130)
Sabemos tambm que r = r r e portanto chegamos a:
L =
h
i

r( r r)

r
+ ( r

+ ( r

)
1
sin

(131)
Os produtos vetoriais entre os versores das coordenadas esfricas so:
r r = 0, r

=

, r

=

(132)
Portanto, conclumos que:
L =
h
i

1
sin

(133)
Os versores

e

podem ser escritos em termos dos versores cartesianos

i,

j
e

k:

= (cos cos )

i + (cos sin )

j (sin )

k (134)

= (sin )

i + (cos )

j (135)
Aplicando isso a L chegamos a:
L =
h
i

(sin

i + cos

j)

(cos cos

i + cos sin

j sin

k)
1
sin

(136)
Separando em coordenadas temos:
L
x
=
h
i

sin

cos cot

(137)
L
y
=
h
i

cos

sin cot

(138)
L
z
=
h
i

(139)
Iremos precisar tambm dos operadores de levantamento e abaixamento:
L

= L
x
iL
y
=
h
i

(sin i cos )

(cos i sin ) cot

(140)
7
possvel provar que autofunes que que pertencem a autovalores distintos so or-
togonais.
23
Mas cos i sin = e
i
e portanto:
L

= he
i

i cot

(141)
possvel mostrar tambm que:
L
+
L

= h
2

2
+ cot

+ cot
2

2
+i

(142)
Podemos agora incluir as equaes 139 e 141 na equao 122 e concluir que
(tente fazer este clculo):
L
2
= h
2

1
sin

sin

+
1
sin
2

(143)
Agora podemos determinar quem so as funes f
m
l
(, ). Elas so aut-
ofunes de L
2
com autovalores hl(l + 1):
L
2
f
m
l
= h
2

1
sin

sin

+
1
sin
2

f
m
l
= h
2
l(l + 1)f
m
l
(144)
Mas esta exatamente a equao angular 17 que vimos na seo 1. A funo
f
m
l
tambm autofuno de L
z
com autovalor mh:
L
z
f
m
l
=
h
i

f
m
l
= hmf
m
l
(145)
Note que esta expresso equivalente a equao azimutal 22. Ns j resolve-
mos este sistema de equaes: o resultado, j normalizado, so os Harmnicos
esfricos Y
m
l
(, ). Concluso: Harmnicos esfricos so autofunes de L
2
e L
z
. Quando ns resolvemos a equao de Schrdinger utilizando a sepa-
rao de variveis na seo 1 ns j estvamos construindo solues de trs
operadores que comutam: H, L
2
e L
z
. Ou seja:
H = E, L
2
= h
2
l(l + 1), L
z
= hm (146)
Podemos agora utilizar a equao 143 para rescrever a equao de Schrdinger 12
em uma forma mais compacta:
1
2mr
2

h
2

r

r
2

r

+L
2

+V = E (147)
Antes de terminarmos, note um fato interessante: a teoria algbrica do
momento angular permite que l (e portanto m) seja inteiro ou meio-inteiro
(equao 129) ao passo que a separao de variveis apenas permite valores
inteiros (equao 32). Voc pode, a princpio, achar que as solues com
meio-inteiros so falsas. Mas na verdade, elas tem importncia fundamental,
como veremos na prxima seo.
24
4 Spin
Na mecnica clssica, um objeto rgido admite dois tipos de momento angu-
lar: o momento orbital L = r p), associado com o movimento do centro
de de massa, e o spin (S = I), associado com o movimento em torno do
centro de massa. Por exemplo, a terra possui momento angular orbital dev-
ido a sua revoluo ao redor do sol e momento angular de spin devido a sua
rotao em torno do seu prprio eixo. Em mecnica clssica, esta distino
basicamente feita por convenincia pois, se prestar ateno, o momento
angular de spin S nada mais do que a soma de todos os momentos angu-
lares orbitais de todas rochas que compem a terra circulando ao redor do
eixo norte-sul. Algo parecido ocorre na mecnica quntica. Mas aqui, a dis-
tino fundamental. Alm do momento angular orbital associado, no caso
do tomo de hidrognio, com o movimento do eltron ao redor do ncleo e
descrito pelos harmnicos esfricos, o eltron possui tambm um outro tipo
de momento angular que no tem absolutamente nada haver com seu
movimento espacial. Portanto, este no descrito por nenhuma das coorde-
nadas espaciais (r, , ). O eltron, at onde conhecemos, no possui uma
estrutura interna e portanto seu spin no pode ser decomposto em fraes de
momentos angulares orbitais de suas partes constituintes, como na analogia
clssica. Assim, dizemos que partculas elementares carregam consigo um
momento angular intrnseco (S) alm de seu momento angular extrnseco
(L).
A teoria algbrica do spin completamente anloga a teoria do momento
angular orbital. Comeando com as relaes de comutao:
[S
x
, S
y
] = ihS
z
, [S
y
, S
z
] = ihS
x
, [S
z
, S
x
] = ihS
y
(148)
Pelas mesmas razes, os autovetores de S
2
e S
z
satisfazem:
S
2
[sm` = h
2
s(s + 1)[sm`; S
z
[sm` = hm[sm` (149)
possvel mostrar (o mesmo resultado vale para o momento angular orbtital)
que os operadores de levantamento e abaixamento S

= S
x
iS
y
satisfazem
a seguinte relao:
S

[sm` = h

s(s + 1) m(m1)[s(m1)` (150)

Para o spin, os autovetores no so os harmnicos esfricos. Eles nem so
funes de e . Portanto no existe nenhuma razo, a priori, para excluir
os semi-inteiros:
s = 0,
1
2
, 1,
3
2
, . . . ; m = s, s + 1, . . . , s 1, s (151)
um fato que cada partcula elementar possui um valor especco e
imutvel de s, que nomeamos o spin daquele tipo especico de partcula:
25
msons pi tem spin 0, eltrons tem spin 1/2, ftons spin 1, deltas spin 3/2,
grvitons spin 2 e assim por diante. Por outro lado, um eltron (ou qualquer
partcula) pode ter como momento angular l qualquer inteiro e pode mudar
de um l para outro quando o sistema for perturbado. O spin s xo para
uma dada partcula o que faz com que a teoria do spin seja comparativamente
mais simples.
4.1 Spin 1/2
O caso mais importante de todos do spin 1/2 pois este o spin das partculas
elementares que compem a matria: eltrons, prtons e nutrons. Alm
disso, este o spin dos quarks e lptons. Uma vez entendido o spin 1/2
bastante fcil trabalhar o formalismo para spins maiores.
Existem apenas dois autoestados: [
1
2
1
2
` que chamamos de spin up e
[
1
2

1
2
` que chamamos de spin down. Eventualmente, usamos tambm a
notao e respectivamente. Usando estes estados como vetores de base,
podemos escrever o estado geral de uma partcula de spin 1/2 como uma
matriz de duas colunas (chamada de spinor):
=

a
b

= a
+
+b

, (152)
onde a funo
+
representa o spin up e a

o spin down:

+
=

1
0

(153)

0
1

(154)
Os operadores de spin se tornam matrizes 2 2 que podemos resolver
analisando qual o seu efeito sobre os operadores
+
e

. A equao 149
arma que:
S
2

+
=
3
4
h
2

+
e S
2

=
3
4
h
2

(155)
Podemos escrever S
2
como uma matriz com elementos ainda no determi-
nados:
S
2
=

c d
e f

(156)
Assim, aplicando cada termo da equao 155 teremos que:

c d
e f

1
0

=
3
4
h
2

1
0

c
e

3
4
h
2
0

c d
e f

0
1

=
3
4
h
2

0
1

d
f

0
3
4
h
2

26
Com isso, os coecientes cam determinados: e = d = 0 e c = f = (3/4) h
2
:
S
2
=
3
4
h
2

1 0
0 1

(157)
De forma anloga, utilizando novamente a equao 149 temos que:
S
z

=
h
2

(158)
Usando o mesmo procedimento de antes, chegamos ento a:
S
z
=
h
2

1 0
0 1

(159)
Para os operadores de abaixamento e levantamento, as equao 150 diz
que
S
+

= h
+
S

+
= h

S
+

+
= S

= 0
(160)
Ou seja, novamente usando o mesmo procedimento:
S
+
= h

0 1
0 0

(161)
S

= h

0 0
1 0

(162)
Mas S

= S
x
iS
y
e portanto S
x
= (1/2)(S
+
+S

) e S
y
= (1/2)(S
+
S

)
o que nos permite concluir que:
S
x
=
h
2

0 1
1 0

S
y
=
h
2

0 i
i 0

(163)
Como S
x
, S
y
e S
z
todos tem um fator h/2 na frente, mais compacto
escrever que
S =
h
2
(164)
Assim, chegamos s famosas matrizes de Pauli:

x
=

0 1
1 0

,
y
=

0 i
i 0

,
z
=

1 0
0 1

(165)
Note que S
x
, S
y
, S
z
e S
2
so todos hermitianos pois representam observveis
ao passo que S

no so hermitianos pois no representam observveis.

27
Os autospinnores de S
z
so:

+
=

1
0

para autovalor + h/2 e

0
1

para autovalor h/2

(166)
Se medirmos S
z
de uma partcula em um estado geral (equao 152), temos
[a[
2
de probabilidade de obter h/2 e [b[
2
de obter h/2. Como estas so as
nicas possibilidades, ento os spinores devem ser normalizados:
[a[
2
+[b[
2
= 1 (167)
Mas o que aconteceria se quisssemos medir S
x
? Quais os possveis re-
sultados e as respectivas probabilidades? De acordo com a interpretao
estatstica generalizada, necessrio conhecer os autovalores e os autospin-
nores de S
x
. A equao caracterstica :

h/2
h/2

= 0 =
2
=

h
2

2
= =
h
2
(168)
No uma surpresa que os valores possveis de S
x
so os mesmos que de S
z
.
Os autospinnores sao obtidos da mesma usual:
h
2

0 1
1 0

=
h
2

(169)
Ou seja, = . Portanto, j normalizados, os autospinores de S
x
se
tornam:

(x)
+
=

2
1

para autovalor + h/2 e

(x)

2
1

para autovalor h/2

(170)
Como eles correspondem a autovetores de uma matriz hermitiana, eles co-
brem todo o espao. O spinnor genrico (equao 152) pode ser expresso
como uma combinao linear destes spinnores:
=

a +b

(x)
+
+

a b

(x)

(171)
Se medirmos S
x
, a probabilidade de encontrar h/2 (1/2)[a +b[
2
e a prob-
abilidade de obter h/2 (1/2)[a b[
2
.
Seria interessante neste ponto ilustrar um experimento imaginrio envol-
vendo o spin 1/2 pois serve para esclarecer as diversas idias abstratas aqui
envolvidas. Suponha que comecemos com uma partcula no estado
+
. Se
algum perguntar "Qual a componente z do spin daquela particula?" seri-
amos capazes de responder sem dvidas: h/2 . Mas, se perguntassem "Qual
a componente S
x
do spin daquela particula?" seriamos obrigados a respon-
der: Bem... se voc medir S
x
voc tem 50% de chance de obter h/2 e 50%
28
de chance de obter h/2. Caso o cientista que fez a pergunta seja um fsico
clssico, ele no ir gostar da resposta achando-a inadequada. Ele responde-
ria "Voc est dizendo que no sabe o verdadeiro estado da partcula?" Pelo
contrario, eu sei exatamente o estado da partcula:
+
. "Pois bem... ento
no sabe me dizer qual a componente x do spin?" No possvel pois, se S
x
e S
z
fossem ambos bem denidos, o princpio da incerteza seria violado.
Neste ponto, o cientista pega o tubo de ensaio e mede a componente x
do spin. Suponha que ele obtm + h/2. "Aha"(ele exclama). "Voc mentiu!
Esta partcula tem um valor de S
x
bem denido e vale h/2." Sim, claro...
ela possui este valor agora mas isso no signica que ela possua este valor
antes de fazermos esta medida. "O que aconteceu com seu princpio da
incerteza? Agora sei S
x
e S
z
simultaneamente." Me desculpe, mas voc no
sabe! Durante a sua medida voc alterou o estado da partcula; agora ela se
encontra no estado
(x)
+
e, apesar de voc agora saber o valor de S
x
, voc no
sabe mais o valor de S
z
. "Mas eu tomei muito cuidado para no perturbar o
estado de S
x
durante as minhas medidas!" Muito bem, se voc no acredita
em mim, verique. Mea novamente S
z
. ( claro que ele pode obter h/2,
o que seria extremamente constrangedor para mim mas, se ele repetir este
cenrio vrias vezes, ir obter h/2 em metade delas.)
Para um leigo, um lsofo ou um fsico clssico, o argumento de que uma
certa partcula no tem um momento ou uma posio bem denidos parece
vago, incompetente ou (pior do que tudo) profundo. No nada disso. Mas,
o verdadeiro signicado desta armao praticamente incompreensvel para
algum que no tenha estudado mecnica quntica com pelo menos um certo
nvel de profundidade. Se eventualmente voc car com dvidas com relao
a isso (se voc no car, ento provavelmente no entendeu o problema),
retorne para o caso do spin 1/2: o caso mais simples e elegante para se
pensar nos paradoxos da mecnica quntica.
4.2 Eltron em um campo magntico
Uma partcula carregada rotacionando em torno de si mesma constitui um
dipolo magntico. O seu momento de dipolo magntico proporcional
ao spin S:
= S (172)
A constante de proporcionalidade, , chamada de fator giromagntico.
Quando um dipolo magntico submetido a um campo magntico B, ele
sofre um torque B cuja tendncia alinhar o dipolo paralelo ao campo
(como a agulha de uma bssola). A energia associada a esse torque :
H = B (173)
29
Portanto, a Hamiltoniana de uma partcula carregada, em repouso,
8
em um
campo magntico B :
H B S (174)
Exemplo: precesso de Larmor - Imagine uma partcula de spin 1/2
em repouso em um campo magntico uniforme que aponta na direo z:
B = B
0

k (175)
A Hamiltoniana (equao 174), em notao matricial, se torna ento:
H = B
0
S
z
=
B
0
h
2

1 0
0 1

(176)
Os autoestados de H so os mesmos de S
z
:

+
, para energia E
+
= (B
0
h)/2

, para energia E

= +(B
0
h)/2
(177)
Evidentemente, a energia mnima quando o dipolo esta paralelo ao campo,
da mesma forma que na mecnica clssica.
A equao de Schrdinger dependente do tempo :
ih

t
= H (178)
Como a Hamiltoniana no depende do tempo, a soluo desta equao pode
ser expressa em termos de estados estacionrios:
(t) = a
+
e
iE
+
t/h
+b

e
iE

t/h
=

ae
iB
0
t/2
be
iB
0
t/2

(179)
As constantes a e b so determinadas pela normalizao ([a[
2
+[b[
2
= 1)
e pelas condies iniciais:
(0) =

a
b

(180)
Sem perda de generalidade
9
, irei escrever a = cos(/2) e b = sin(/2), onde
um ngulo fsico cujo signicado fsico ir aparecer em instantes. Assim:
(t) =

cos(/2)e
iB
0
t/2
sin(/2)e
iB
0
t/2

(181)
8
Se a partcula pudesse se mover, teramos tambm que considerar a energia cintica.
Alm disso, ela estaria sujeito a fora de Lorentz (qvB) que no pode ser derivada de uma
funo de energia potencial e portanto, no pode ser escrita na equao de Schrdinger
da forma que a formulamos.
9
Isso assume que a e b so reiais. Voc pode tentar fazer o caso geral se quiser. A nica
diferena que isso ir adicionar uma constante ao t.
30
Figura 11: Precesso do spin em um campo magntico uniforme.
Para entender melhor o que est acontecendo, vamos calcular o valor esper-
ado de S como uma funo do tempo:
'S
x
` = (t)

S
x
(t) =

cos(/2)e
iB
0
t/2
sin(/2)e
iB
0
t/2

h
2

0 1
1 0

(cos(/2)e
iB
0
t/2
sin(/2)e
iB
0
t/2

=
h
2
sin cos(B
0
t)
(182)
De forma anloga:
'S
y
` = (t)

S
y
(t) =
h
2
sin sin(B
0
t) (183)
E tambm:
'S
z
` = (t)

S
z
(t) =
h
2
cos() (184)
Ou seja, evidente que 'S` est deslocado de um ngulo constante em
relao ao eixo z e est processionando ao redor do campo magntico, anlogo
a forma clssica, com a frequncia de Larmor (gura 11):
= B
0
(185)
Isso no uma surpresa: o teorma de Ehrenfest (exerccio 1(b) da primeira
lista de exerccios) garante que 'S` ir evoluir de acordo com as leis da
mecnica clssica. Mas mesmo assim, interessante ver como isso acontece
neste caso especco.
Exemplo: experimento de Stern-Gerlach - Quando imersos em cam-
pos magnticos no uniformes, dipolos magnticos no sofrem apenas um
31
Figura 12: Aparatus de Stern-Gerlach.
torque devido ao campo mas tambm uma fora:
F = ( B) (186)
Esta fora pode ser usada para separar partculas com diferentes orientaes
de spin da seguinte forma: imagine um feixe de tomos pesados e neutros,
10
viajando ao longo da direo y e atravessando uma regio com um campo
magntico no homogneo (gura 12). Por exemplo:
B(x, y, z) = x

i + (B
0
+z)

k, (187)
onde B
0
um campo magntico forte e a constante descreve uma pequena
variao da homogeneidade. Na verdade, seria interessante termos apenas a
componente z mas isso seria impossvel pois violaria a equao B = 0.
Assim, quer queiram quer no, uma componente x continuar a existir. A
fora que este campo produz no tomo ento:
F = (S
x

i +S
z

k) (188)
Mas, devido a precesso de Larmor em torno de B
0
, S
x
oscila muito
rapidamente e em mdia zero. Ou seja, a fora resultante na direo z :
F
z
= S
z
(189)
Isso signica que o feixe ser deetido para cima ou para baixo dependendo
da componente z do spin. O feixe ir se dividir em 2s+1 feixes separados de
tomos demonstrando de forma muito elegante a quantizao do momento
angular. Usando por exemplo tomos de prata, todos os eltrons internos
esto empareados de tal forma que os momentos de spin e orbitais se can-
celam. Assim, o spin resultante apenas o spin do eltron da camada mais
externa que est sozinho na camada. Ou seja, s = 1/2 e portanto o feixe se
dividir em dois.
10
interessante que eles sejam neutros para evitar deexes em larga escala que re-
sultariam da fora de Lorentz. E, escolhemos eles pesados para que possamos construir
pacotes de onda localizados e tratarmos o movimento usando a teoria clssica para a tra-
jetria de partculas. Na prtica o experimento de Stern-Gerlach no funciona para, por
exemplo, um feixe de eltrons.
32
Bem, at agora os argumentos para este experimento foram puramente
clssicos: fora no um conceito na mecnica quntica. portanto mais
apropriado a seguinte soluo para o mesmo problema. Examinamos o pro-
cesso a partir de um sistema de referncias que se move junto ao feixe. Neste
sistema, a Hamiltoniana inicialmente nula, passa a ter um valor no nulo
por um instante T enquanto a partcula passa pela regio com campo e
depois volta a ser zero:
H(t) =

0, para t < 0,
(B
0
+z)S
z
, para 0 t T,
0, para t > T,
(190)
(Nesta equao ignoramos a parte em x do campo magntico pois, como
j discutimos acima, ela irrelevante ao problema.) Suponha que o tomo
tenha spin 1/2 e comece no estado:
(t) = a
+
+b

, para t 0 (191)
Enquanto a Hamiltoniana atuar, (t) ir evoluir da forma usual:
(t) = a
+
e
iE
+
t/h
+b

e
iE

t/h
, para 0 t T (192)
Da equao 176 temos que:
E

= (B
0
+z)
h
2
(193)
Assim, chegamos a:
(t) =

ae
iTB
0
/2

e
i(T/2)z
+

be
iTB
0
/2

e
i(T/2)z
, para t T
(194)
Ambos os termos agora carregam consigo momento na direo z pois, apesar
de no ter sido demonstrado, possvel mostrar que a componente z do
momento (p
z
) pode ser escrita como:
p
z
=
Th
2
, (195)
para spin up e spin down respectivamente. Este exatamente o termo que
est nas exponenciais da equao acima. Assim, as partculas com spin up
iro se mover na direo positiva de z ao passo que as partculas com spin
down na direo negativa de z. Ou seja, o feixe se divide em dois assim como
antes.
O experimento de Stern-Gerlach teve um papel importante no desen-
volvimento da losoa da mecnica quntica. Ns temos a tendncia de
assumir que o estado inicial de uma partcula neutro e usamos a equao
de Schrdinger para avaliar como este estado vai evoluir. Mas, natural se
33
perguntar como que podemos levar um sistema at um determinado estado.
Bem, se voc quiser preparar um feixe de tomos com uma congurao de
spin especca, passe um feixe no polarizado por um im de Stern-Gerlach
e selecione o feixe resultante que desejar. Ou tambm, caso voc queira
medir a componente z do spin de um tomo, faa-o atravessar um im de
Stern-Gerlach e mea em qual posio ele sai. No estou dizendo que esta
seja a forma mais fcil e pratica de se fazer isso mas, conceitualmente, ela e
bastante simples.
4.3 Adio de momento angular
Suponha que tenhamos duas particulas com spin 1/2. Por exemplo, um
eltron e um prton no estado fundamentao do tomo de hidrognio.
11
Cada
partcula pode ter spin up ou spin down e portanto existem quatro possibil-
idades no total
, , , (196)
Neste caso a primeira echa se refere ao eltron e a segunda ao prton.
Pergunta: qual o momento angular total do tomo? Seja:
S S
(1)
+S
(2)
(197)
Todos os quatro estados possveis so autoestados de S
z
e portanto as com-
ponentes z podem ser somadas de forma simples:
S
z

2
= (S
(1)
z
+S
(2)
z
)
1

2
= (S
(1)
z

1
)
2
+
1
(S
(2)
z

2
)
= ( hm
1

1
)
2
+
1
( hm
2

2
) = h

(m
1
+m
2
)
1

2
Note que S
(1)
age apenas em
1
e S
(2)
apenas em
2
. Portanto m, o nmero
quntico do sistema composto, apenas m
1
+m
2
:
: m = 1;
: m = 0;
: m = 0
: m = 1
A primeira vista, isso no parece estar correto: m deveria supostamente
avanar em passos inteiros, indo de s at s, neste caso para s = 1. Mas,
existe um estado a mais com m = 0. Uma das formas de se livrar deste
problema aplicar o operador de abaixamento S

= S
(1)

+ S
(2)

ao estado
usando a equao 162:
S

() = (S
(1)

) + (S
(2)

) = ( h ) + ( h ) = h( + )
11
mais conveniente que eles estejam no estado fundamental para que no precisemos
se preocupar com o momento angular orbtital.
34
Evidentemente, os trs estados com s = 1 so (na notao [sm`):

[11` =
[10` =
1

2
( + )
[1 1` =

s = 1 (tripleto) (198)
Para vericar se acertamos, tente aplicar o operador de abaixamento ao
estado [10`. O que voc esperaria obter? Esta combinao chamada de um
tripleto (por razes bvias). Enquanto isso, o estado ortogonal com m = 0
carrega consigo s = 0:

[00` =
1

2
( )

s = 0 (singleto) (199)
Se voc aplicar os operadores de abaixamento e levantamento a este estado,
obter sempre zero.
Assim, estamos armando que a combinao de duas partculas com spin
1/2 pode carregar consigo spin total 1 ou 0 dependendo do estado que ela
ocupa; singleto ou tripleto. Para conrmar isso, necessrio provarmos que
os estados tripleto so autovetores de S
2
com autovalores 2h
2
e que o estado
singleto autovetor de S
2
com autovalor 0. Pois bem:
S
2
= (S
(1)
+S
(2)
) (S
(1)
+S
(2)
) = (S
(1)
)
2
+ (S
(2)
)
2
+ 2S
(1)
S
(2)
(200)
Usando as equaes 159 e 198 temos que:
S
(1)
S
(2)
() = (S
(1)
x
)(S
(2)
x
) + (S
(1)
y
)(S
(2)
y
) + (S
(1)
z
)(S
(2)
z
)
=

h
2


h
2

ih
2


ih
2

h
2


h
2

=
h
2
2
(2 )
De forma anloga:
S
(1)
S
(2)
() =
h
2
4
(2 )
Segue ento que:
S
(1)
S
(2)
[10` =
h
2
4
1

2
(2 +2 ) =
h
2
4
[10` (201)
Analogamente:
S
(1)
S
(2)
[00` =
h
2
4
1

2
(2 2 + ) =
3 h
2
4
[00` (202)
Voltando para a equao 200 (e usando a equao 155) conclumos que:
S
2
[10` =

3h
2
4
+
3 h
2
4
+ 2
h
2
4

[10` = 2 h
2
[10` (203)
35
Portanto, [10` realmente autoestado de S
2
com autovalor 2h
2
. Da mesma
forma:
S
2
[00` =

3 h
2
4
+
3h
2
4
2
h
2
4

[00` = 0 (204)
Isso mostra que [00` tambm autovetor de S
2
com autovalor 0.
O que acabamos de fazer combinar spin 1/2 com spin 1/2 para carmos
com spin 1 o caso mais simples de um problema muito mais complexo.
Se voc combina um spin s
1
com um spin s
2
, qual o spin total s que voc
obtm?
12
A resposta que voc ter todos os spins, desde (s
1
+ s
2
) at
[(s
2
s
1
)|, em passos inteiros:
s = (s
1
+s
2
), (s
1
+s
2
1), (s
1
+s
2
2), . . . , [s
1
s
2
[ (205)
Falando de forma simplista, o estado de maior spin ocorre quando todos
os spins esto alinhados paralelos uns aos outros e o estado de menor spin
quando eles esto antiparalelos. Por exemplo, caso combine um spin 3/2
com um spin 2, seria possvel obter um spin total de 7/2, 5/2, 3/2 ou 1/2,
dependendo da congurao dos spins individuais. Outro exemplo: se um
tomo de hidrognio est no estado
nlm
, o momento angular total do eltron
(spin + momento orbital) ser l + 1/2 ou l 1/2. Se voc incluir o spin do
prton ento as possveis conguraes passaro a ser l + 1, l e l 1 (onde
o valor l pode ser obtido de duas maneiras diferentes: quando o eltron esta
com 1/2 e o prton com 1/2 e vice-versa).
O estado combinado [sm` com spin total s e componente z total m ser
uma combinao linear dos estados compostos [s
1
m
1
`[s
2
m
2
`:
[sm` =

m
1
+m
2
=m
C
s
1
s
2
s
m
1
m
2
m
[s
1
m
1
`[s
2
m
2
` (206)
(Como a componente z se soma, os nicos estados compostos que iro con-
tribuir sero os tais que m
1
+ m
2
= m.) As equaes 198 e 199 so casos
especiais dessa forma geral.
13
As constantes C
s
1
s
2
s
m
1
m
2
m
so chamadas de coe-
cientes de Clebsch-Gordon. Alguns dos casos mais simples esto listados
na gura 13. Por exemplo, a coluna sublinhada na tabela 2x1 diz que:
[21` =
1

3
[22`[1 1` +
1

6
[21`[10`
1

2
[20`[11` (207)
Em particular, se duas particulas com spin 2 e spin 1 esto em repouso
numa caixa com spin total 2 e componente z, 1, ento uma medida de
S
(1)
z
poderia retornar o valor 2 h (com probabilidade de 1/3), ou h (com
probabilidade de 1/6), ou 0 (com probabilidade 1/2). Note que a soma das
probabilidades retorna 1 como esperado (a soma dos quadrados de qualquer
coluna na tabela de Clebsh-Gordon retorna 1).
12
Estamos falando aqui sobre spins mas podamos estar discutindo, de forma absoluta-
mente anloga, o momento angular orbital.
13
Lembrem-se que = |
1
2
1
2
e = |
1
2
1
2
.
36
Figura 13: Tabela com os coecientes de Clebsh-Gordon.
Estas tabelas to podem ser usadas para obter o resultado inverso:
[s
1
m
1
`[s
2
m
2
` =

s
C
s
1
s
2
s
m
1
m
2
m
[sm` (208)
Por exemplo, a linha sublinhada na tabela 3/2x1 diz que:
[
3
2
1
2
`[10` =

3
5
[
5
2
1
2
` +

1
15
[
3
2
1
2
`

1
3
[
1
2
1
2
` (209)
Se voc puser partculas de spin 3/2 e spin 1 em uma caixa, e se souber que a
primeira tem m
1
= 1/2 e a segunda tem m
2
= 0 (e portanto m = 1/2), e se
voc medir o spin total s, voc poder obter 5/2 com probabilidade 3/5, 3/2
com probabilidade 1/15 e 1/2 com probabilidade 1/3. Novamente, a soma
das probabilidades 1.
Se voc acha que isso est comeando a soar como algum tipo de nu-
merologia mstica, no o culpamos. Ns no usaremos muito a tabela de
Clebsh-Gordon ao longo do curso mas gostaramos que soubesse em que
situaes ela se enquadra caso, por ventura, voc eventualmente precise de-
las. Matematicamente falando, esta teoria basicamente teoria de grupo
aplicada o que estamos discutindo a decomposio do produto direto
entre duas representaes irredutveis do grupo de rotao em uma soma
direta de representaes irredutveis (voc pode mencionar essa frase para
impressionar os seus amigos).
37