Physique Que

African Virtual university
Universit Virtuelle Africaine

Universidade Virtual Africana
Module de physique
Physique statistique

Par Sisay SHEWAMARE
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 1
Note
Ce document est publi sous une licence Creative Commons.
http://en.wikipedia.org/wiki/Creative_Commons
Attribution
http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/
License (abrviation cc-by ), Version 2.5.
Table des maTires
I. Physique statistique ________________________________________5
II. Pr-requis _______________________________________________ 5
III. Temps ___________________________________________________5
IV. Matriels didactiques _______________________________________5
V. Justification______________________________________________ 5
VI. Contenu_________________________________________________ 5
6.1 Rsum _______________________________________________5
6.2 Donnes gnrales ______________________________________6
6.3 Reprsentation graphique _________________________________7
VII. Objectifs gnraux _________________________________________8
VIII. Objectifs spcifiques dapprentissage ___________________________9
IX. valuation prliminaire _____________________________________11
X. Activits dapprentissage et denseignement _____________________16
XI. Concepts-cls (glossaire) __________________________________112
XII. Lectures obligatoires ______________________________________113
XIII. Ressources (facultatives) multimdias ________________________114
XIV. Liens utiles _____________________________________________116
XV. Synthse du module ______________________________________118
XVI. valuation formative ______________________________________119
XVII. Rfrences _____________________________________________125
XVIII. valuation sommative ____________________________________126
XIX. Structure des dossiers _____________________________________126

Avant-propos
Ce module contient quatre sections principales
La premire section est lintroduction qui consiste en cinq parties :
Titre :- Le titre du module est dcrit clairement.
Pr requis : Dans cette partie, on vous indique les connaissances et les habilets pr
requises dont vous avez besoin pour ce module. Lisez attentivement les exigences puis-
quelles vous aideront dcider si vous avez besoin de faire du travail de rvision.
Temps : Donne le nombre dheures totales ncessaires pour apprendre le module. Tou-
tes les activits et valuations doivent tre termines lintrieur du temps spcif.
Matriel didactique : Donne la liste du matriel dont vous avez besoin pour faire
ce module. Certains lments font partie de lensemble de cours que vous recevrez
sur un Cd-Rom ou par Internet. Certains des lments recommands pour mener
certaines expriences peuvent vous tre fournis par votre tablissement daccueil
(tablissement partenaire de lUVA). Vous pouvez galement vous les procurer par
dautres faons.
Justifcation: Dans cette partie, vous obtiendrez des rponses aux questions telles
Pourquoi, titre de futur enseignant, devrais-je tudier ce module? Pourquoi est-il
pertinent par rapport ma carrire ?
La seconde section est le CONTENU qui est divis en trois parties :
Rsum : Le contenu du module est brivement prsent. Dans cette partie, vous
trouverez un document vido (QuickTime, movie) dans lequel lauteur de ce module
est interrog. Le paragraphe de rsum est suivi par les donnes gnrales du contenu,
notamment le temps approximatif requis pour terminer chaque section. Ensuite, une
reprsentation graphique de tout le contenu est prsente. Tout ceci vous aidera voir
la faon dont le contenu de ce module est organis.
Objectifs gnraux : Des objectifs instructifs clairs, concis et faciles comprendre
sont fournis pour vous permettre de connatre les connaissances et aptitudes, ainsi
que les attitudes que vous devrez avoir atteintes aprs ltude du module.
Objectifsspcifquesdapprentissage(Objectifspdagogiques): Chaque objectif
spcifque mentionn dans cette section est au cur de lactivit pdagogique. Les
units, les lments et les thmes de ce module servent atteindre les objectifs sp-
cifques et toute forme dvaluation est base sur les objectifs devant tre atteints.
Veuillez prendre note des objectifs spcifques attentivement puisquils sont essentiels
lorganisation de vos efforts dans ltude de ce module. La troisime section est la
majeure partie du module. Cest dans cette section, appele activits pdagogiques,
que vous passerez le plus de temps. Lessentiel des neuf composantes est numr
ci-dessous :
valuation prliminaire : Une srie de questions qui valueront de faon quantitative
votre niveau de prparation aux objectifs spcifques de ce module est prsente dans
cette section. Les questions de lvaluation prliminaire vous aideront identifer ce
que vous savez et ce que vous devez savoir. De cette faon, votre intrt sera plus
lev et vous pourrez juger de votre niveau de matrise. Des rponses cls ainsi que
des commentaires pdagogiques sont fournis pour la srie de questions.
Concepts-cls(glossaire):Cette section comprend des dfnitions courtes et concises
de termes utiliss dans ce module. Cela vous aidera mieux comprendre des termes
avec lesquels vous ntes pas familiariss dans le module.
Lectures obligatoires : Au moins trois lectures obligatoires sont fournies. Il est
impratif de lire ces documents.
Ressources obligatoires : Au moins deux vidos audios avec rsum sous forme de
texte sont fournis dans cette section.
Liens utiles : Une liste dau moins dix sites web vous est fournie dans cette section.
Elle vous aidera traiter du contenu en profondeur.
Activits dapprentissage et denseignement : Ceci est le cur du module. Dans
cette section, vous devez suivre les lignes dapprentissage. Diffrents types dactivits
sont prsents. Faites chaque activit. Parfois, il est possible que vous ne suiviez pas
ncessairement lordre dans lequel les activits sont prsentes. Il est trs important
de noter que :
les valuations formatives et sommatives doivent toutes tre compltes.
toutes les lectures obligatoires doivent tre faites.
le plus de liens utiles possible doivent tre visits.
des rtroactions doivent tre donnes lauteur et la communication doit tre
prsente.
Bon travail!
i. Physique statistique
Par Sisay Shewamare Gebremichael Jimma University Ethiopia
ii. Pr requis
Afn de bien tudier ce module, il est recommand davoir termin ou dtre en voie
de terminer les cours suivants : Physique Thermique, Physique Mathmatique, Mo-
dules de formation des enseignants en Mcanique quantique
iii. Temps dapprentissage
Lapprentissage de ce module ncessite 120 heures
iV. matriels didactiques
Le matriel ncessaire pour ce module consiste en diffrents livres et en prsentations
sur cran, disponibles dans Internet.
V. Justifcation
Ce module se concentre sur le systme des particules macroscopiques et ltude de
la description statistique des systmes en termes de probabilit et du comportement
de densit du niveau permis qui aide mesurer les paramtres dtat, notamment la
chaleur et la temprature absolue et lentropie. la suite de ces discussions, nous
acquerrons des outils trs puissants pour le calcul des proprits macroscopiques de
tout systme en quilibre de connaissances de ses lments macroscopiques. Ensuite,
on illustrera leur utilit en discutant de lapplication de la thermodynamique macros-
copique et de la distribution des systmes de particules.
Vi. Contenu
6.1 Rsum
Les concepts principaux de ce module sont les systmes de particules macroscopiques
et les mesures macroscopiques. Le module commence avec ltude de la description
statistique des systmes avec la thermodynamique macroscopique et la mesure de
paramtres macroscopiques et ses applications.
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re
Les activits sont en relation avec linteraction des systmes de particules macros-
copiques et lanalyse de la distribution des systmes macroscopiques en termes
dnergie, dentropie et de pression moyenne. Linter relation entre le paramtre
macroscopique discut dans lapplication de la thermodynamique macroscopique et
dans la fonction de sparation.
6.2 Donnes gnrales
1 Unit 1 Description statistique des systmes de particules (25 heures)
Spcifcation de ltat dun systme
Ensemble statistique
Probabilit
Problme simple de marche alatoire en une dimension
Distribution binominale
Distribution de Gauss
Principes de probabilit a priori gale
Temps de relaxation
Probabilit de densit dtats.
2. Mesures macroscopiques (25 heures)
Travail et nergie interne
Temprature absolue
Capacit thermique et chaleurs spcifques
Entropie
3. Thermodynamique statistique (30 heures)
Conditions et contraintes dquilibre
Entropie du systme combin
Approche lquilibre thermique
Rservoir thermique
Dpendance de la densit de niveaux permis sur les paramtres externes
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re Z
4. Application de la thermodynamique statistique et macroscopique (40 heures)
Potentiel thermodynamique et sa relation avec les variables thermodynami-
ques
Systmes ensembles
Relation entre la distribution canonique et la thermodynamique
Fonctions de sparation et leurs proprits
Paradoxe de Gibs
Validit de lapproximation classique
Thorme de sparation gale
Thorie cintique des gaz dilus en quilibre
Distribution des systmes de particules
6.3 Reprsentation graphique
6
Statistical
Physics
A. Statisti cal Description of
Systems of Particles
B. Macroscopic Measurements:
C. Statistical Thermodynami cs
D. Some Applications
Statistical Theories,
Specification of the state of the system,
Statistical enesemble.
Probability calculations,
Simple random walk problem in one dimenssion;
Binomial distribution.
Gaussian distribution.
Principles of equal priori probability
Relaxation time
The probability of the density of states.
phase space
Accessi ble States,
Work and internal energy.
Absolut temperature,
Heat capacity and specific heats.
Entropy
Equilibrium condition and constraints,
Entropy of a combined system,
The approach to thermal equilibrium.
Heat reservoir.
Dependency of the density of states
on the external parameters.
Thermodynamic potentials
and their relation with thermodynamical variables,
Enesembles systems,
Connection of canonical distribution with thermodynamics .
Partition function and their properties.
Gibs paradox,
Validity of the classical approximation.
The equi partition theorem
Kinetic theory of dilute gases in equilibrium
Distribution of systems of particles
Statistical
Physic
Vii. Objectifs gnraux
la fin de ce module, vous serez en mesure de :
Comprendre la distribution statistique des systmes et leur solution en qui-
libre
Comprendre les concepts de temprature, de chaleur et dnergie interne
Comprendre les bases sous-jacentes et la rgle entire de la thermodynamique
statistique
Comprendre les paramtres macroscopiques et leurs mesures
Comprendre la force gnralise de base et lentropie
Comprendre lapplication de la thermodynamique statistique et macroscopi-
que
Comprendre la fonction de sparation
Driver les mesures macroscopiques en utilisant la fonction de sparation
Driver la distribution des systmes de particules
Viii. Objectifs spcifques dapprentissage
(Objectifs pdagogiques)
Contenu Objectifs dapprentissage
la fn de cette section, vous serez en mesure de :
1. Unit 1 Description statistique des
systmes de particules (25 heures)
Spcifcation de ltat dun systme
Probabilit
Problme de marche alatoire simple
une dimension
Distribution binominale
Distribution de Gauss
Temps de relaxation
Probabilit de densit de niveaux
permis
Driver lquation statistique
Discuter de systme binaire pour lappli-
cation du problme de marche alatoire
Dfnir le temps de relaxation
Driver la distribution binomiale
Driver lquation de Gauss
2. Mesures macroscopiques (25 heures)
Temprature absolue
Capacit thermique et chaleurs spcifques
Entropie
Dfnir le travail fait et lnergie interne
Dfnir la relation absolue et dentropie
Nommer la capacit thermique la constante V,P
Dfnir et driver lentropie
3. Thermodynamique statistique (30 heures)
Lapproche lquilibre thermique
Rservoir thermique
Dpendance de la densit de niveaux permis
sur les paramtres externes
crire les conditions dquilibre
Driver lentropie dquation pour deux syst-
mes
Rsoudre des problmes relatifs lentropie
Calculer la densit de niveaux la condition
dquilibre
4. Application de la thermodynamique statistique et macroscopique (40 heures)
Potentiels de la thermodynamique et leur
relation avec les variables thermodynami-
ques
Systmes ensembles
Relation entre la distribution canonique et la
thermodynamique
Fonctions de sparation et leurs proprits
Paradoxe de Gibs
Validit de lapproximation classique
Comprendre difrentes quations thermodyna-
miques
Trouver des relations quantitatives thermodyna-
miques en utilisant les potentiels thermodyna-
miques
Dfnir les systmes ensemble
Driver la fonction de sparation
Dmontrer les quantits thermodynamiques en
utilisant la fonction de sparation
Dmontrer le paradoxe de Gibbs
Driver les difrentes distributions
IX. valuation prliminaire
tes-vous prt pour ce module?
Chers apprenants
Dans cette section, vous trouverez des questions dauto-valuation qui vous permet-
tront de voir quel point vous tes prt entamer ce module. Vous devez vous valuer
de faon sincre et faire les actions recommandes la fn de lauto-valuation. Nous
vous encourageons prendre votre temps et rpondre aux questions.
Chers instructeurs
Les questions de lvaluation prliminaire aident les apprenants savoir sils sont prts
entamer ce module. Il est fortement conseill de se soumettre aux recommandations
bases sur la note obtenue par lapprenant. Comme instructeur, vous devez encourager
les apprenants sautovaluer en rpondant toutes les questions qui suivent. Une
recherche en ducation a dmontr que lauto-valuation aide les apprenants tre
plus prpars et exprimer les connaissances dj acquises.
9.1 Auto-valuation relative la physique statistique
Evaluez votre niveau de prparation pour entamer le module sur la physique thermique.
Si votre note est suprieure ou gale 60 sur 7, vous tes prt suivre ce module.
Si votre note se situe entre 40 et 60, vous devrez peut-tre rviser votre physique
thermique. Si vous obtenez moins de 40, vous devez refaire de la physique.
1) Combien de calories sont requises pour faire augmenter la temprature de 3 kg
daluminium de 20
0
C 55
0
C ? Donne : la capacit thermale de laluminium est
de C =910J kg
-1
K
-1
et 4,2 J=1 calorie
a. 13 000
b 22 750
c. 35 750
d. 95 550
2) Si un rcipient daluminium de 300 g contient 200 g deau 10
0
C et que 100 g
deau 100
0
C supplmentaire sont verss dans le rcipient, quelle est la temp-
rature dquilibre de ce systme en degrs Celsius ?
a. 77
b. 45
c. 35
d. 20
3) Deux molcules de gaz parfait (
=1.4) se dilatent quasistatiquement et adiaba-

tiquement sous la pression 5 atm et passent dun volume de 12 litres un volume
de 30 litres. Quelle est la pression fnale de ce gaz ?
a. 1,4
b 3,4
c. 3
d. 1
4) Un gaz parfait (
=1.4) se dilate quasi statiquement et adiabatiquement. Si sa

temprature fnale reprsente le 1/3 de sa temprature initiale, quel est son facteur
de changement de volume?
a. 10
b 20
c. 16
d. 12
5) Pour faire suite la question 4, quel est son facteur de changement de pression?
a. 1
b 1,2
c. 0,02
d. 2
6) Une molcule de gaz parfait fait 3000J de travail autour delle alors quelle se
dilate isothermiquement une pression fnale de 1 atm et un volume de 25 l.
Dterminez la temprature du gaz.
a. 200k
b 100k
c. 400k
d. 300k
7) Pour faire suite la question 6, calculez le volume initial du gaz.
a. 20 l
b 30l
c. 22 l
d. 25l
8) Cinq molcules dun gaz parfait se dilatent isothermiquement 127
0
C pour at-
teindre un volume quatre fois plus grand que le volume initial. Quel est le travail
fait par le gaz?
a. 30,000J
b 40,000J
c. 50,000J
d. 32,012J
9) Un gaz est comprim une pression constante de 0.8 atm. Il passe dun volume
de 9 litres un volume de 2 litres. Si, pendant le processus, 400J dnergie ther-
mique schappent du gaz, quel est le travail fait par le gaz ?
a. 57 J
b 37J
c. 50 J
d. 400 J
10) Pour faire suite la question 9, quelle est lnergie interne perdue par le
systme ?
a. 500 J
b 600J
c. 456 J
d. 400 J
11) Deux thermomtres bass sur des proprits thermiques diffrentes de deux
matriels diffrents indiquent la mme lecture. Pourquoi ?
a. Chaque proprit change uniformment avec la temprature.
b. La relation entre la proprit et la temprature est identique dans les deux
cas.
c. Une de proprits augmente avec la temprature et lautre diminue un rythme
constant.
d. Les deux thermomtres ont t calibrs laide dun standard commun.
12) Dans un cycle de Carnot
a. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est plus petit que le travail
fait pendant la compression adiabatique.
b. le travail fait par le fuide de travail pendant le dveloppement adiabatique
est plus grand que le travail fait pendant la compression adiabatique.
c. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est gal au travail fait
pendant la compression adiabatique.
d. le travail fait pendant le dveloppement adiabatique est gal la chaleur
absorbe par la source.
13) Lequel de ces noncs est faux au sujet dun gaz parfait ?
a. Grand nombre total de molcules
b. Les molcules se dplacent alatoirement
c. Les molcules nexercent aucune force apprciable les unes sur les autres ou
sur les parois
d. Le volume de la molcule est petit compar au volume occup par le gaz
14) Le libre parcours moyen dans un gaz est
a. la distance parcourue par une molcule avant dentrer en collision avec une
paroi.
b. la distance moyenne parcourue par une molcule en une seconde
c. la vitesse de la valeur effcace
d. la distance moyenne parcourue par les molcules entre deux chocs succes-
sifs
15) Dans le processus adiabatique le travail fait
a. en travaillant une substance pendant le dveloppement adiabatique est plus
grand que le travail fait pendant la compression adiabatique
b pendant le dveloppement adiabatique est gal au travail fait pendant la com-
pression adiabatique
c. pendant le dveloppement adiabatique est gal la chaleur absorbe partir
de la source
d. en travaillant, la substance pendant le dveloppement adiabatique est gale
la chaleur entrante
16) Lequel de ces noncs est faux au sujet dun gaz rel ?
a. Grand nombre de molcules
b. Les molcules se dplacent alatoirement
c. Les molcules nexercent aucune force apprciable les unes sur les autres ou
sur les parois
d. Le volume de la molcule est grand par rapport au volume occup par le
gaz
17) Le libre parcours moyen dun gaz
a. ne dpend pas de la temprature, mais bien de la pression du gaz
b augmente avec la densit du gaz
c. diminue avec le volume du gaz
d. dpend de la pression et de la temprature du gaz
18) Lnergie cintique molculaire moyenne une temprature T K
o
est
a.
1
3
kT
b.
3
2
kT
c.
1
2
kT
d.
2
3
kT
9.2. Rponses cls
1. b
2. c
3. a
4. c
5. c
6. d
7. c
8. d
9. a
10. c
11. a
12. c
13. c
14. d
15. .b
16. c
17. d
18. b
9.3 Commentaire pdagogique lintention de lapprenant :
La physique, en tant que discipline qui tente de dcrire les phnomnes et les processus
de la nature, a russi dvelopper des cadres thoriques pour dcrire les processus
et les phnomnes, allant des particules subatomiques aux corps clestes dans les
galaxies. Le cadre thorique, assez suffsant pour dcrire des systmes non linaires,
notamment les proprits des matriaux granulaires, les tremblements de terre, la
rsistance de frottement et plusieurs autres systmes, est toujours incomplet.
La physique statistique permet une comprhension rationnelle de la thermodynamique
en matire de particules microscopiques et de leurs interactions. Elle permet le calcul
des proprits macroscopiques partir de considrations microscopiques. Les outils et
les mthodes dvelopps en physique statistique sont trs utiliss dans les domaines
de recherches de pointe, pour comprendre les systmes non linaires.
Le matriel prsent dans ce module est grandement squentiel. Vous devez suivre
les activits dans lordre dans lequel elles sont prsentes dans le module. Si vous
ne comprenez pas quelque chose, rfrez-vous au matriel obligatoire et visitez les
liens utiles. Ne faites pas que lcrire et esprez le comprendre plus tard.
Une tude importante mene au cours des dernires annes a dmontr que les tu-
diants qui russissaient le mieux en physique (et autres sujets) sont ceux qui sint-
ressent activement au processus dapprentissage. Cet intrt peut se manifester sous
plusieurs formes : crire plusieurs questions dans les marges du module, poser des
questions par courriel, discuter physique dans le forum de discussion AVU, faire les
exercices et les auto-valuations dans le temps allou par le programme, etc.
X. activits dapprentissage et denseignement
ACTIVIT 1 : Description statistique du systme de particules
Vous aurez besoin de 25 heures pour terminer cette activit. Vous serez guid
laide dune srie de lectures, de vidos multimdias, dexemples et de questions
et problmes dauto-valuation. Il est fortement recommand de faire toutes les
activits et de consulter tout le matriel obligatoire et le plus de liens et rfrences
utiles possibles.
Objectifs dapprentissage et denseignement spcifiques
Driver lquation statistique
Discuter du systme binaire afn dappliquer le problme de marche ala-
toire
Dfnir le temps de relaxation
Driver la distribution binomiale de Gauss
Rsum de lactivit dapprentissage
La description dun systme de particules est un effort lorsque la thorie est applique
un grand nombre de particules. Nous ne sommes pas intresss tous les dtails des
dynamiques microscopiques sous-jacentes des particules individuelles qui constituent
un grand nombre de particules, comme la masse dun gaz donn.
Cest plutt les proprits macroscopiques des systmes, parmi lesquelles se trouvent
les fonctions thermodynamiques, que nous dsirons comprendre ou dduire. Elles
sont les moyennes brutes sur les tats dynamiques dtaills. Voil la raison du mot
statistique dans le nom de notre sujet. La caractristique importante dans lunivers
de la mcanique statistique est la rgle de distribution de Boltzmann, laquelle nous
indique quelle frquence les tats microscopiques individuels dun systme une
temprature donne se produisent. Un nonc offcieux de cette rgle est donn dans
la section suivante et mentionne quelle est la gnralisation vidente de deux autres
lois de distribution bien connues : la loi de distribution des vitesses de Maxwell et
la distribution baromtrique . Il faut aussi noter que la forme exponentielle de
la loi de distribution de Boltzmann est constante et, bien sr, requise par la rgle
qui dit que la probabilit doccurrence dvnements indpendants est le produit de
probabilits individuelles.
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 1Z
Lectures obligatoires
Lecture # 1 :
Rfrence complte : Mcanique statistique
De Cornell University
URL : http://pages.physics.cornell.edu/sethna/StatMech
Extrait le 23 septembre 2007
Rsum : Contenu : Marches alatoires et proprits mergentes ; temprature et
quilibre ; entropie ; nergies libres et ensembles ; mcanismes des quanta statistiques ;
mcanismes statistiques informatiques : Ising et Markov; paramtres dordre, symtrie
brise et topologie ; nouvelles lois drives ; corrlations, rponse et dissipation ;
transitions de phase abrupte ; transitions de phase continues.
Justifcation:Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et la troi-
sime activit
Ressources multimdias utiles
Rfrence : http://jersey.uoregon.edu/vlab/Piston/index.html
Consult : novembre 2006
Rfrence :-: http://lectureonline.cl.msu.edu/~mmp/kap10/cd283.htm.
Consult :- aot 2006
Rfrence : http://en.wikipedia.org/wiki/Binomial_distribution
Consult :-novembre 2006
Rfrence :-: http://www.stat.yale.edu/Courses/1997-98/101/binom.htm.
Consult :- aot 2006
Rfrence : http://en.wikipedia.org/wiki/Normal_distribution
Rfrence complte : Calcul par ordinateur des diagrammes ternaires.
Liens utiles
Lien utile #1
Titre : Exactly Solved Models in Statistical Mechanics
URL: http://tpsrv.anu.edu.au/Members/baxter/book
Description : Le livre classique de Rodney Baxter est offciellement puis. Conte-
nu : mcanismes statistiques de base le modle une dimension dIsing; la thorie
du champ moyen; le modle dIsing sur la formule de Bethe; le modle sphrique;
transformations dualit et toile triangle des modles planaires dIsing; plan carr
modle dIsing; modles des glaces; faon diffrente de rsoudre les modles des
glaces; modle plan carr huit nuds; modle plan Kagom huit nuds; modle
Potts et Ashkin-Teller; matrices de passage; hexagone dur et modles relis; fonctions
elliptiques.
Justifcation:Ce livre peut tre tlcharg et utilis des fns personnelles et non
commerciales.
Consult : - aot 2007
Lien utile #2
Titre : STATISTICAL PHYSICS An Introductory Course
URL: http://www.worldscibooks.com/physics/3526.html
Par Daniel J Amit (Universita di Roma La Sapienza & The Hebrew University)
& Yosef Verbin (The Open University of Israel)
Description : Ce prcieux manuel est une introduction la physique statistique et
a tout dabord t crit des fns dautoformation. Il fournit une approche complte
aux ides principales de la physique statistique de niveau dbutant, commenant par
la thorie cintique des gaz jusquaux statistiques de BoseEinstein et de FermiDi-
rac. Chaque ide est amene avec une grande motivation et une exposition claire,
tape par tape. Les mthodes et les points importants sont prsents et discuts sur
la base de systmes reprsentatifs concrets, notamment le paramagntisme, le mo-
dle dEinstein, le gaz diatomique, le rayonnement du corps noir, la conductibilit
lectrique dans les mtaux et la superfuidit.
Le livre est crit dans un style stimulant et est accompagn de nombreuses activits
places de faon approprie dans le texte et de problmes dauto-valuation la fn
de chaque chapitre. Les rponses dtailles de tous les exercices sont fournies.
Introduction lactivit
Description dtaille de lactivit (lments thoriques principaux)
Description statistique des systmes de particules
Considration de systmes de particules non interactifs pour analyser la probabilit
avec le binme et la distribution de Gauss en considrant lapproche statistique et la
densit des systmes de particules.
Description statistique des systmes de particules
Thories statistiques
Ensemble
tat accessible
Calcul des probabilits
Espace des phases
Spcification de ltat du systme
Comment dtermine-t-on ltat dun systme multi-particules ? Considrons tout
dabord le systme multi-particules le plus simple qui consiste en une particule simple
qui ne tourne pas sur elle-mme et qui bouge habituellement dans une seule dimen-
sion. En supposant que nous connaissons lquation du mouvement de la particule,
ltat du systme est compltement spcif une fois la position q et la quantit du
mouvement p de la particule simultanment mesures. En principe, nous connaissons
q et p et pouvons ensuite calculer ltat du systme tout moment ultrieur en et
utilisant lquation du mouvement.
Si nous connaissons les conditions initiales du lancer dune pice de monnaie telles sa
position, la hauteur du lancer et sa vitesse correspondante, nous sommes en mesure de
prdire le rsultat de lexprience en appliquant la loi de la mcanique classique.
Dans une exprience qui dcrit le rsultat en matire de probabilit dune simple pice
de monnaie, nous considrons un ensemble qui consiste en plusieurs expriences
individuelles semblables.
Probabilit
Dans cette section, nous discuterons de certains aspects lmentaires de la thorie
des probabilits. Il est important de se rappeler que peu importe le moment o lon
dsire dcrire une situation dun point de vue statistique (par exemple en termes
de probabilits), il est toujours ncessaire de considrer un assemblage (ensemble)
comme tant un nombre important de systmes similaires prpars.
Discussion de groupe
Donnez des exemples de ce qui peut tre dcrit par deux tats de systmes de par-
ticules.
Rponses cls
a) En lanant une paire de ds, on donne une description statistique en considrant
un trs grand nombre.
b) Dans le concept de probabilits de base, il est important de garder en tte un
exemple illustratif prcis simple, mais important, nomm le problme de marche
alatoire.
c) Magntisme : Un atome a un spin de
1
2
et un moment magntique
; en accord
avec la mcanique quantique, son spin peut donc pointer vers le haut ou vers le
bas, en accord avec une direction donne. Si ces deux possibilits sont galement
plausibles, quel est le total net du moment magntique de N de tels atomes ?
d) Diffusion dune molcule dans leau : Une molcule donne parcourt une distance
moyenne l en trois dimensions entre des collisions avec dautres molcules.
Quelle distance risque-t-elle de parcourir aprs N collisions?
Le problme simple de marche alatoire en une dimension
Pour rendre la chose plus simple, nous discuterons du problme de marche alatoire
une dimension. Une particule effectuant des pas ou des dplacements successifs
en une dimension aprs un total de N pas, chacun dune longueur l , la particule est
place x = ml . mest un nombre entier se situant entre N<m<+N .
La probabilit P
N
(m) de trouver la particule la position ml x = aprs N pas.
2 1
! !
!
) (
2 1
1
n n
N
q p
n n
N
n W =
Drivez la probabilit ) (
1
n W
N
pour trouver la particule la position x=ml aprs N
pas
Vous pouvez voir la drivation comme suit :
Le nombre total de pas est simplement
2 1
n n N =
Le dplacement net lorsque
m= n
1
n
2

m= n
1
n
2
= n
1
(N n
1
) = 2n
1
N
Notre hypothse principale tait que les pas successifs sont indpendants les uns des
autres. Par contre, on peut simplement faire valoir que, indpendamment des ant-
cdents, chaque tape est caractrise par ses probabilits respectives.
P = probabilit que le pas soit vers la droite
q =1 p = probabilit que le pas soit vers la gauche
Maintenant, la probabilit de toute squence donne de
1
n pas vers la droite et de
2
n
pas vers la gauche est donne en multipliant simplement les probabilits respectives,
par exemple, par

1 2
n n
1 2 3 n 1 2 3 n
p p p p q q q q p q = L L
Le nombre de possibilits distinctes est donn comme suit :
! !
!
2 1
n n
N
La probabilit W ) (
1
n
N
de faire
1
n pas vers la droite et
2
n = N -
1
n pas vers la gauche,
dans nimporte quel ordre, est obtenue en multipliant la probabilit de cette squence
par le nombre de squences possible de tels pas. Cela donne :
2 1
! !
!
) (
2 1
1
n n
N
q p
n n
N
n W =
Distribution binomiale
On se souvient, bien sr, que la formule du dveloppement binomial est la sui-
vante :
(p + q)
N
=
n= 0
N
N!
n!(N n)!
p
n
q
N n
Lisez la distribution binomiale dans le livre fundamentals of thermodynamics
(Federick Reif) pp.7-23
On donne n
1
=
1
2
(N + m), n
2
=
1
2
(N m)
Dmontre que
p
N
(m) =
N!
[(N + m) / 2]![(N m) / 2]!
1
2
N

Lors de cette discussion, vous devez considrer la possibilit ) (m P
N
que la particule
soit trouve la position m aprs N pas de la mme faon que ) (
1
n W
N
donn par

f (u)
p(u
i
) f (u
i
)
i =1
M
P(u
i
)
i =1
M
Cette expression peut tre simplife. Puisque P(u

i
) est dfni comme tant une pro-
babilit, la quantit
P(u
1
) + P(u
2
) + ... + P(u
M
) P(u
i
)
i =1
M
P(u
i
) = 1
i =1
M
Cest ce quon appelle la condition de normalisation


f (u) p(u
i
) f (u
i
)
i =1
M
Activit
Caculez la somme et le produit de la valeur moyenne de diffrentes fonctions.
Solution
Si f(u) et g(u) sont nimporte lesquelles de deux fonctions de u, alors
f (u) _ g(u) = P(u
i
)[ f (u
i
i =1
M
) + g(u
i
)] = P(u
i
) f (u
i
) + P(u
i
)g(u
i
)
i =1
M
i =1
M
ou
) ( ) ( ) ( ) ( u g u f u g u f + = +
Si c est nimporte quelle constante, il est vident que
cf (u) = cf (u)
Dviation de dispersion et dviation standard
u = u u dviation
(u)
2
P(u
i
)(u
i
i 1
M
u)
2
0 deuxime moment u est environ sa valeur moyenne
ou, plus simplement, la dispersion du u alors que ( (u)
2
0 ne peut jamais tre
ngatif. La variance de u est proportionnelle au carr de la dispersion de u aux envi-
rons de sa valeur moyenne. Une mesure plus utile du carr est donne par la racine
carre de sa variance,

( ) [ ]
2
1
2
* u u =

habituellement appele la dviation standard de u.
La distribution de Gauss
( )
( )
2
1
2
1
1
* 2
exp
* 2
1
) (
n
n n
n
n P
Ceci est la fonction trs connue de la distribution de Gauss. La distribution de Gauss

est seulement valide dans les limites N>>1 et
1
n >>1
Activit
Utilisez lexpansion de Taylor et drivez la distribution de Gauss
Solution
Dveloppons lnP autour de n =n
~
. Prenez note que nous dveloppons la fonction de
variation lente lnP(n), plutt que la fonction de variation rapide (n), puisque lex-
pansion de Taylor de P(n) ne converge pas suffsamment rapidement dans la vitesse
n = n
~
pour tre utile. On peut crire

...
2
)
~
( ln )
~
( ln
2
2
1
+ + + = + B B n P n n P

o
ln
k
k k
n n
d P
B
dn
=
=

( ) ( )
( )
( )

2
1
2
1
1
* 2
exp
n
n n
n P n P
La constante P(
1
n ) est fxe de faon plus pratique en utilisant la condition de nor-
malisation.
Pour cas discret

P
N
(n
!
)
n
1
=0
N
= 1
Pour cas continu

0
( ) 1
N
N
P n dn =
Pour une fonction de distribution continue. Puisque nous nous attendons ce que
P (n) soit important lorque n stend dans une gamme assez troite
1 1
*n n , les
limites dintgration dans lexpression ci-haut peuvent tre remplaces par
avec erreur ngligeable. Alors,
P n
( )
exp
n n
1
( )
2
2 *n
1
( )
2
dn = P n
1
( )
2*n
1
exp x
2
( )
dx
1
Le principe de probabilit dgal a priori
Activit
Prenez une bouteille de gaz isole de lenvironnement externe.
Solution
Dans cette situation, nous nous attendons ce que la probabilit du systme trouve
dans un de ses tats accessibles soit indpendante du temps.
Cela implique que lensemble statistique ne se dveloppe pas avec le temps.
Les systmes individuels dans un ensemble changeront dtat constamment, mais le
nombre moyen de systmes dans nimporte quel tat donn doit rester constant.
Ainsi, tous les paramtres macroscopiques dcrivant le systme, notamment lnergie
et le volume, doivent rester constants.

Il ny a rien dans les lois de la mcanique qui nous ferait supposer que le systme sera
trouv plus souvent dans un de ses tats accessibles plutt que dans un autre. Nous
assumons donc quil y a des chances gales de trouver le systme dans nimporte
lequel de ses tats accessibles. On appelle cela lhypothse de probabilit gale a
priori et celle-ci repose au cur de la mcanique statistique.
Le temps de relaxation
Activit
Un systme multi-particules isol atteindra fnalement un quilibre, indpendamment
de son tat initial.

Time
Number of particle
Relaxation Time Fluctuation Time
Solution
Lchelle de temps typique de ce processus est appele le temps de relaxation et
dpend en dtail de la nature des interactions de linterparticule.
Le principe de probabilit gale priori nest valide que pour les tats dquilibre.
Le temps de relaxation pour lair dans une salle de classe typique est beaucoup moins
quune seconde. Cela suggre que cet air est probablement en quilibre la plupart du
temps, et quil doit donc tre gouvern par le principe de probabilit gale priori.
Un systme macroscopique en est un qui possde plusieurs degrs de libert qui in-
diquent lnergie du systme par E. On devrait indiquer par
E ( ) le nombre dtats
dans lesquels lnergie repose entre E et E+dE dans un systme. Laissons E ( )
dfnir le nombre total dtats stationnaires possibles du systme qui se caractrise
par des nergies de moins de E. videmment, E ( ) augmente lorsque E augmente.
Le nombre dtats E ( ) dans une gamme se situant entre E et E+dE est alors
Temps Temps Temps
de relaxation de fuctuation
Nombre
de particules
E ( ) = E +E ( ) + E ( ) =

E
E
Activit
tudiez le cas dun gaz de N molcules identiques enferm dans un contenant de
volume V. Lnergie du systme peut tre crite

E=K+U+E
int
o
K=K(p
1
,p
2
,.p
N
)=
1
2m
p
i
2
i =1
N
, U=U(r
1
,r
2
,r
N
)
En tudiant le systme des gaz parfaits monoatomiques U=0, E
int
=0
Solution
Le nombre dtats (E, V)se situant entre les nergies E et E+ est simplement gal
au nombre de cellules dans lespace des phases contenues entre ces nergies.

E
E+dE
R
Px
Py
En dautres mots, (E, V) est proportionnel au volume de lespace phase entre ces
deux nergies :

E ,V
( )
d
3
r
1
...d
3
r
N
d
3
p
1
...d
3
p
N
E
E + E

Ici, lintgrale est llment du volume de lespace phase avec
d
3
r = dx
i
dy
i
dz
i

d
3
p = dp
i x
dp
i y
dp
i z
,
le nombre dtats E ( ) de lenveloppe sphrique se situant entre les nergies E et
E+dE se lit
= BV
N
E
3 N
2
En dautres mots, la densit des tats varie comme les paramtres macroscopiques
extensifs du systme lev la puissance du nombre de degrs de libert. Un paramtre
extensif en est un qui stend avec la grandeur du systme (p.ex., le volume). Puisque
les systmes thermodynamiques possdent gnralement un trs grand nombre de
degrs de libert, ce rsultat sous-entend que la densit des tats est une fonction de
lnergie et du volume qui augmente exceptionnellement rapidement. Ce rsultat, qui
savre tre assez gnral, est trs utile dans la thermodynamique statistique.
Problme
1. Une pice de monnaie est lance 400 fois. Trouvez la probabilit dobtenir une
face 215 fois. (Suggestion : utilisez lapproximation de Gauss)
Solution
Une pice de monnaie est lance 400 fois. La probabilit dobtenir 215 faces est
donne laide de lapproximation de Gauss.

( )
( )
2
1
2
1
1
* 2
exp
* 2
1
) (
n
n n
n
n P
o
N=400, n
1
= 215, p=1/2, q=1/2
n1 = Np *n
1
= Npq = 400x1/ 2x1/ 2 = 100 = 10

*n
1
( )
2
= 100 , n
1
= 200
En substituant lquation de Gauss

P(251, 400) =
1
10 2
e
251 200 ( )
2
200

P(251, 400) 1.3x10
2
Problme
2. Une particule de masse m est libre de bouger dans une dimension. Indiquez sa
position reprsente par x et sa quantit de mouvement par p. Supposons que
cette particule est enferme dans une bote, afn de se situer entre x=0 et x=L
et supposons que lon sait que son nergie se situe entre E et E+dE. Dessinez
lespace phase classique de cette particule en indiquant les rgions de lespace
qui sont accessibles la particule.
Solution
Laissez-nous prsenter le mouvement de la particule dans les coordonnes p, x

p
x 0 L
p
P+ dp
La particule avec une position x et un moment p stend entre x=0 and x=L, lnergie
stend entre E et E+dE
Le moment de la particule est donn par
E=p
2
/2m

p = 2mE
ltat accessible de lespace phase E ( ) =
d E ( )
dE
E le nombre dtats qui ont
une nergie E dans lespace phase est donn par E ( ) = p = 2mE
3. Quelle est la probabilit dobtenir un trois ou un six en lanant un d une seule
fois?
Solution
La probabilit dobtenir un trois ou un six est
1 1 1
6 6 3
+ =
ACTIVIT 2 : Paramtres macroscopiques et leurs mesures
utiles possibles.
Dcrire la relation absolue et la relation entropique
Nommer ltat de la chaleur thermique la constante V,P
Cette activit dfnit la relation entre le travail fait et lnergie interne du systme.
Le concept de lentropie est driv pour un systme combin et les problmes relis
lentropie et la densit des tats pour lquilibre sont traits.
Lecture #2 :
Rfrence complte : De la mcanique classique la mcanique statistique
Du Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
URL : http://stp.clarku.edu/notes/chap1.pdf
Extrait le 23 septembre 2007
Rsum : Physique thermique et statistique : De la mcanique classique la mca-
nique statistique; concepts et processus thermodynamiques; concepts de probabilit;
mthodologie de la mcanique statistique; systmes magntiques; systmes de par-
ticules non interactives; relations et processus thermodynamiques; thories des gaz
et des liquides; phnomnes critiques et groupe de renormalisation; introduction
plusieurs thories de perturbations du corps, etc.
sime activit de ce module
Ressources utiles
Rfrence : http://en.wikipedia.org/wiki/Absolute_zero
Description : - Le zro absolu est la temprature la plus basse possible qui se produit
lorsque la chaleur ne subsiste pas dans une substance. Le zro absolu est le point
auquel les particules ont un minimum dnergie, dtermin par les effets mcaniques
quantiques. Cest ce quon appelle lnergie au zro absolu. Avec laccord interna-
tional, le zro absolu est dfni prcisment 0 K sur lchelle de Kelvin, laquelle
est une chelle de temprature absolue qui commence
-273.15 C sur lchelle Celsius.[1] Le zro absolu est aussi prcisment quivalant
0 R sur lchelle Raumur (galement une chelle de temprature thermodynamique),
et 459.67 F sur lchelle Fahrenheit.
Rfrence :-: http://www.upscale.utoronto.ca/GeneralInterest/Harrison/Entropy/En-
tropy.html
Consult :- fvrier 1999
Description :
Lentropie est une mesure de probabilits dun rsultat particulier.
Lentropie est une mesure du dsordre dun systme.
Lentropie mesure la chaleur divise par la temprature absolue dun corps.
Les lois qui gouvernent les relations entre la chaleur et le travail sont tudies en
physique thermique. Puisque la chaleur est une forme dnergie et que le travail est
le mcanisme par lequel lnergie est transfre, ces lois se basent sur les principes
de base qui gouvernent le comportement dautres types dnergie, notamment le
principe de conservation de lnergie. Dans cette activit, vous serez guid laide
dune srie de tches qui vous permettront de comprendre la chaleur en tant que forme
dnergie et dfnir des termes telles la capacit thermique, la chaleur de fusion et
la chaleur latente de vaporisation.
Description dtaille de lactivit (lments thoriques principaux)
Figure : compression des molcules de gaz
Mesures macroscopiques :
Temprature absolue
Capacit thermique et capacit thermique massique
Entropie
Le travail macroscopique fait par un systme est dtermin par le volume du sys-
tme sil passe quasi statistiquement de
i
V
f
V et si, pendant son processus, sa
pression moyenne effective a la valeur mesurable.

W = pdV
V
i
V
f

Si le systme est isol isothermiquement de faon ce quil nabsorbe aucune cha-
leur, alors Q=0
Lnergie interne

E = W
Activit
Supposons un systme constitu dun cylindre contenant du gaz. Fournissez de
lnergie externe au systme en allumant le circuit. Quobservez-vous ? Supposons
un macrotat standard de volume
i
V et de pression moyenne effective
i
p , lorsque
i
E E = . Comment peut-on dterminer lnergie moyenne
j
E de nimporte quel autre
macrotat j de volume
j
V et sa pression moyenne effective
j
p ?
Figure : Un systme consiste en un cylindre contenant un gaz.
Le volume V du gaz est dtermin par la position du piston. La rsistance peut amener
un contact thermique avec le systme.
Solution
Le microtat du systme peut tre spcif laide des deux paramtres : le volume
V et lnergie interne E.
nergie E . Chaque macrotat peut tre reprsent par un point sur un diagramme
pV .
Alors que le gaz se dilate de 1 son volume fnal 3, la pression moyenne effective
diminue jusqu une valeur
3
p et le travail fait par le piston
13
W
Pour amener la pression
3
p sans changer le volume, le travail est fait par la rsistance
lectrique de quantit
R
W et si
R
W ,quantit dnergie consomme par la rsistance,
lnergie fournie par le systme externe est
R
W .
Lnergie interne totale du systme en tat 2 est donc donne par

( ) a
ac R
E E W W = +
La quantit de chaleur absorbe dun macrotat 1 par un macrotat 2 est donne
par

2 2 1
12
( ) E E E W = +
Chaleur
La chaleur
ab
Q absorbe par le systme allant dun macro un autre est donn par

( )
ab b a ab
Q E E W = +
Temprature absolue
Proprits de la temprature absolue
1. La temprature absolue fournit le paramtre de temprature qui est complte-
ment indpendant de la nature du thermomtre habituellement utilis pour lire
la temprature.
2. La temprature absolue T est un paramtre de signifcation de base qui comprend
toutes les quations thoriques. Dsormais, toutes les prdictions thoriques
impliqueront cette temprature particulire.
Activit
partir de lquation dtat pV =NKTvous pouvez montrer de faon quivalente
que
pV = nRT,
R = N
a
K
Capacit thermique et chaleur thermique massique
Supposons un systme macroscopique dont le microtat peut tre spcif par sa
temprature absolue T et un autre paramtre macroscopique y (y peut tre le volume
ou la pression moyenne effective).
Activit
Prenez un systme macroscopique temprature T. Une infniment petite
quantit de chaleur dQ est ajoute au systme et les autres paramtres sont
gards fxes.
Le changement rsultant dT de la temprature du systme dpend de la nature
de celui-ci et des paramtres T et y qui spcifent le macro du systme.
Rsultat
La capacit thermique spcifque constante est dfnie par

y
y
dQ
C
dT

=

La chaleur spcifque par molcule ou la capacit thermique par molcule est donc
dfnie par

1 1
y y
y
dQ
c C
dT n n

= =

Finalement, la chaleur spcifque par gramme est dfnie par

1 1
'
y y
y
dQ
c C
m m dT

= =

Tche
Prenez un gaz ou un liquide dont la macrotat peut tre spcife par deux param-
tres, disons la temprature T et le volume. Calculez la capacit thermique volume
constant C
n
et pression constante
p
C .

Figure : Le diagramme illustre la mesure thermique spcifque dun gaz gard
volume constant ou pression constante.
Pour dterminer C
n
On bloque le piston en position de faon ce que le volume du systme soit gard fxe.
Dans ce cas, le systme ne peut faire de travail et la chaleur dQ ajoute au systme
servira entirement augmenter lnergie interne du systme dQ dE =
Pour dterminer
p
C
Le piston est laiss compltement libre de bouger, le poids de celui-ci tant gal
la force constante par unit de surface (pression moyenne effective) sur le systme.
Dans ce cas, le piston bougera lorsque la chaleur dQ sera ajoute au systme. Le
rsultat sera que le systme fait aussi du travail mcanique. Donc, la chaleur dQ est
utilise pour faire augmenter lnergie interne du systme et pour faire du travail
mcanique sur le piston.
dQ dE pdV = + loi fondamentale de la thermodynamique
partir des rsultats attendus
i). dE est augment d'une petite quantit (donc, la temprature T augmentera, elle
aussi d'une petite quantit) dans le deuxime cas, si on le compare au premier.
ii).

C
p
> C
n
Capacit thermique en utilisant la deuxime loi de la thermodynamique
La deuxime loi de la thermodynamique est donne par dQ =TdS la capacit ther-
mique

C
y
= T
S
T
y
Si tous les paramtres externes du systme sont gards constants, alors le systme
ne fait aucun travail macroscopique, 0 dW = la premire loi est donc rduite
dQ dE =

C
V
= T
S
T
V
=
E
T
V
Exemple
Supposons les mesures thermiques par la mthode des mlanges en matire de cha-
leurs spcifques de la substance implique. Supposons que les deux substances A et
B, de masse respective
A
m et
B
m , entrent en contact thermique sous une pression
constante. Assumons quavant dentrer en contact thermique, la temprature dqui-
libre respective des substances est
A
T et
B
T . Calculez la temprature fnale
f
T
Solution
Entropie
Lentropie peut facilement tre dtermine en utilisant la deuxime loi dQ TdS = pour
un processus quasi statistique infniment petit. En prenant nimporte quel macrotat b
du systme, on peut trouver la diffrence entropique entre cet tat et un tat standard
a un tat b. Le calcul pour ce processus est

S
b
S
a
=
dQ
T
a
b
Supposons que le macrotat dun corps est spcif par sa temprature, puisque tous
ses autres paramtres sont gards constants

S T
b
( )
S T
a
( )
=
dQ
T
a
b
=
C
y
T '
( )
dT '
T '
T
a
T
b
alors

S T
b
( )
S T
a
( )
= C
y
ln
T
b
T
a
Problme
Supposons quun systme A et quun systme B avec une chaleur spcifque constante
'
A
C et '
B
C qui ont une temprature originale respective de
A
T et
B
T , entrent en
contact thermique. Une fois le systme en quilibre, il atteint une temprature fnale de
f
T . Quel est le changement entropique du systme en entier dans ce processus ?
Systme A, T
A
Systme B, T
B
Systme isol
Rponse
Pour calculer le changement entropique du systme A, nous pouvons supposer quune
succession de quantit infniment petite de chaleur a t ajoute pour quil parte de
sa temprature initiale
A
T et quil atteigne sa temprature fnale
f
T .
'
A A
dQ m C dT =

dS =
dQ
T
= S
A
(T
f
) S
A
(T
A
) =
m
A
C
A
' dT
T
T
A
T
f
= m
A
C '
A
ln
T
f
T
A
De la mme faon pour le systme B

dS =
dQ
T
= S
B
(T
f
) S
B
(T
B
) =
m
B
C
B
' dT
T
T
B
T
f
= m
B
C '
B
ln
T
f
T
B
Le changement entropique fnal

S
A
+ S
B
= m
A
C '
A
ln
T
f
T
A
+

m
B
C '
B
ln
T
f
T
B
Problmes
a) Un kilogramme deau 0
0
C est amen en contact avec un large rservoir
thermique 100
0
C. Lorsque leau atteint les 100
0
C, quel a t le changement
entropique de leau ? Du rservoir thermique ? Du systme entier, cest--dire
leau et le rservoir thermique ?
b) Si leau avait t chauffe de 0
0
C 100
0
C en la faisant premirement entrer
en contact avec un rservoir 50
0
C et ensuite, avec un rservoir 100
0
C, quel
aurait t le changement entropique du systme complet ?
c) Dmontrez la faon dont leau peut passer de 0
0
C 100
0
C, sans changement
entropique du systme complet.
Rponse
Entropie de leau
dS
0 100
0
C
=
dQ
T
where dQ = mCdT
=
mCdT
T

S = mC
dT
T
273k
373k

S = mC ln
T
f
T
i
S
water
= mC ln
373
273
(lorsque la masse de leau =1kg)
Lentropie du rservoir
La quantit de perte de chaleur du rservoir

Q
water
= Q
r eser voi r

Q
r eser voi r
= mC(T
f
T
i
)

S
r eser voi r
=
mC(T
f
T
i
)
water
T
373
=-1126J/K
Entropie totale

S
total
= S
r eser voi r
+ S
water

S
total
=
mC(T
f
T
i
)
water
T
373
+ mC ln
373
273

S
total
= 184J/K
ACTIVIT 3 : Thermodynamique statistique
Vous aurez besoin de 30 heures pour terminer cette activit. Vous serez guid par une
srie de lectures , de vidos multimdias, dexemples et de questions et problmes
dauto-valuation. Il est fortement recommand de faire toutes les activits et de
consulter tout le matriel obligatoire et le plus de liens et rfrences utiles possi-
bles.
Objectifs spcifiques dapprentissage et denseignement
Dcrire la relation absolue et la relation entropique
Nommer la chaleur thermique constante V,P
Dans cette activit, vous examinerez la relation entre la pression, la temprature, le
volume et la quantit de gaz occupant une chambre ferme. Cette activit comprend
trois sections. Dans la premire section, on discute de la quantit de gaz et de lim-
portance du nombre dAvogadro. Dans la deuxime section, on discute de la relation
entre la pression et le volume. Enfn, dans la troisime partie, on discute de la relation
entre la pression et le volume et la quantit de gaz se trouvant dans un local. Les
rsultats obtenus dans ces tches seront utiliss pour driver la loi du gaz parfait.
Lecture #2
Rfrence complte : De la mcanique classique la mcanique statistique
De : Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
Extrait : le 23 septembre 2007
Rsum : Physique thermique et statistique : De la mcanique classique la mcani-
que statistique; concepts et processus thermodynamiques; concepts de probabilits;
mthodologie de la mcanique statistique; systmes magntiques; systmes de par-
ticules non interactives; relations et processus thermodynamiques; thories des gaz
et des liquides; phnomnes critiques du groupe de renormalisation; introduction
la thorie de perturbations de n corps, etc.
sime activit du module
Lecture # 5
Rfrence complte : Introduction To Statistical Mechanics | Free eBooks Down-
load!
URL:http:// www.ebookee.com/Introduction-To-Statistical-Mechanics_139834.
html Accessed
Lecture # 6
Rfrence complte : Molecular Driving Forces: Statistical Thermodynamics in
Chemistry ...
URL http:// www.ebookee.com/Molecular-Driving-Forces-Statistical-Thermodynam-
ics-in-Chemistry-amp-Biology_145376.html
Lectures utiles pour toutes les activits
Rfrence : Kittel C. and Kroemer H., (1980) Thermal Physics, 2nd ed., W. H.
Freeman and Co., San Francisco, CA.
Justifcation Cette rfrence classique sur la physique thermique est recom-
mande aux tudiants srieux de physique. Le contenu a t trait en dtail et
contient des supports mathmatiques adquats.
Rfrence : Fundamentals of statistical and thermal physics: F. Reif (McGraw-
Hill, New York NY,1965).
Justifcation: Cette lecture fournit des sources dinformation faciles. Le
contenu a t trait de faon claire et contient des supports mathmatiques
adquats.
Ressources utiles
Rfrence : http://en.wikipedia.org/wiki/Entropy
Description : - Cet applet Java aide la comprhension de leffet de la temprature
et du volume sur le nombre de collisions des molcules de gaz avec les parois. Dans
lapplet, vous pouvez changer la temprature et le volume laide des barres de dfle-
ment situes sur le ct gauche de votre cran. Vous pouvez aussi ajuster les temps de
simulation. Lapplet compte toutes les collisions et affche le rsultat aprs la course.
En variant la temprature et le volume et en surveillant le nombre de collisions, vous
aurez une bonne ide de ce que sera le rsultat principal de la thorie cintique.
Rfrence: video.google.com
Rfrence complte : - Computer calculation of Phase Diagrams. http://video. google.
com/videoplay?docid=1397988176780135580&q=Thermodynamics&hl=en
Justifcation:Les modles de solutions thermodynamiques peuvent tre utiliss avec
les donnes pour calculer les diagrammes ternaires. Ces diagrammes rvlent, pour
une srie donne de tous les paramtres (tels la temprature, la pression, et le champ
magntique) les phases qui sont stables thermodynamiquement et en quilibre, leur
volume et leur composition chimique, etc.
Liens utiles
Titre : The P-V Diagram and Engine Cycles
URL: http://www.antonine-education.co.uk/Physics_A2/options/Module_7/
Topic_4/topic_4.htm
Rsum : Ce site donne un bon rsum des reprsentations de processus sur
un diagramme p V, lestimation du travail fait en termes despace sous le
graphique, les expressions de travail fait qui ne sont pas requises, sauf pour
le cas de pression constante, W = p V, lextension aux processus cycliques :
travail fait par cycle = ventre de vibration
Titre : Avogadros Number
URL : http://njsas.org/projects/atoms/avogadro.php
Rsum : Lhistorique et la science de lorigine du nombre dAvogadro sont
prsents sur cette page.
La loi du gaz idal dcrit la relation entre la pression, le volume, le nombre datomes
ou de molcules dans un gaz et la temprature dun gaz. Cette loi est idaliste puis-
quelle suppose un gaz idal . Un gaz idal comprend des atomes et des molcules
qui ninteragissent pas et qui occupent zro volume.
Un gaz rel comprend des atomes ou des molcules (ou les deux) qui ont un volume fni
et qui interagissent par la force dattraction ou de rpulsion cause par la prsence de
charge. Dans plusieurs cas, le comportement des gaz rels peut assez bien tre estim
par la loi du gaz idal. Cette activit se concentre sur la description du gaz idal.
Description dtaille de lactivit (lments thoriques
principaux)
Introduction
Contacteur-relais thermique et systmes de diffusion (Facteurs de Boltzmann et Gibbs,
fonctions de sparation et de fonctions avec la thermodynamique)
Supposons un systme isol dont lnergie stend spcifquement dans une gamme
troite. Comme dhabitude , on dfnit par le nombre dtats accessibles ce
systme. partir du postulat fondamental, on sait quen quilibre, un tel systme a
autant de chances dtre trouv dans nimporte lesquels de ces tats. Si un systme a
une contrainte y
1
, y
2
,y
n
alors son tat accessible est donn par = y
1
, y
2
,...y
n
( )
. Si certaines contraintes dun systme isol sont enleves, les paramtres de celui-ci
tendent se rajuster de faon ce que = y
1
, y
2
,...y
n
( ) approche un maximum
f

i
.
Interaction thermique entre les systmes macroscopiques
Activit
Supposons une interaction purement thermique entre deux systmes macroscopiques,
A et A,

A A

nergie des systmes E et E, les paramtres externes sont constants, de faon ce
que A et A ne puissent faire du travail lun sur lautre et les systmes sont thermiques
et leurs chaleurs seront changes. En considrant la bande dnergie

E
Calculons ltat accessible
La temprature en quilibre
Lentropie en quilibre
Rsultat
Le nombre de micros tats A concord un microtat dans lequel lnergie repose
dans une gamme E E + E est dfni par (E). De la mme faon, le nombre de
micros tats de A concord microtat dont lnergie repose entre E etE + E
est dfni par (E ).
On suppose que le systme combin A
(0)
= A + A est isol (par exemple, il ne fait
pas de travail et nchange pas de chaleur avec son entourage). Le nombre dtats
accessibles au systme entier A
0
nous permet de dfnir par
0
(E) lorsque A a de
lnergie entre E et E+dE.
La probabilit
P(E)=C
0
(E)
Nombre total dtats accessible

0
E ( ) = E ( )' E
0
E
( )
Temprature en quilibre
La probabilit pour que le systme A ait une nergie prs de E est donne par
P(E)=C E ( )' E
0
E
( )
Pour localiser la position maximum d P(E) E= E
~

lnP(E )
E
=
1
P
P
E
=0

lnP(E ) = lnC + ln E ( ) + ln' E ' ( )

lnP(E )
E
=
ln E ( )
E
+
ln' E ' ( )
E
=0
o E
0
=E+E lequel est dE=-dE alors

ln E ( )
E

ln' E ' ( )
E
'
=0
Activit
Lorsque E
~
et '
~
E dfnissent les nergies correspondantes de A et A au maximum
et lorsque la dfnition
E ( ) =
ln
E
kT
1
donne o k est une constante qui possde la dimension de

lnergie et dont la magnitude est pratique et arbitraire.
Le paramtre T est alors dfni par kT =
S
E
Solution
O nous avons introduit la dfnition ln k S cette quantit S est nomme en-
tropie.
Nombre dtats accessibles total
0
E ( ) = E ( )' E
0
E
( )
et considrant le
logarithme

ln
0
E
( )
= ln E
( )
+ ln' E
0
E
( )
( ) 0
' S S S = +
La notion de probabilit maximale est exprime lorsque la notion de lentropie to-
tale
S +S =entropie maximale se produit lorsque T=T
Lapproche lquilibre thermique
Si les deux systmes sont placs subsquemment en contact thermique de faon
ce quils soient libres dchanger de lnergie thermique jusqu ce quils atteignent
lnergie moyenne fnale f E et '
f
E lesquelles sont
f
=
f
'

Il sensuit de lconomie dnergie que
'
'
i i
f
f
E E E E + = +
Le changement dnergie moyenne dans chaque systme est simplement lnergie
nette absorbe, alors
Q E f E
i
; Q
'
E '
f
E
'
i
Lconomie dnergie est donc rduite Q+Q = 0:
Il est vident que le paramtre dfnit

=
ln
E
Temprature
1. Si deux systmes distincts en quilibre ont la mme valeur de paramtre, ils
resteront en quilibre lorsquils sont amens en contact thermique lun avec
lautre.
2. Si deux systmes ont des valeurs de paramtres diffrentes, ils ne resteront donc
pas en quilibre lorsquils sont amens en contact thernique lun avec lautre. Si
deux systmes sont en quilibre thermique avec un troisime systme, ils doivent
alors tre en quilibre thermique les uns avec les autres.
Rservoir thermique

A
A
Si A est suffsamment grand compar A, alors A est un rservoir. Supposons le
systme macroscopique A a ' E ' ( ) tats accessibles et quil absorbe la chaleur
Q' = E ' en utilisant lexpansion

ln
'
E
'
,Q
'
( )
E=Q
ln' E ',Q' ( ) ln' E ' ( ) =
ln'
E '
Q'+
1
2

2
ln'
E '
2
Q'
2
+ ...
En utilisant lapproximation

ln'
E '
Q' =
Q'
kT '
lordre le plus lev devient zro

ln' E ',Q' ( ) ln' E ' ( ) =
Q'
kT '

k(ln' E ',Q'
( )
ln' E '
( )
) =

Q'
T '

S' =

Q'
T '

Pour un rservoir thermique
Dpendance de la densit dtats sur le paramtre externe
Activit
Maintenant que nous avons observ linteraction thermique entre les systmes,
tournons-nous vers le cas gnral o linteraction mcanique peut elle aussi prendre
place, par exemple, les paramtres externes sont eux aussi libres dchanger. Nous
commenons donc par tudier la faon dont la densit dtats dpend des paramtres
externes.
Solution

E
E+

Figur e shaded area indicate the energy range
occurred by states with a value of whose energy
changes from E to E+when the external
parameter is changed from x to x+dx
Figure les espaces ombrags indiquent la gamme dnergie qui se produit par tats
avec une valeur ayant un changement dnergie de E E+ E lorsque le paramtre
externe passe de x x+dx
Le nombre dtats accessibles aux micros tats accessibles au systme lorsque lner-
gie totale repose entre E et E +

E dpend de la valeur particulire de x. On peut
donc crire E , x ( ) .
Le nombre dtats (E, x) desquels lnergie change dune valeur plus petite que
E une valeur plus grande que E lorsque le paramtre passe de x x + dx est donn
par le nombre de microstats par gamme dunits dnergie, multipli par la baisse
dnergie des micros tats, do

E , x ( ) =
E , x ( )
E
E
r
x
dx
Lorsque la valeur moyenne de Er/ x est prise sur tous les micros tats accessibles
(par exemple, tous les tats dont lnergie stend entre E et E + E et dont les para-
mtres externes prennent la valeur x). Lquation ci-dessus peut aussi tre crite
E , x ( ) =
E , x ( )
E
Xdx
o
X E , x ( ) =
E
r
x
est la force gnralise moyenne conjugue au paramtre externe
x.
Supposons le nombre total de micros tats entre E et E + E. Lorsque le paramtre
externe passe de x x + dx, le nombre dtats dans cette gamme dnergie passe

dx

. En symboles

E , x ( )
x
dx = E ( ) E +E ( )

E
E
Ce qui donne

x
=
X
( )
E

x
=
X
( )
E
=

E
X +
X
E

alors,

ln
x
=
ln
E
X +
X
E

ln
x
=
ln
E
X = X
Ainsi,

ln
x
= X
o X
est la force gnralise moyenne, conjugue au paramtre x

Processus quasi statique infiniment petit
Activit
Supposons un processus quasi statique dans lequel le systme A, en vertu de son
interaction avec les systmes A, est amen dun tat dquilibre dcrit par E et

x

= 1, 2,...n
( )

un tat dquilibre diffrent infniment petit dcrit par E dE + et

x
+ dx
.
Quel est le changement rsultant dans le nombre dtats accessibles A?
Solution
Ltat accessible

= E ; x
1
,..., x
n
( )

dln =
ln
E
dE +
ln
x
=1
n
dx

En substituant dans lquation ci-dessus ln/E par et ln/x =

X
On obtient

dln = dE + X
dx

dW = X
dx
Donc,

dln = dE + dW
( )
= dQ
La relation fondamentale valide pour tous les processus quasi statiques infniment
petits

dQ = TdS = dE + dW
( )

ou de faon quivalente

dS =
dQ
T
Processus adiabatique
dQ =0 lequel fait valoir
dS =0
quilibre
Supposons lquilibre entre les systmes A et A dans le simple cas o les paramtres
externes sont les volumes V et V des deux systmes. Le nombre dtats disponibles
au systme combin A
0
est donn par le produit simple.

0
E ,V
( )
= E ,V
( )
' E ',V '
( )
Activit
En utilisant ltat accessible donn pour le systme combin, drivez lquation
garantie pour lquilibre thermique et mcanique.
Solution
Pour le systme combin, ltat accessible donn comme

0
E ,V
( )
= E ,V
( )
' E ',V '
( )
En prenant le logarithme

ln
0
E ,V
( )
= ln E ,V
( )
+ ln' E ',V '
( )
Lentropie totale du systme est donne par
0
' S S S = +
la valeur maximale, le nombre dtats accessibles

dln
0
= 0

dln
0
E ,V
( )
= dln E ,V
( )
+ dln' E ',V '
( )
= 0

dln =
ln E ,V
( )
V
dV +
ln E ,V
( )
E
dE +

ln' E ',V '
( )
V '
dV '+
ln' E ',V '
( )
E '
dE ' =0
o

p =
ln E ,V
( )
V
de faon semblable,

' p' =
ln' E ',V '
( )
V '

=
ln E ,V
( )
E
de faon semblable,

' =
ln' E ',V '
( )
E '
En substituant lquation ci-dessus

dln = pdV + dE +

' p' dV '+ ' dE ' =0
Du systme combin
0
' E E E + =
0
' V V V + =
Alors,

dE = dE ',

dV = dV '

pdV + dE

' p' dV ' dE =0
En recueillant les termes

pdV

' p' dV =0

dE

' dE =0

dE

= ' dE
Ensuite, en quilibre thermique

= '

pdV =

' p' dV
Ensuite, en quilibre mcanique
p = ' p
Lois de la thermodynamique et relation statistique de base
Rsum des lois de la thermodynamique
Loi du zro : Si deux systmes sont en quilibre thermique avec un troisime
systme, ils doivent tre en quilibre thermique lun avec lautre.
Premire loi : un macrotat en quilibre dun systme peut tre caractrise
par une quantit E (appele nergie interne) laquelle a la proprit pour un
systme isol E =constant. Si le systme a le droit dinteragir et donc daller
dun macrotat lautre, le changement rsulant de E peut tre crit sous la
forme

E = W + Q
Deuxime loi : un macrotat en quilibre dun systme peut tre caractris
par une quantit S (appele entropie) laquelle a les proprits suivantes :
- Dans tout processus dans lequel un systme isol thermiquement se
promne dun macrotat un autre, lentropie a tendance augmenter

S 0
- Si le systme nest pas isol et quil connat un processus quasi statique
infniment petit dans lequel la chaleur , dQ est absorbe, alors
dQ
dS
T
=
Troisime loi : Lentropie S dun systme a la proprit inaccessible que

T 0
+
,

S S
0
o
0
S est une constante indpendante de tous les param-
tres de ce systme particulier.
ACTIVIT 4 : Certaines applications de la thermodynamique
statistique et macroscopique
utiles possibles.
Calculer les relations thermodynamiques
Driver lquation de la distribution canonique et de la thorie cintique des
gaz dilus en quilibre.
Lectures obligatoires (pour lactivit dapprentissage)
Lien utile # 1
Titre : MACROSCOPIC AND STATISTICAL THERMODYNAMICS
URL : http://www.worldscibooks.com/physics/6031.html
Par Yi-Chen Cheng (National Taiwan University, Taiwan)
Description : Ce livre aborde des questions de thermodynamique classique et sta-
tistique : Pourquoi les proprits thermodynamiques dun nanosystme sont-elles
diffrentes de celles dun systme macroscopique de mme substance ? Pourquoi et
comment lentropie est-elle dcrite en thermodynamique et comment le changement
dentropie est calcul lorsque la chaleur dissipative est implique ? Quest-ce quun
ensemble et pourquoi sa thorie est-elle un tel succs ?
Ce livre inclut une introduction lensemble grand canonique, la fonction de par-
tition grand et son application lidal gaz quantum, une discussion sur la thorie
du champ moyen du modle dIsing et sur le phnomne du ferromagntisme, ainsi
quune discussion plus dtaille sur lidal gaz quantum prs de T = 0, pour les gaz
de Fermi et de Bose.
Lecture # 2
Rfrence complte : Fundamentals Of Statistical And Thermal physics
URL : http://www.ebookee.com/Reif-Fundamentals-Of-Statistical-And-Thermal-
Physics_
Lecture # 3
Rfrence complte : Maxwell Velocity Distribution simulation
URL : http://www.kfki.hu/physics/physedu/kinetic_gas_model/exp/veldistr.html
Rsum : Un graphique montrant la rpartition des vitesses de Maxwell
Lecture # 4
http://colos1.fri.uni-lj.si/~colos/COLOS/TUTORIALS/JAVA/THERMODYNA-
MICS/THERMO_UK/HTML/Vel_Distri.html
Rsum : Rpartition des particules dans leur niveau dnergie.
Description dtaille de lactivit (lments thoriques
principaux)
Fonctions de sparation et leurs proprits de gaz idal, validit de lapproxima-
tion classique, thorie dquipartition, oscillateur harmonique haute temprature,
rpartition des particules Maxwell Boltzmann, statistiques de Bose Einstein et de
Fermi-Dirac.
Les lois des gaz dcrites dans lactivit 3 ont t trouves par lobservation exprimen-
tale, mais les lois de Boyle et de Charles ne sont pas suivies sous toutes les pressions.
Un gaz qui obit parfaitement la loi ci-dessus sous toutes les pressions est un gaz
parfait ou un gaz idal et la thorie cintique qui rsultent dun essai dvelopper le
modle mcanique dun tel gaz bas sur les lois du mouvement de Newton.
Premire loi de la thermodynamique

dQ = dE + dW
Si le processus est quasi statique, la deuxime loi est la suivante :

dQ = TdS

Le travail fait par le systme lorsque le volume est chang par la quantit dV dans
le processus est donn par

dW = pdV
Alors la thermodynamique fondamentale

TdS = dE + pdV
Lquation dtat dun gaz idal
Macroscopiquement, un gaz idal est dcrit par lquation dtat concernant sa pres-
sion p, son volume V et sa temprature absolue T. Pour v molcules de gaz, cette
quation dtat est donne par

pV = vRT
Lnergie interne dun gaz idal dpend seulement de sa temprature et est indpen-
dante du volume E = E (T) indpendant de V.
Entropie
Lentropie dun gaz idal peut facilement tre calcule partir de la relation thermo-
dynamique fondamentale
TdS = dE + pdV

ds = vC
V
dT
T
+
vR
V
dV
Expression ou compression adiabatique

pV
= cons tant

V
1
T = cons
Potentiels thermodynamiques et leur relation avec les variables thermodynami-
ques
Ltat thermodynamique dun systme homogne peut tre reprsent laide de
variables slectionnes, notamment la pression p, le volume v, la temprature T et
lentropie S. Parmi ces quatre variables, deux peuvent varier varies indpendamment.
Lorsque connues, ces deux variables permettent aux autres dtre dtermines. Ainsi,
il y a seulement deux variables indpendantes et les autres sont considres comme
tant leur fonction.
La premire et la deuxime loi de la thermodynamique nous donnent les quatre va-
riables thermodynamiques
dQ =dE +pdV la premire loi de la thermodynamique
dQ =TdS la deuxime loi de la thermodynamique
dE =TdS pdV combinaison des deux lois
Activit
En utilisant la thermodynamique fondamentale, drivez ltat thermodynamique dun
systme homogne pour deux variables indpendantes S et V.
Rponse
La fonction thermodynamique indpendante
E =E (S,V )lnergie interne
Diffrenciant la fonction

dE =
E
S
V
dS +
E
V
S
dV
partir de lquation fondamentale thermodynamique

dE = TdS pdV
En comparant les deux quations, on peut obtenir

T =
E
S
V
p =
E
V
S
En utilisant le deuxime ordre diffrentiel et dE tant un diffrentiel parfait, E doit
tre indpendant de lordre de diffrenciation.
S
E
S
V
=
T
V
V
E
V
S
=
p
S
V

Alors
T
V
S
=
p
S
V
Activit
systme homogne pour deux variables indpendantes S et p.
Rponse

dE = TdS pdV

dE = TdS d pV
( )
+Vdp

( ) d E pV TdS Vdp + = +

H E pV = + appel enthalpie

( ) , H H S p =

dH TdS Vdp = +
Diffrenciant la fonction

dH =
H
S
p
dS +
H
p
S
dp
partir de lquation thermodynamique
dH TdS Vdp = +

p
H
T
S

=

S
H
V
p

=

En utilisant le deuxime ordre diffrentiel et dH tant est un diffrentiel parfait, H
doit tre indpendant de lordre de diffrenciation.

p
S S
H T
p S p

=

Alors

p
S
T V
p S

=

Activit
systme homogne pour deux variables indpendantes T et V.
Rponse

dE = TdS pdV

dE = d TS
( )
SdT pdV

d E TS
( )
= SdT pdV

F = E TS appele nergie libre de Helmholtz

F = F T ,V
( )

dF = SdT pdV
Diffrenciant la fonction ( ) , F F T V =

dF =
F
T
V
dT +
F
V
T
dV
partir de lquation thermodynamique

dF = SdT pdV

S =
F
T
V

p =
F
V
T
En utilisant le deuxime ordre diffrentiel et dH tant un diffrentiel parfait, H doit

V
F
V
T
=
p
T
T
F
T
V
=
S
V
T
Alors

p
T
V
=
S
V
T
Activit
systme homogne pour deux variables indpendantes T et p.
Rponse

dE = TdS pdV

dE = d TS
( )
SdT

d pV
( )
+Vdp

d E TS + pV
( )
= SdT +Vdp

G = E TS + pV appel nergie libre de Gibbs
( ) , G G T P =

dG = SdT +Vdp
Diffrenciant la fonction ( ) , G G T p =

dG =
G
T
p
dT +
G
p
T
dp
partir de lquation thermique

dG = SdT +Vdp

S =
G
T
p

V =
F
p
T
En utilisant le deuxime ordre diffrentiel et dH tant un diffrentiel parfait, H doit

p
G
p
T
=
V
T
T
G
T
p
=
S
p
T
Alors

V
T
p
=
S
p
T
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re
Rsum de la fonction thermodynamique
Relations de Maxwell
La discussion complte de la section prcdente est base sur la relation thermody-
namique fondamentale
dE = TdS pdV

T
V
s
=
P
S
v

T
p
s
=
V
S
p

S
V
T
=
p
T
v

S
p
T
=
V
T
p
Fonctions thermodynamiques

E .............................E = E (S,V )
H E + pV............H = H (S, p)
F E TS..............F = F (T ,V )
G E TS + pV......G = G(T , p)
Ensuite, nous rsumons les relations thermodynamiques satisfaites par chacune de
ces fonctions

dE = TdS pdV
dH = Tds +Vdp
dF = SdT pdV
dG = SdT +Vdp
Chaleurs spcifiques
Supposons une substance homogne dont le volume V est le seul paramtre externe
pertinent.
La capacit thermique volume constant est donne par
Solution pour b
Supposons la variable indpendante S =S (T, p)et la deuxime loi de la thermo-
dynamique
dQ = TdS = T
S
T
p
dT +
S
p
T
dp
il est possible dexprimer dp en termes

de dT et dV
dQ = T
S
T
p
dT +
S
p
T
p
T
V
dT +
p
V
T
dV
comme V=constant,
dV=0
dQ = T
S
T
p
dT +
S
p
T
p
T
V
dT alors
Q
T
p
= T
S
T
p
+
S
p
T
p
T
V
C
p
= C
V
+
S
p
T
p
T
V
partir de la relation de Maxwell
S
p
T
=
V
T
p
Le coeffcient de dilatation cubique de la substance

=
1
V
V
T
p
=-
1
V
S
p
T

S
p
T
=-V
On peut exprimer V en termes de T et P
dV =
V
T
p
dT +
V
p
T
dp=0 puisque V= constante
p
T
V
=
V
T
p
V
p
T
partir de la compressibilit thermique de la substance
k =
1
V
V
p
T
, kV =
V
p
T

S
p
T
=-V
p
T
V
=

k
en substituant lquation ci-dessus, laquelle donne
C
p
= C
V
+
S
p
T
p
T
V
=C
V
+ -V

k
=C
V

2
V
k
Systme ensembles Distribution canonique
Systme isol
Un systme isol est constitu dun nombre N de particules dans un volume V sp-
cif, lnergie du systme reposant dans une gamme entre E et E + dE. Le postulat
statistique fondamental pose comme hypothse que dans une situation dquilibre,
le systme a autant de chance dtre trouv dans nimporte lequel de ses tats acces-
sibles. Ainsi, si lnergie du systme en tat r est dfnie par E
r
, la probabilit P
r
de
trouver le systme dans ltat r est donne par
C P
r
= si E<E
r
<E+ E
0 =
r
P Sinon
P
r
= 1 Normalis
Un ensemble reprsentant un systme isol en quilibre consiste alors en un sys-
tme distribu dans lexpression ci-dessus. On lappelle parfois ensemble micro
canonique .
En contact avec le rservoir

A A T
Supposons un petit systme A en interaction thermique avec un rservoir thermique
A. Quelle est la probabilit Pr de trouver le systme A dans nimporte lequel des
micros tas particuliers r dnergie Er ?
Le systme combin A
0
=A+A et partir de lconomie dnergie E
0
=Er+E
Lorsque A a une nergie Er, le rservoir A doit donc avoir une nergie prs de E=E
0
-
E
r.
Le nombre dtats
'
(E
0
E
r
) accessibles A
La probabilit doccurrence dans lensemble dune situation o A est en tat r est
simplement proportionnelle au nombre dtats accessibles A
0
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re Z0

P
r
= C
'
'
(E
'
)

P
r
r
= 1
En utilisant

ln
'
(E
0
E
r
) ln
'
E
0
( )
ln
'
E
'
E
'
= E
0
E
r
+ ....

ln
'
(E
0
E
r
) ln
'
E
0
( )
E
r

' E ' ( ) ' E
0
( )
e
E
r
Alors
P
r
= C ' ' E
0
( )
e
E
r

P
r
= C ' '(E
0
)e
E
r
= 1

C ' =
1
' E
0
( )
e
E
r
r

P
r
=
e
E
r
e
E
r
r
La probabilit de la distribution canonique.

Application de lensemble canonique
Activit
Systme rotationnel : particules paramagntiques qui ont N atomes dans un systme
avec spin
2
1

Rponse
Supposons un systme qui contient N atomes, des particules avec spin
2
1
qui inte-
ragissent avec le champ magntique extrieur H avec le moment magntique
tat Moment magntique nergie
+

E
+
= H
_
-

E
= +H
La particule a deux tats + ou la probabilit
P
+
= Ce
E
+
= Ce
H

P
= Ce
E

= Ce
H
partir de la condition de normalisation
P
+
+P
-
=1 on obtient donc

C =
1
e
H
+ e
H

P
+
=
e
H
e
H
+ e
H

P
=
e
H
e
H
+ e
H
Molcule dans le gaz idal
Activit
Supposons un gaz monoatomique la temprature absolue enferm dans un contenant
de volume V. La molcule peut seulement tre localise lintrieur du contenant.
Calculer la distribution canonique dun gaz monoatomique non interactif.
Solution
Lnergie dun gaz monoatomique dans un systme est simplement donne par
son nergie cintique
E=
2
1
2
mV =
m
P
2
2
Si la position de la molcule se situe entre r et r + dr et le moment entre P et P+dP,
alors le volume dans lespace phaseest donn par d
3
rd
3
P=(dxdydz)dp
x
dp
y
dp
z
)
La probabilit que la molcule ait une position entre r et r+dr et un moment entre
p et p+dp
P(r,p)d
3
rd
3
p

d
3
rd
3
p
h
0
3
p
2
2m
La probabilit P(p)d3p pour quune molcule ait un moment compris entre p et
p+dp

P p ( )d
3
p = P r, p ( )d
3
rd
3
p = Ce

p
2
2 m
d
3
p
r ( )
O nous avons p=mv d

3
p=md
3
v
Alors

P ' V
( )
= P p
( )
d
3
p = Ce
mV
2
/ 2
Force gnralise
Activit
crivez la force gnralise, en utilisant la distribution canonique
Solution
Si le systme a dpend du paramtre externe x, alors E
r
=E
r
(x), partir de la dfnition
de la force gnralise nous avons
X
r
=
E
r
x
La valeur moyenne de la force gnralise peut scrire

X =
e
E
r
E
r
x
e
E
r
r
Alors

X =
1
lnZ
x
La moyenne de travail fait
dW = Xdx
O le paramtre externe est V
dW =
1
lnZ
V
dV

p =
1
lnZ
V
Lien de la distribution canonique avec la thermodynamique
Activit
On peut crire la fonction thermodynamique en matire de fonction de sparation
qui drive lquation
Solution
La fonction de sparation est donne par

Z = e
E
r
x ( )
. Elle peut donc tre reprsente
en termes de , x puisque E
r
=E
r
(x)
Z=Z ( , x) considrant un petit changement

dlnz =
lnz
dx
dx +
lnZ
d

dlnZ = dW Ed
Le dernier terme peut tre crit en matire de changement dans E plutt quen
changement dans . Ainsi
dlnZ = dW d E
( )
+ dE
d lnZ + E
( )
= dW + dE
( )
dQ
En utilisant la deuxime loi de la thermodynamique
dS =
dQ
T
donc
( ) E Z k S + ln
TS kT lnZ + E
partie de lnergie libre de Helmholtz F= E TS
Donc, ln Z est li lnergie libre de Helmotz F
F= E TS =-kT ln Z
Fonction de sparation et ses proprits

Z = e
E
r
r
fonction de sparation
Si un systme peut tre trait laide de lapproximation classique, alors son nergie
( )
1 1
,... , ,..
n n
E E q q p p = dpend de la coordonne gnralise f et du moment f
La fonction de sparation dans lespace phase est donne par

Z = ... e
E (q
1
,...q
n
, p
1
,... p
n
)

dq
1
,...dq
n
, dp
1
,...dp
n
h
f
Activit
Supposons que lnergie dun systme est seulement dfnie par une fonction constante
arbitraire additive. Si une fonction change par une quantit constante

0
ltat standard
r, ltat dnergie devient

E
r
= E
r
+
0
en utilisant la fonction de sparation.
a. Montrez que lnergie moyenne correspondante diminue de

0
b. Montrez que lentropie du systme combin ne changera pas :

S
= S
Solution
a. La valeur moyenne de lnergie, lorsquelle diminue de

0
, la fonction de spa-
ration est

Z
= e
( E
r
+
0
)
r
=

e
0
e
E
r
r
=

e
0
Z

lnZ
= lnZ
0
partir de la dfnition

E =
lnZ
et

E
=
lnZ
lnZ
=
lnZ
+
0

E
= E +
0
Lnergie moyenne a galement diminu
b. Lentropie
Supposons la fonction de sparation en matire de variables

Z
= Z
(, x)

dlnZ
=
lnZ
d +
lnZ
x
dx o

E
=
lnZ
et

dW =
lnZ
x
dx
Nous pouvons donc trouver

dlnZ
= Ed + dW
En utilisant la relation

Ed = d E
( )
dE

dlnZ
=

d E
( )
+ dE +

dW

dlnZ
+

d E
( )
=

dE +

dW =

dQ

d(lnZ
+

E ) =

dQ =

dQ
kT

S
= k lnZ
*
+ E
( )
ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re ZZ
Puisque nous pouvons crire

E
= E +
0
et

lnZ
= lnZ
0
en substituant dans lquation ci-dessus

S
= k lnZ
*
+ E
( )
=

k (

lnZ
0
+

E +
0
) =k (

lnZ +

E )=S

S
= S lentropie reste constante

Activit
La deuxime remarque concerne la dcomposition de la fonction de sparation pour
un systme A qui consiste en deux parties A et A qui interagissent faiblement entre
elles, si les tats de A et A sont respectivement tiquetts par r et s. Trouvez la
fonction de sparation pour le systme entier.
Solution
Partie A tat r, nergie correspondante Er
Partie A tat s, nergie correspondante Es
Systme A tat r,s nergie correspondante Ers
La fonction de sparation pour le systme A est donne par Z

Z = e
( E
r
+ E
s
)
r ,s
where

E
r ,s
= E
r
+ E
s
Alors

Z = e
( E
r
+ E
s
)
r ,s
=

e
( E
r
)
r

e
( E
s
)
s

Z = Z ' Z ''

lnZ = lnZ '+ lnZ ''
Calcul des quantits thermodynamiques avec la fonction de sparation
Activit
Supposons un gaz constitu de N molcules monoatomiques identiques de masse m
enfermes dans un contenant de volume V. Le vecteur position de la i
e
molcule dcrit
par r
i
, son moment par pi, lnergie totale donne par

E =
P
i
2
2m
i =1
N
+U r
1
, r
2
,...r
N
( )
o
le gaz idal monoatomique non interactif U=0, donc la fonction de sparation dans
lespace phase peut tre donne de la faon suivante :

Z = exp
1
2m
p
1
2
+ ... + p
N
2
( )
+U r
1
,...r
N
( )
d
3
r
1
...d
3
r
N
dp
1
3
...dp
3
N
h
0
3N

Z =
1
h
0
3N
exp
1
2m
p
1
2
+ ... + p
N
2
( )
dp
1
3
...dp
N
3

exp U r
1
,...r
N
( )
{ }
d
3
1
...d
3
N

exp U r
1
,...r
N
( )
{ }
d
3
1
...d
3
N
=

V
N

Z =
V
N
h
0
3N
exp
1
2m
p
1
2
+ ... + p
N
2
( )
dp
1
3
...dp
N
3
o

p
2
1
= p
1x
2
+ p
1y
2
+ p
1z
2
,

dp
1
3
= dp
1x
dp
1y
dp
1z
so for the i
th
particle

=
V
h
0
3
exp
1
2m
p
2
( )
dp

Z =
N

e
p
1x
2
2m
dp
1x
=
2m
,

e
p
2
2m
dp
=
2m
3
2

=
V
h
0
3

2m
3
2
=

V

2m
h
2
0
3
2

Z =
N
=

V
2m
h
2
0
3
2
N

les quantits thermodynamiques avec la fonction de sparation
En prenant le logarithme

2
0
3 2 3
ln ln ln ln
2 2
m
Z N V
h

= +

Activit
laide de la fonction de sparation donne, trouvez
i) La valeur de la pression moyenne effective
ii) Lnergie moyenne
iii) La capacit thermique
iv) Lentropie
Solution
i) Lapressionmoyenneeffective

p =
1
lnZ
V
=
NkT
V

pV = NkT
ii) Lnergiemoyennetotale

E =
lnZ

E =
3
2
N
=
3
2
NkT

=
3
2
kT

E = N
iii) Lacapacitthermiquevolumeconstant

C
V
=
E
T
V
=
3
2
R
iv) Lentropie

( ) E Z k S + ln , o

E =
3
2
N

2
0
3 2 3
ln ln ln ln
2 2
m
Z N V
h

= +

S = Nk lnV +
3
2
ln
2m
h
2
0

3
2
ln +
3
2

2
0
3 3 2
ln ln (ln 1)
2 2
m k
S Nk V T
h

= + + +

o

=
3
2
ln
2mk
h
2
0
+1

Enfn, lnergie moyenne

i
=
e

i
+ E ' ( )
i
dp
1
,...dp
f
e

i
+ E ' ( )
dp
1
,...dp
f

i
=
e

i
dp
i
e
E '
dp
1
,...dp
f
e
i
dp
i
e
E '
dp
1
,...dp
f

i
=
e

i
dp
i
e
i
dp
i
considrant que

i
=
p
2
2m
= bp
2
alors

i
=

ln e
p
i
2
2mi
dp
i
let

i
=

ln
4m
i

,
2
i
K T
= pour un degr de libert
Pour trois degrs de libert
Loscillateur harmonique nergie thermique leve
Rsum de loscillateur harmonique
Pour un oscillateur thermique qui est en quilibre 1D avec un rservoir thermique
temprature absolue T.
2
2
1
2 2
P
E kx
m
= + lnergie de loscillateur

E = n+
1
2
h
Est lnergie de loscillateur en mcanique quantique, la frquence angulaire

=
k
m
Activit
En utilisant la fonction de sparation de loscillateur harmonique, drivez lnergie
moyenne de loscillateur pour

h <<1 and

h >>1
Solution
Lnergie moyenne pour loscillateur harmonique est donne par

E =
e
E
n
E
n
n=0
e
E
n
n=0

E =
lnZ
o

Z = e
E
n
n=0
= e
n+
1
2
h
n=0

Z = e
h
2
e
nh
n=0

Z = e
h
2
1+ e
h
+ e
2h
.....
( )

Z = e
h
2
1 e
h
( )
1

E =

ln e
h
2
1 e
h
( )
1

E =

ln(e
h
2
) ln 1 e
h
( )

E =
h
2
+
e
h
h
1 e
h
i) Supposonslecas

h <<1
partir de lexpansion de Taylor

e
h
= 1+ h +
1
2
h
( )
2
+ ... ngligeant lordre le plus haut puisque

h <<1
en substituant dans lquation

E = h
1
2
+
1
e
h
1

E h
1
2
+
1
h

h <<1,

1
2
+
1
h

1
h

E
1
=

kT
ii) Supposant

h >>1
Alors

E = h
1
2
+
1
e
h
1

E h
1
2
+ e
h
lequel montre que

T 0ltat normal dnergie est donne
par

E =
1
2
h
Distribution des vitesses de Maxwell
Rsum de la distribution des vitesses de Maxwell
Supposons une molcule de masse m dans un gaz dilu, lnergie de la molcule
est gale

=
P
2
2m
+
int

P
2
2m
en raison de lnergie cintique du centre de mouvement de masse

int
, la
molcule nest pas monoatomique, lnergie interne en raison de la rotation et de la
vibration de latome concernant le centre molculaire de masse.
La probabilit ( )
3 3
,
s
P r p d rd p de trouver la molcule de centre de masse de varia-
bles dans les gammes (r,dr) et (p,dp) et ltat interne s, le rsultat

P
s
r , p
( )
d
3
rd
3
p e
p
2
2m
+
int
d
3
rd
3
p
O

e
int
contribue proportionnellement la constante

P
s
r , p
( )
d
3
rd
3
p e
p
2
2m
d
3
rd
3
p

f r ,V
( )
d
3
rd
3
V = Ce
V
2
2m
d
3
rd
3
V
Activit
En utilisant la condition de normalisation pour un nombre N de molcules dans un
systme, drivez la valeur de C et crivez la distribution des vitesses de Maxwell.
Solution

V

f r ,V
( )
d
3
rd
3
V = N

V

Ce
V
2
2m
d
3
rd
3
V = N

C d
3
r e
mV
2
x
2m
dV
x
3
= N
r

CV
2
m
3
= N

C =
N
V
m
2
3
2
, n =
N
V
nombre total de molcules par unit de volume

f r ,V
( )
d
3
rd
3
V = n
m
2
3
2
e
V
2
2m
d
3
rd
3
V Distribution des vitesses de

Maxwell
Activit
Drivez les composantes de la distribution des vitesses
Solution
Voyons le nombre de molcules par unit de volume, la distribution des vitesses dans
une gamme entre V
x
et V
x
+dV
x
,, sans tenir compte des valeurs de leur autre vitesse,
est donne par

g(V
x
)dV
x
=
V
x
f V
( )
V
y
d
3
V

g(V
x
)dV
x
= n
m
2kT
3
2
e
m
2kT
( )
V
2
y
V
y
dV
y
e
m
2kT
( )
V
z
2
V
z
d
3
V
z

g(V
x
)dV
x
= n
m
2kT
3
2
e
m
2kT
( )
V
x
2
e
m
2kT
( )
V
y
2
dV
y
e
m
2kT
( )
V
z
2
dV
z

g(V
x
)dV
x
= n
m
2kT
3
2
m
2kT
1
e
m
2kT
( )
V
x
2
dV
x
Le graphique ( )
x
g V compar
x
V
Problme
Rsoudre la valeur pour
x
V et
2
x
V
Formulation des problmes statistiques
Supposons un gaz de particules identiques dans un volume V en quilibre la tem-
prature T. Nous utiliserons les notations suivantes :
tiqueter les tats quantiques possibles dune particule simple par r ou s
Dnoter lnergie des particules en tat r par

r
Dnoter le nombre de particules en tat r par
r
n
tiqueter les tats quantiques possibles du gaz entier par R
Lnergie totale du gaz lorsquil est dans un tat R, lorsquil y a
1
n particules r=1,
2
n particules en tat r=2 etc.,

E
R
= n
1
1
+ n
2
2
+ ... = n
r
r
r
Le nombre total de particules du gaz N est donn par

n
r
r
= N
Afn de calculer la fonction thermodynamique du gaz, il est ncessaire de calculer
la fonction de sparation

Z = e
E
R
R

Z = e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R
Activit
Drivez le nombre moyen de particules en tat s
Solution

n
s
=
n
s
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R

n
s
=
1
lnZ
s
Problme
Calculez la dispersion
Solution
Similairement, on peut crire une expression pour la dispersion du nombre de parti-
cules en tat. On peut utiliser la relation gnrale.

(n
s
)
2
= (n
s
n
s
)
2
= n
s
2
n
s
2
Pour le cas
2
s
n

n
s
2
=
n
2
s
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R

n
2
s
=
1
2
Z
2
lnZ
2
s

n
2
s
=
1
s
1
Z
Z
+
1
Z
2
Z

n
2
s
=
1
s
1
Z
Z
+
2
n
s
2

n
s
( )
2
=
1
s
1
Z
Z
=

1
2
lnZ
s
2

n
s
( )
2
=

n
s
s

la dispersion de la distribution des particules
Statistique des photons
Le nombre moyen de particules en tat s dans le cas de statistiques de photons

n
s
=
n
s
e
n
s
e
n
s

n
s
=
s
e
n
s
e
n
s

n
s
=
1
s
ln e
n
s
En utilisant les sries gomtriques

n
s
=
1
s
ln

1
1 e
s

n
s
=
1
s
ln 1 e
s
( )

n
s
=
1
e
s
1
Le nombre moyen de particules dans la distribution de Plank
Statistique de Fermi-Dirac
Activits
Supposons des particules dans un systme o le nombre total N de particules est
fx
1 2,....
, n n de faon ce que 0
r
n = et 1
r
n = pour chaque r. Ces chiffres doivent
toujours satisfaire

n
r
r
= N , drivons le nombre moyen de particules dans un

systme donn
Solution
Supposons la condition mentionne ci-dessus o le nombre total N de particules
prend les valeurs 1,2,..n, pour chaque valeur de r compris entre r
n
=0 et r
n
= 1 .
Ces chiffres doivent toujours satisfaire

n
r
r
= N , pour calculer le nombre moyen

de particules dans un systme donn pour la statistique de Fermi-Dirac, on considre
la fonction de sparation

z
s
N
( )
= e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2,...
s ( )
alors

s ( )
n
r
r
= N

s tat omis

n
s
=
n
s
e
n
s
s
n
s
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..
e
n
s
s
n
s
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..
puisque ns=0 et 1

n
s
=
0 + e
s
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
+ e
s
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
s ( )
n
1
, n
2
,..

n
s
=
0 + e
s
Z
s
N 1
( )
Z
s
N
( )
+ e
s
Z
s
N 1
( )
en prenant le ratio de lquation

n
s
=
1
Z
s
N
( )
Z
s
N 1
( )
s
+1
En prenant lexpansion de Taylor de

lnZ
s
N N
( )
pour

N << N

lnZ
s
N N
( )
= lnZ
s
N
( )
lnZ
s
Z
( )
N
N

ln
Z
s
N 1
( )
Z
s
N
( )

=-

N

o

=
lnZ
s
N
( )
N

Z
s
N N
( )
= Z
s
N
( )
e
N
si on rapproche

N 1

Z
s
N 1
( )
= Z
s
N
( )
e
Puisquon a

n
s
=
1
Z
s
N
( )
Z
s
N 1
( )
s
+1
et en substituant

n
s
=
1
e
+
s
+1
laquelle est la distribution de Fermi-Dirac
Statistique de Bose-Einstein
Activit
Calculez la distribution des particules dans un systme en considrant le cas o le
nombre total N de particules prend les valeurs 1,2,.n prend les valeurs 1,2,..n,
pour chaque valeur de r compris entre r
n
= 0 et r
n
= 1 Ces chiffres doivent toujours
satisfaire

n
r
r
= N
Solution

z
s
N
( )
= e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2,...
s ( )

n
s
=
n
s
e
n
s
s
n
s
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..
e
n
s
s
n
s
s ( )
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..

n
s
=
0 + e
s
Z
s
N 1
( )
+ 2e
2
s
Z
s
N 2
( )
+ ...
Z
s
N
( )
+ e
s
Z
s
N 1
( )
+ e
2
s
Z
s
N 2
( )
+ ...
O

Z
s
N 1
( )
= Z
s
N
( )
e
et

Z
s
N 2
( )
= Z
s
N
( )
e
2

n
s
=
Z
s
N
( )
0
(
+ e
s
e
+ 2e
2
s
e
2
+ ....
)
Z
s
N
( )
1
(
+ e
s
e
+ e
2
s
e
2
+ ....
)

n
s
=
0
(
+ e
s
e
+ 2e
2
s
e
2
+ ....
)
1
(
+ e
s
e
+ e
2
s
e
2
+ ....
)

n
s
=
n
s
e
+ (
s
)n
s
e

s
+ ( )n
s
En prenant lexpansion

e

s
+ ( )n
s
n
s
=0
= 1+ e

s
+ ( )
+ e
2
s
+ ( )
+ ... = 1 e

s
+ ( )
( )
1

e

s
+ ( )n
s
n
s
=0
= 1 e

s
+ ( )
( )
1

n
s
=

ln

1 e

s
+ ( )
( )
1

=
e

s
+ ( )
1 e

s
+ ( )

=
1
e
s
+ ( )
1
la distribution de Bose-Einstein
Statistique de Maxwell-Boltzmann
Activit
laide de la fonction de sparation

z = e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R
, calculez la distribution
de Maxwell-Boltzmann
Solution
Do la fonction de sparation

z = e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
R
Pour un nombre N de molcules, pour des valeurs donnes de (n

1
,n
2
,), il y a
1 2
!
! !..
N
n n
faons possibles dans lesquelles la particule peut tre mise dans les tats
donns de simple particule de manire ce quil y ait n1 particules dans ltat 1, n2
particules dans ltat 2, etc. En vertu de la distinction des particules, chacun de ces
arrangements possibles correspond alors un tat distinct du gaz entier. Do la
fonction de sparation

z =
N!
n
1
!n
2
!...
e
n
1
1
+n
2
2
+... ( )
n
1
, n
2
,..
O la somme totale des valeurs 0

r
n = ,1, 2,. pour chaque r, sujet la restriction

( ) ( )
1 1 2 2
1 2
...
, ,..
1 2
!
! !...
n n
n n
N
z e e
n n

=

Agrandissant le polynme

z =
N!
n
1
!n
2
!...
e
(
1
)n
1
e

2
( )n
2
...
n
1
, n
2
,..

=

e
1
+ e
2
+ ...
( )
N

lnZ = N ln e
r
r
partir des valeurs moyennes de la distribution de la particule, nous avons dfni

n
s
=
1
lnZ
s

=
1
N
e
s
e
r
r
o

e
r
r
= e
s
e
r
r =1
s

n
s
= N
e
s
e
r
r
est appel distribution de Maxwell-Boltzmann

Ressources utiles
Rfrence : http://jersey.uoregon.edu/vlab/Balloon/
Description : Cette exprience est conue pour dmontrer la loi du gaz idal
plus en profondeur h De plus, notre ballon servira aussi datmosphre plan-
taire dans la deuxime partie de lexprience.
Consult : - aot 2006
Description : - Cet applet Java aide la comprhension de leffet de la tem-
prature et du volume sur le nombre de collisions des molcules de gaz avec
les parois . Dans lapplet, vous pouvez changer la temprature et le volume
laide des barres de dflement situes sur le ct gauche de votre cran.
Vous pouvez aussi ajuster les heures de simulation. Lapplet compte toutes
les collisions et affche le rsultat aprs la course. En variant la temprature
et le volume et en surveillant le nombre de collisions, vous aurez une bonne
ide de ce que sera le rsultat principal de la thorie cintique.
Rfrence : video.google.com
Rfrence complte : - Computer calculation of Phase Diagrams. http://vi-
deo.
google.com/videoplay?docid=1397988176780135580&q=Thermodynamics
&hl=en
Justifcation:Les modles thermodynamiques peuvent tre utiliss avec les
donnes pour calculer les diagrammes de phases. Ces diagrammes rvlent,
pour une srie de paramtres donns (temprature, pression et champ magn-
tique), les phases qui sont stables thermodynamiquement et en quilibre, leurs
fractions volumiques et leur composition chimique...
Liens utiles
Titre : Heat Engines
U R L : http : //e n.wikipedia.o r g/wiki/Heat_engines
Rsum : - Larticle dans Wikipdia prsente une vue densemble sur des
moteurs thermiques, des exemples de tous les jours, des exemples de moteurs
thermiques, leffcacit des moteurs thermiques, etc. Bon nombre de liens
externes sont aussi fournis.
Titre : Heat Engines and Refrigerators
URL : http://theory.phy.umist.ac.uk/~judith/stat_therm/node15.html
Rsum : Dans tout moteur thermique, la chaleur est extraite dune source de
chaleur (par exemple p.ex., produits de combustion chaude dans un moteur de
voiture). Le moteur fait du travail sur son entourage et la chaleur perdue est
rejete dans un rservoir froid (par exemple p.ex., lair extrieur). Cest un
fait exprimental que la chaleur perdue ne peut tre limine, aussi souhaita-
ble que cela puisse ltre. En effet, dans les moteurs, la plus grande partie de
la chaleur extraite de la source de chaleur est perdue plutt que convertie en
travail. Cette page web prsente une bonne comparaison de diffrentes pages
web.
Titre : Second law of thermodynamics
URL : http://en.wikipedia.org/wiki/Second_law_of_thermodynamics
Title : Second law of thermodynamics
URL : http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/thermo/seclaw.html
Rsum : La deuxime loi de la thermodynamique est un principe gnral
qui place les contraintes au-dessus de la direction du transfert de chaleur et
des rendements ralisables des moteurs thermiques. De cette faon, elle va
au-del des limites imposes par la premire loi de la thermodynamique. Cette
page web prsente une visualisation en matire danalogie de chutes deau.
valuation formative 5
valuation formative optionnelle 3
1. Quelle est la probabilit de lancer trois ds et dobtenir un total de six et moins ?
Solution
Chaque d a les chiffres 1, 2, 3,4,5,6
Lorsque les ds sont lancs, ltat accessible de la somme totale six et moins sera
1+1+1, 1+1+2, 1+1+3, 1+1+4, 1+2+1, 1+2+2, 1+2+3, 1+3+1,1+3+2 , 1+4+1,
2+1+1, 2+1+2, 2+1+3, 2+2+1, 2+2+2, 2+3+1, 3+1+1, 3+2+1, 3+1+2, 4+1+1
Alors, ltat de la somme six et moins est 20
Le nombre total dtats accessibles est 6
3
= 216
Ainsi, la probabilit de lancer trois ds et dobtenir une somme totale de six et moins
est
P x ( ) =
x ( )
total

=
20
216

=0.093
2. Une pice de monnaie est lance 400 fois. Trouvez la probabilit dobtenir
215 faces. (Suggestion : utilisez lapproximation de Gauss)
Solution
Une pice de monnaie est lance 400 fois. La probabilit dobtenir 215 faces est
donne laide de lapproximation de Gauss.

( )
( )
2
1
2
1
1
* 2
exp
* 2
1
) (
n
n n
n
n P
O
N=400, n
1
=251, p=1/2, q=1/2
n1 = Np *n
1
= Npq = 400x1/ 2x1/ 2 = 100 = 10

*n
1
( )
2
= 100 , 200
1
= n
En substituant lquation de Gauss

P(251, 400) =
1
10 2
e
251 200 ( )
2
200

P(251, 400) 1.3x10
2
3. Une pile ayant une fem totale V est connecte une rsistance R ; comme rsultat,
une puissance P=V
2
/R est dissipe dans cette rsistance. La pile est constitue
de N cellules individuelles connectes en srie de faon ce que la fem totale V
soit gale la somme de fem de toutes ces cellules. Cependant, la pile est vieille
et les cellules ne sont pas toutes en bon tat. Il y a donc une seule probabilit
p pour que les fem de cellules individuelles aient leur valeur normale v; et une
probabilit 1-p pour que les fem de cellules individuelles soient nulles, puisque
celles-ci sont devenues petites intrieurement. Les cellules individuelles sont
statistiquement indpendantes les unes des autres. Sous cette condition, calculez
la puissance moyenne P dissipe dans la rsistance. Exprimez le rsultat en
fonction de N, v, et p.
Solution
La connexion totale maximale est donne par V et la puissance totale par P=V
2
/R
partir de la connexion un nombre n1 de cellules ont chacune une fem de valeur v
La capacit totale est donne par V=n
1
v
La valeur moyenne de la puissance est donne par
R
V
P
2
= o V=n
1
v ,v=constant
( )
R
v n
P
2
1
= =
R
n v
2
1
2
En utilisant lquation de la loi binomiale, il est possible de rsoudre
2
1
n
( )
2
1
n =

( )
( )
N
n
n N n
n q p
n N n
N
0
2
1
1 1 1
1 1
! !
!

Et en utilisant lquation 1.38 et lquation 1.39 et en rarrangeant la solution
2
1
n = N
2
p
2
1+
1 p
Np
la substitution dans lquation ci-dessus

( )
R
v n
P
2
1
= =
R
n v
2
1
2
=
N
2
v
2
R
p
2
1+
1 p
Np
4. Supposons le problme de marche alatoire avec p = q et laissons m=n

1
- n
2
dfnir
le dplacement net vers la droite aprs un total de n pas. Calculez les valeurs
moyennes suivantes :
, m . , ,
4 3 2
m and m m
Solution
O
a) m= n
1
n
2
alors m= n
1
n
2
o
1
n = W
N
n
1
( )
=
N!
n
1
!n
2
!
p
n
1
q
n
1
1
n
1
en utilisant la relation n
1
p
n
1
= p
p
n
1
p
n
1
= p

p
N!
n
1
!n
2
!
p
n
1
q
n
2
et en utilisant la distribution binomiale

N!
n
1
!n
2
!
p
n
1
q
n
2

=( )
N
q p +

n
1
= p

p
p+ q ( )
N
= pN( p+ q)
N 1

where 1 = + q p alors
n
1
= Np De faon semblable, on peut trouver pour
2
n =

Nq
Alors, pour lquation ci-dessus

m= N( p q)
b)

m
2
= n
1
n
2
( )
2
= n
1
2
+ n
2
2
2n
1
n
2
en utilisant la relation suivante
= p

p
2
p+ q ( )
N
= p

p
pN( p+ q)
N 1
( )

= pN( p+ q)
N 1
+ p
2
N(N 1)( p+ q)
N 2
supposons (p+q)=1 alors

2
1
n = pN + p
2
N(N 1) de faon semblable pour
2
2
n peut tre calcul comme
n
2
2
= qN + q
2
N(N 1) En substituant dans lquation donne ci-dessus

2
m = n
1
2
+ n
2
2
2n
1
n
2

= qN + q
2
N(N 1)

+ pN + p
2
N(N 1) - Np

Nq
5. Un gaz idal a une temprature molaire indpendante de la chaleur spcifque
v
c volume constant. Laissons c
p
/ cv dfnir le ratio des chaleurs spcif-
ques. Le gaz est isol thermiquement et peut se diluer quasi statiquement dun
volume initial V, une temprature T
f
un volume fnal V
f
a) Utilisez la relation

pV

= constante pour trouver la temprature fnale T
f
de ce
gaz.
b) Utilisez le fait que lentropie demeure constante dans le processus pour trouver
la temprature fnale T
f
.
Rponse
Nous savons que pV
=constante. partir de lquation du gaz idal pV = nRT

alors,
V
nRT
p = lequel est
i
i
i
V
nRT
p = ,
f
f
f
V
nRT
p =

p
i
V
i
= p
f
V
f

nRT
i
V
i
V
i
=
nRT
f
V
f
V
f
Lequel est

T
i
V
i
1
= T
f
V
f
1
T
f
= T
i
V
i
V
f
1
b. Supposons lentropie comme tant une fonction de T, V
S=S(T,V)
dS =
S
T
V
dT +
S
V
T
dV = 0
Si nous valuons, pour la valeur de
dT
dV

T
V
S
=
S
V
T
S
T
V
En utilisant la deuxime loi de la thermodynamique
dQ = TdS
T
S
T
V
=
dQ
dT
V

=
V
C
Pour le gaz monoatomique idal, lnergie interne et la capacit thermique molaire
sont donnes
C
V
=
E
T
V
=

T
3
2
RT
V

=
2
3R
En utilisant une relation de Maxwell
S
V
T
=
p
T
V
la pression partir de lquation du gaz idal p =
RT
V
alors

p
T
=
R
V
en utilisant lquation ci-dessus
T
V
S
=
S
V
T
S
T
V

T
V
S
=
R
V
3R
2T

3
2
=
S
V
T
T
V

lnT
lnV
=
2
3
Ce qui donne

TV
2
3
= cons tant
Qui est donn par
2
3
= 1 =
5
3
1 pour le gaz idal
La chaleur spcifque molculaire volume constant dun gaz idal monoatomique
est
2
3
R. Supposons quune molcule dun tel gaz est sujette un processus cyclique
quasi statique qui apparat comme un cercle sur le diagramme de pression p compar
un volume V, montr sur la fgure ci-dessous

B
A C
D
1 2
2
3
1
3
10
6
dynecm
-2
P
10
3
cm
3
V
Trouvez les quantits suivantes :
a) Le travail net (en joule) produit par le gaz dans un cycle.
b) La diffrence dnergie interne (en joule) du gaz entre ltat C et ltat A.
c) La chaleur absorbe (en joules par le gaz allant de A C par le chemin ABC du
cycle.
Rponse
a) Le travail fait dans un cycle
w= pdV
partir de la fgure, on peut crire la valeur de v et p

V = (2 + cos)cm
3
10
3
p = (2 + sin)dyn / cm
2
10
6
dV = sincm
3
10
3
d

w= (2 + sin)sin10
9
2
0
d10
7
J

w= (2 + sin)sind10
2
J
0
2
w= 314J
b) Lnergie interne du gaz idal est donne par
T C E
V
=
nRT E
2
3
=
Pour le gaz idal pV=nRT
En substituant ensuite lquation ci-dessus on obtient

E =
3
2
pV
Lnergie interne du gaz le long du chemin de ac

E
c
E
a
=
3
2
( p
c
V
c
p
a
V
a
)

=
3
2
(2x3 2x1)10
2
J

E
c
E
a
J 600 =
c) Lnergie thermique de a c le long de abc est donne par

E = Q + w
Calcul de chaque valeur

w= pdV
w= (2 + sin)sind10
2
J

w= 100 (2sin + sin
2
)d
0
J

w= (4 +

2
)100J

w= 557.08

E
c
E
a
= 600J
Q = (E
c
E
a
) + w

Q = 600J + 557J
Q = 1157J
7. Calculez les valeurs moyennes du moment magntique
Rponse

= P
r
r
r

= P
+
+
+ P
_
_

=
e
H
e
H
e
H
+ e
H

= tanh
H
kT
8. Calculez lnergie moyenne de la distribution canonique de lnergie moyenne
Rponse
Les systmes dans lensemble statistique reprsentatif sont distribus selon leurs
tats, en accord avec la distribution canonique.
P
r
=
e
E
r
e
E
r
r
Lnergie moyenne est donne par

E =
e
E
r
E
r
r
e
E
r
r
o
e
E
r
r
e
E
r
( )
=

Z
r

oZ= e
E
r
r
la quantit Z dfnit la somme sur ltat ou la fonction de spara-

tion
E =
1
Z
Z

=
lnZ
9. En utilisant la distribution canonique, calculez la dispersion de lnergie.

Rponse
La distribution canonique implique une distribution des systmes sur les nergies
possibles; la dispersion rsultante de lnergie est aussi facilement calcule.

E ( )
2
= E E
( )
2
= E
2
E
2
Ici E
2
=
e
E
r
E
r
2
r
e
E
r
r
Mais e
E
r
E
r
2
e
E
r
E
r
r
2
e
E
r
r
Alors

E
2
=
1
Z
2
Z
2
En utilisant ce qui suit
1
Z
Z
1
Z
2
Z
2

+
1
Z
2
Z
E
( )
= -
2
E -

E
( )
2
E ( )
2
=
E
2
lnZ
2
10. Lnergie interne du gaz idal est donne par E=E(T) qui montre que pour un
gaz idal lnergie interne ne dpend pas de son volume.
Rponse
Laissons E=E (T,V)
On peut donc crire mathmatiquement

dE =
E
T
v
dT +
E
V
T
dV
partir de la premire loi

TdS = dQ = dE + dW
dS =
1
T
dE +
vR
V
dV en utilisant lquation ci-dessus pour dE
dS =
1
T
E
T
V
dT +
1
T
E
V
T
+
vR
V
dV
Lentropie comme fonction de T et V
S=S(T,V)
dS =
S
T
V
dT +
S
V
T
dV En comparant lquation

S
T
V
=
1
T
E
T
V

S
V
T
=
1
T
E
V
T
+
vR
V
avec le deuxime ordre de lquation diffrentielle
2
S
VT
=

2
S
T V


T
S
T
V
=

V
T
1
T
E
T
=
1
T
2
E
VT
V
S
V
T
=

T
V
1
T
E
V
T
+
vR
V
=
1
T
2
E
V
+
1
T
2
E
T V
En comparant les deux quations
1
T
2
E
V
+
1
T
2
E
T V
=
1
T
2
E
VT

Les quations de droite et de gauche sont gales lorsque

1
T
2
E
V
= 0 qui implique que E est indpendant de V

Figure : Distribution de Maxwell-Boltzmann (MB)
Il est possible de dmontrer que la sparation trouve nest pas seulement la plus
probable, mais de loin la plus probable. En dautres mots, une dviation de cette dis-
tribution des vitesses des particules est extrmement improbable (voir vois ci-haut :
distribution multinomiale).
Ceci met en vidence limportance pratique de la distribution de MB : elle est simple-
ment la distribution des vitesses dans un systme multiparticules que nous assumons
de tenir, ngligeant toutes les autres distributions possibles, mais improbables.
Matriel de cours avec applet JAVA
Franz J. Vesely
Computational Physics Group
Institute of Experimental Physics, University of Vienna,
Boltzmanngasse 5, A-1090 Vienna, Austria, Europe
Copyright F. Vesely 1996-2005
Xi. Concepts-cls (glossaire)
Systme de particules
Source : http://www.answers.com/topic/coulomb-scattering
Distribution de Boltzmanns
Source : http://hep.uchicago.edu/cdf/cdfglossary.html
Scattering cross section - The area of a circle of radius b, the impact param-
eter.
Espace des phases
Source : http://en.wikipedia.org/wiki/Cross_section_(physics)
Ensemble
Source : http://en.wikipedia.org/wiki/Statistical_ensemble
http://srikant.org/core/node11.html
Irrversibilit macroscopique partir des lois du mouvement rversible
microscopiquement
Source : http://comp.uark.edu/~jgeabana/mol_dyn/
Un regard des sciences physiques de luniversit de Pennsylvanie sur la dis-
tribution de Maxwell-Boltmann, incluants des applets :
Source : http://oobleck.chem.upenn.edu/~rappe/MB/MBmain.htm
Xii. lectures obligatoires
Lecture # 1
Rfrence complte : Statistical Mechanics
From Cornell University
URL : http://pages.physics.cornell.edu/sethna/StatMech
Consult le 23 septembre 2007
Rsum : Contenu : Marches alatoires et proprits mergentes ; temprature
et quilibre ; entropie ; nergies libres et ensembles ; mcanique statistique
quantique ; mcanismes statistiques informatiques : Ising et Markov; para-
mtres dordre, brisure spontane de symtrie et topologie; nouvelles lois
drives; corrlations, rponse et dissipation; phase transition abrupte; phase
transition continue.
Justifcation:Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et
la troisime activit.
Lecture # 2
Rfrence complte : From Classical Mechanics to Statistical Mechanics
From Draft chapters of Thermal and Statistical Physics
Rsum : Physique thermique et statistique : De la mcanique classique la
mcanique statistique ; concepts et processus thermodynamiques ; concepts
de probabilits ; mthodologie de la mcanique statistique ; systmes ma-
gntiques ; systmes de particules non interactives ; relations et processus
thermodynamiques ; thories des gaz et des liquides ; phnomnes critiques
du groupe de normalisation ; introduction la thorie de perturbations de n
corps, etc.
Justifcation:Ce chapitre couvre la plupart des sujets dans la deuxime et
la troisime activit du module
Lecture # 3
Rfrence complte : Lecture Notes in Statistical Mechanics
URL : http://www-f1.ijs.si/~vilfan/SM/
Rsum : ce document avance la thorie de la mcanique statistique.
Justifcation:Ces notes de lecture ont t crites pour les tudiants du ICTP
Diploma Course in Condensed Matter Physics de lAbdus Salam ICTP in
Trieste, Italie. Ces lectures couvrent la mcanique statistique classique et
quantique, bien que lintrt soit plutt tourn vers les systmes rotationnels
classiques. Lauteur donne galement un aperu sur la condensation et la su-
perfuidit de Bose, mais ne discute pas de phnomnes prcis aux particules
de Fermi, couvertes par dautres confrenciers.
Xiii. ressources (facultatives) multimdias
Ressource # 1
Titre : Motion of Centre of Mass
URL : http://surendranath.tripod.com/Applets/Dynamics/CM/CMApplet.
html
Description : Lapplet montre le mouvement du centre de masse dun objet
en forme dhaltre. Les points bleus et rouges reprsentent deux masses et
sont connects par une tige de masse nulle. La vitesse de projection de lhal-
tre peut tre varie en utilisant la vitesse et les curseurs dangles. Le curseur
dindice de masse permet le dplacement du centre de masse. Ici, m1 est la
masse de lobjet bleu et m2 est la masse de lobjet rouge. Les cases cocher
du chemin 1 et chemin 2 peuvent tre utilises pour affcher ou pour teindre
les chemins des deux masses.
Justifcation:Cet applet dcrit le mouvement du centre de masse de deux
balles (montres en rouge et en bleu). La vitesse et langle de projection des
applets peuvent tre varis...
Ressource # 2
Titre : Rotating Stool
URL :- http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/rstoo.html#sm
Rfrence complte : - Bonne animation graphique et applet pour visualiser la
dpendance du moment dinertie sur la distribution de sujets sur un objet
Justifcation: Renforce ce qui a dj t discut dans lactivit 2.
Ressource # 3
Titre : Hyper Physics
UR : http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/vesc.html
Consult : avril 2007
Description : - Cet applet Java vous aide mener une srie dexpriences
virtuelles; vous pouvez dterminer la vitesse dvasion et la vitesse orbitale
en variant les diffrents paramtres du projectile.
Ressource # 1
Titre : Statistical Mechanics (Advanced Texts in Physics)
par Franz Schwabl (Auteur), W.D. Brewer (Traducteur)
URL: http://www.ebookee.com
Description : La nouvelle dition compltement rvise du livre classique sur
la mcanique statistique couvre les concepts de base de la physique statistique
en tat dquilibre ou de non-quilibre. En plus dune approche dductive de la
statistique et de la thermodynamique base sur une seule hypothse, la forme
de la matrice de densit microcanonique, ce livre traite des lments les plus
importants des phnomnes en tat de non-quilibre. Des calculs intermdiai-
res sont prsents en dtail. la fn de chaque chapitre, des problmes sont
prsents afn daider les tudiants renforcer leurs connaissances du matriel.
Au-del de ce qui est fondamental, ce texte dmontre lampleur du domaine
et sa grande varit dapplications. Des domaines modernes tels la thorie
du groupe de renormalisation, la percolation, les quations stochastiques du
mouvement et leurs applications des dynamiques critiques, les thories
cintiques ainsi que les considrations fondamentales de lirrversibilit sont
discutes. Le texte sera utile aux tudiants avancs en physique ou autres
sciences naturelles. Connaissance de base en mcanique quantique requise.
Ressource # 2
Titre : MACROSCOPIC AND STATISTICAL THERMODYNAMICS
par Yi-Chen Cheng (National Taiwan University, Taiwan)
URL : http://www.worldscibooks.com
Description : Ce livre prsente les questions cls sur la thermodynamique
classique et la thermodynamique statistique : Pourquoi les proprits dun
nanosystme sont-elles diffrentes de celles dun systme macroscopique
ayant la mme substance ? Pourquoi et comment lentropie est-elle dfnie en
thermodynamique et comment le changement entropique est-il calcul lorsque
la chaleur dissipative est implique? Quest-ce quun ensemble et pourquoi
sa thorie a-t-elle autant de succs ?
XiV. liens utiles
quation du transport de Boltzmann
Avec sa thorie cintique des gaz , Boltzmann a entrepris dexpliquer les proprits
des gaz dilus en analysant les processus de collisions lmentaires entre les paires
de molcules.
Lien utile # 1
Titre : Classical Mechanics
URL : http://farside.ph.utexas.edu/teaching/301/lectures/
Description : Description avance des sujets discuts dans mechanics I et II
du module de physique de lUVA.
Justifcation:Ce site couvre de faon complte une grande partie de la phy-
sique, dans les cours de mcanique. Lapprenant peut consulter les chapitres
7, 8 et 9 du livre. La version PDF est galement disponible.
Sites de physique statistique et thermique
http://oobleck.chem.upenn.edu/~rappe/MB/MBmain.html
A lUniversit de Pennsylvanie
La distribution de Maxwell-Boltzmann, incluant des applets Apple BM
Simulation : Le pouvoir de lquation de Boltzmann
- Dilution irrversible dun gaz - Prsentation de la distribution des densits
en r-tat et en v-tat [Code : BM]
http://csep10.phys.utk.edu/guidry/java/wien/wien.html
Certains applets en relation avec le rayonnement du corps noir.
http://www.cstl.nist.gov/div836/836.05/thermometry/home.htm
Le groupe de recherche en thermomtrie au NIST, essaie activement dam-
liorer notre comprhension des standards de temprature, particulirement
sous 1 K.
Nous pouvons comprendre cette ordonnance comme tant la rgle dun jeu
de chance que nous pouvons jouer laide dun ordinateur !
http://comp.uark.edu/~jgeabana/mol_dyn/
Un applet qui montre un exemple dirrversibilit macroscopique partir de
lois du mouvement rversible en prsence de perturbations infniment peti-
tes.
http://www.physics.buffalo.edu/gonsalves/Java/Percolation.html
Un applet qui montre la phase de transition de la percolation.
http://webphysics.davidson.edu/Applets/ising/intro.html
Un autre applet, qui lui montre une approche numrique au deuxime de
Ising
http://www.ruf.rice.edu/~lane/rvls.html
Laboratoire virtuel de statistique de la Rice University
http://www.stat.sc.edu/~west/javahtml/LetsMakeaDeal.html
Un applet qui dmontre le problme de Monty Hall
http://www.stat.sc.edu/~west/javahtml/CLT.html
Un applet du mme auteur pour dmontrer le thorme central limite
http://www.math.uah.edu/stat/index.xhtml
Un grand nombre dapplets de dmonstration de statistique
XV. synthse du module
Physique statistique
Dans ce module, vous avez appris une branche importante de la physique, savoir
la physique statistique. Les sujets spcifques en probabilit incluent les variables
alatoires, les densits de probabilits mixtes et conditionnelles et les fonctions
dune variable alatoire. Les sujets de la mcanique statistique incluent les variables
macroscopiques, lquilibre thermodynamique, les postulats de base de la statistique
mcanique et les ensembles microcanoniques et canoniques. Les sujets de la thermo-
dynamique incluent la premire, deuxime et troisime loi de la thermodynamique.
Pralable
Physics III: Vibrations and Waves (8.03), Differential Equations (18.03) et Concurrent
Enrollment in Quantum Physics I (8.04) est recommand. Dans lactivit dappren-
tissage 2 de ce module, vous avez t guid, dans lactivit dapprentissage 3, vous
avez t guid dans lactivit dapprentissage 4, vous avez t guid travers les
applications de. (A revoir pour savoir ce que veut dire lauteur)
XVi. valuation sommative
Questions rponse courte
1. La chaleur absorbe par une molcule dun gaz idal dans un processus quasi
statique dans lequel sa temprature T passe dT et son volume V dV est donne
par dQ = cdT + pdV o c est sa constante molaire chaleur spcifque volume
constant et p est sa pression moyenne, p =
RT
V
. Trouvez une expression pour
le changement entropique de ce gaz en processus quasi statistique qui lequel le
prend partir de son volume initial de temprature T
i
et volume V
i
aux valeurs
fnales T
f
et Vf.
2. 0.5 kg deau a t chauff de 7
0
c 87
0
cen lamenant tout dabord en contact
avec un rservoir 34
0
c et ensuite, avec un rservoir 87
0
. Lorsque leau a atteint
les 87
0
i) Quel a t le changement entropique de leau?
ii) Quel a t le changement entropique du rservoir thermique?
iii) Quel a t le changement entropique du systme entier, cest--dire leau et
le rservoir thermique?
3. partir de lquation de base en thermodynamique, dterminer la relation g-
nrale qui reprsente une connection ncessaire entre les paramtres T, S, P, V,
T
P
S
=
V
S
P
La chaleur spcifque molaire volume constant dun gaz idal monoatomique est de
R
2
3
. Supposons quune molcule dun tel gaz est prise quasi statistiquement dun
tat A un tat B le long dune ligne droite sur le diagramme de pression P compar
au volume V, dmontr dans la fgure. Trouvez les quantits suivantes :
i) La diffrence dnergie interne (en joule) du gaz se situant entre ltat A et
ltat B
ii) Le travail net fait (en joule) par le gaz se situant entre ltat A et ltat B
iii) La chaleur absorbe (en joule) par le gaz se situant entre ltat A et ltat B

2 4
1
2
V
P
In 10
6
dynes cm
-2
10
3
cm
3
A
B
5. Le gaz idal est isol thermiquement et peut se diluer quasi statistiquement
partir dun volume initial V
i
temprature T
i
un volume fnal V
f
. En utilisant
la relation PV
=const, trouvez la temprature fnale T

f
de ce gaz.
6. Trouvez la solution de lquation de lnergie moyenne en utilisant la distribution
canonique.
7. Lnergie moyenne E et le travail dW sexpriment en termes de lnZ en consi-
drant Z=Z ( , x) Lutilisation de la distribution canonique dmontre que lquation
dnergie libre de Helmholtz est donne par
F E TS = kT lnZ
8. Supposons un gaz idal de N molcules qui est en quilibre lintrieur dun
contenant de volume V
0
. Dnotez par n le nombre de molcules localises
lintrieur dun subvolume V de ce contenant.
a) Quel est le nombre moyen n de molcules localises lintrieur de V ?
Exprimez votre rponse en termes de N, V
0
, et V
b) i) Trouvez lcart-type

n
( )
2
dans le nombre de molcules localises
lintrieur du subvolume V
ii.Calculez

n
n
, en exprimant votre rponse en termes de N,V
0
et V
9. Supposons un systme A constitu de 2 spins
2
1
chacun qui ont un moment
magntique

2
0
et un autre systme A constitu de 4 spins
2
1
chacun qui ont
un moment magntique

0
. Les deux systmes se trouvent dans le mme champ
magntique B. Les deux systmes sont placs en contact lun avec lautre afn
quils soient libres dchanger de lnergie. Supposons que le moment magn-
tique total pour le systme combin soitM + M=

4
0
.
a) Calculez le nombre total dtats accessibles au systme combin A + A
b) Calculez le ratio de

p( M = 0)
p( M = 4
0
)
c) Calculez la valeur moyenne ) i M
'
) ii M
10. Un oscillateur simple une dimension a un niveau dnergie donn par

E
n
= (n+
1
2
)h, o est la frquence caractristique (angulaire) de cet os-
cillateur et o le nombre quantique n peut assumer la valeur intgrale possible
n=0,1,2,.. Supposons quun tel oscillateur est en contact thermique avec un
rservoir thermique temprature T assez basse pour que

kT
h
= 1
d) Trouvez le ratio de la probabilit que loscillateur soit dans le 3
e
tat excit
la probabilit quil se trouve dans le 2
e
tat excit.
e) Supposons que seulement ltat fondamental et le premier tat excit soient
sensiblement occups. Trouvez lnergie moyenne de loscillateur comme
fonction de la temprature T.
11. La chaleur absorbe par un processus infniment petit est donne par la premire
loi des probabilits dQ dE pdV = +
Supposons lquation dun gaz idal pression constante. Dmontrez que

= 1+
R
C
V
, where =
C
p
C
V
12. Deux tats avec une diffrence dnergie4.83

4.8310
21
Joule se produisent
avec une probabilit
2
e . Calculez la temprature. Sachant que

k = 1.38 10
23
joule/K.
13. Un systme ne peut prendre que trois tats dnergie diffrents

1
= 0,
2
= 1.38 10
21
joules,

3
= 2.76 10
21
joules. Ces trois tats se
produisent de 2, 5 et 4 faons diffrentes respectivement.
Trouvez la possibilit pour qu une temprature de 100K, le systme puisse se
trouver
i) Dans un des microtats dnergie

3

ii) Dans ltat fondamental

1
14. Laissons , ,
x y z
V V V reprsenter les trois composantes cartsiennes de la vitesse
dune molcule de gaz. En utilisant la considration symtrique et le thorme
dquipartition, dduisez les expressions pour les valeurs moyennes suivantes
en terme de k, T et m
i)

V
x

ii)

V
x
V
z

iii)

V
2
x

iv)

(V
x
+ bV
z
)
2

Rponses cls
1.

S = C ln
T
f
T
i
+ R ln
V
f
V
i
2. i) 528J/K ii) -184J/K iii) 344J/K

4. i) 900J ii) 300J iii) 1200J
5.

T
f
= T
i
V
i
V
f
1

6.

E =
lnZ
7. Supposons Z=Z ( , x)

( ) E Z k S + ln

TS kT lnZ + E
partir de lnergie libre de Helmholtz F= E TS
Donc, ln Z est trs simplement li lnergie libre Helmholtz F
F= E TS =-kT ln Z
8. a)

n = N
V
V
0
, b)

NV
V
0
V
0
V
1
1
2
, c)

NV
V
0
V
0
V
1
1
2
9. a) 8 b) 2/3 C) i)

3
0
ii) 1
10. a)

p
3
p
2
=
1
e
h
b)

h
2
1+ 3e
h
1+ e
h

11. Utilisez PV =RT pression constante PdV RdT = ,
v
dE C dT =
Do dQ =dE +PdV En substituant lquation ci-dessus, on peut crire

dQ
dT
p
= C
v
+ R = C
p
12.

p
3
p
2
= e
2
= e
E
2
+ E
3
( )
En comparant les deux quations

2 =
E
2
E
3
( )
kT
=
4.83x10
21
1.38x10
23
T
, T=175
13.

p
1
= Ce

1
/ kT
= Ce
0
= C

p
2
= Ce
2
/ kT
= Ce
1.38 x10
21
1.38 x10
23
x100
= Ce
1

p
3
= Ce

3
/ kT
= Ce
2.76 x10
21
1.38 x10
23
x100
= Ce
2
et en gardant en tte que 2,5,4 mi-
crotats peuvent se produire en trois tats dnergie, les probabilits sont

p
= 1
alors

p
1
+ p
2
+ p
3
= 1,

2C + 5Ce
1
+ 4Ce
2
= 1

C =
1
4.38
=0.23
i) La probabilit quun systme se trouve dans un des microtats
dnergie

p
3

=
4C
e
2
=
4
4.38x(2.72)
2
=0.12
ii) ii) La probabilit
1
2 0.45 p C = =
14. i) 0 ii) 0 iii)
kT
m
iV)
( )
2
1
kT
b
m
+
XVii. rfrences
Reif, F. Fundamentals of Statistical and Thermal Physics. New York, NY: Mc-
Graw-Hill, June 1, 1965. ISBN: 0070518009.
Rsum : Ce livre standard traite de la physique statistique dexcellente faon.
Les exercices en fn de chapitre et le rsum sont en rapport direct avec le
contenu du module.
Justifcation: Cette rfrence sur la physique statistique et thermique fon-
damentale est recommande comme livre de premier cycle. Le contenu a t
trait en dtail laide de support mathmatique adquat.
Gupta and Kumar Elementary statistical mechanics 21

edition 2006. ISBN 81-
7556-988-
Justifcation: Cette lecture fournit des mthodes de concepts de base de
lensemble de la loi de distribution de
Zemansky, M., et R. Dittman. Heat and thermodynamics: an intermediate
textbook. 7th Ed. New York, NY: McGraw-Hill Companies, 1997. ISBN:
0070170592
Justifcation: Cette rfrence peut servir de lecture facultative pour ce mo-
dule.
Joel Keizer Statistical Thermodynamics of Nonequilibrium Processes (Springer-
Verlag) 1987.
dule.
Frank E. Beichelt, L. Paul Fatti Stochastic Processes and Their Applications
(Taylor & Francis) 1997.
dule.
V.G. Morozov, On the Langevin Formalism for NonLinear & NonEquilibrium
Hydrodynamic Fluctuations Physica 126A (1984) 443-460
dule.
Ming Chen Wang, G.E. Uhlenbeck, On the Theory of the Brownian Motion II
Reviews of Modern Physics, Volume 17; 1945.
dule.
Walter Greiner, Ludwig Neise and Horst Stocker, Thermodynamics and Sta-
tisticalMechanics, dition anglaise, traduit de lallemand par Dirk Rischke
(Springer, New York, 2000) ISBN 0 387 94299 8 L. D. Landau and E. M.
Lifshitz, Statistical Physics, 3rd Edition, Part I (Landau and Lifshitz Course
of Theoretical Physics, Volume 5) (Butterworth-Heinemann, Oxford, 1980)
ISBN 0 7506 3372 7 Chandler, D. 1987 Introduction to Modern Statistical
Mechanics Oxford: Oxford University Press.
XViii. auteur principal du module
propos de lauteur de ce module :
Sisay Shewamare
Charg de cours en physique
Jimma University
P.O.Box 378
Jimma
Ethiopia.,
Courriel : Sisayshewa20@yahoo.com
Brve bibliographie
Je suis diplm de lAddis Ababa University, Ethiopia o jai fait ma matrise en
physique dans le domaine de la physique statistique. En ce moment, je suis charg
de cours en physique Jimma University Ethiopia. Vous tes toujours les bienvenus
communiquer avec lauteur pour toutes questions, suggestions, etc. concernant ce
module.
XiX. structures des modules
Nom du module (WORD) document :
Statistical Physics.doc
Nom de tous les autres documents (WORD, PDF, PPT, etc.) pour le module.
Compulsory readings Statistical Physics.pdf
1

PHYSIQUE STATISTIQUE

Lectures Obligatoires

Source: Wikipedia.org

2

Table des matires
Paradoxe de Gibbs ...................................................................................................................................... 4
Introduction ............................................................................................................................................ 4
Calcul de l'entropie ................................................................................................................................ 4
Gaz diffrents ..................................................................................................................................... 4
Gaz identiques .................................................................................................................................... 5
Explication .............................................................................................................................................. 5
Gaz diffrents ..................................................................................................................................... 5
Gaz identiques .................................................................................................................................... 6
Entropie ....................................................................................................................................................... 6
Lentropie selon la thermodynamique classique ................................................................................. 7
La non-conservation de lentropie .................................................................................................... 7
Les transformations rversibles ........................................................................................................ 7
Les transformations irrversibles ..................................................................................................... 7
Lentropie comme monnaie dchange ............................................................................................ 8
Consquence de lingalit de Clausius sur la quantit de travail fourni par un systme .......... 9
Dfinition de l'entropie selon la physique statistique ........................................................................ 10
quilibre et maximum d'entropie .................................................................................................. 11
Exemples de comprhension ........................................................................................................... 12
Remarques dordre gnral ................................................................................................................ 14
tymologie ............................................................................................................................................ 15
Pour en savoir plus ............................................................................................................................... 15
Approche thermodynamique de Carathodory (1908) ................................................................. 15
Approche thermodynamique de Lieb-Yngvason (1997) ............................................................... 16
Deuxime principe de la thermodynamique ........................................................................................... 16
nonc de la loi ..................................................................................................................................... 17
Notion de rversibilit ...................................................................................................................... 17
Formulations du second principe ................................................................................................... 18
Historique de la loi ............................................................................................................................... 21
Autres interprtations et consquences du second principe ............................................................ 23
Transfert d'extensit ........................................................................................................................ 23
Second principe et chaos .................................................................................................................. 24
3

Les cycles de Poincar ...................................................................................................................... 24
La bote de Maxwell ......................................................................................................................... 24
Apprciations philosophiques ............................................................................................................. 24
Histoire de la thermodynamique classique ....................................................................................... 25
Antiquit ..................................................................................................................................... 25
Amalgame sur le terme chaleur ................................................................................................ 26
L'olipyle ................................................................................................................................. 26
XVII
e
sicle - XVIII
e
sicle .............................................................................................................. 26
Instruments de mesures ........................................................................................................... 26
Statut de la chaleur .................................................................................................................. 27
Le XIX
e
sicle ............................................................................................................................... 31
Les Rflexions de Sadi Carnot ................................................................................................... 32
Second principe de la thermodynamique .................................................................................. 33
Premier principe de la thermodynamique ................................................................................. 34
quivalent mcanique de la chaleur ......................................................................................... 34
Les dcouvertes de Kelvin ........................................................................................................ 35
Thorie cintique des gaz ......................................................................................................... 37
Entropie .................................................................................................................................. 38
Rversibilit et irrversibilit en thermodynamique ......................................................................... 39
Dfinition .................................................................................................................................... 39
La rversibilit en mcanique et position du problme ................................................................. 40
Phnomnes microscopiques et macroscopiques ......................................................................... 40
L'irrversibilit thermodynamique ............................................................................................... 41
Conditions d'irrversibilit ....................................................................................................... 41
Expression et interprtation ..................................................................................................... 41
Remarques .............................................................................................................................. 42
Transformation rversible ........................................................................................................... 43
Application au calcul du travail des forces de pression .............................................................. 43
Exemples ..................................................................................................................................... 44
Cycle compression-dtente d'un gaz ......................................................................................... 44
Transfert thermique ................................................................................................................. 44

4

Paradoxe de Gibbs
Le paradoxe de Gibbs est un pseudo-paradoxe en thermodynamique et physique statistique. Il
intervient lors du calcul de l'entropie de mlange de deux gaz parfaits. Il a t nomm d'aprs le
physicien Willard Gibbs, pour sa dcouverte en 1861.
Introduction []
On suppose qu'on a une bote divise en deux parties par un mur mobile. Dans une partie se
trouve le gaz parfait "A", et dans l'autre le gaz parfait "B", qui sont la mme temprature et
mme pression. On s'intresse l'volution de l'entropie lorsqu'on retire la sparation, c'est--dire
lorsque les deux gaz se mlangent. Selon que les gaz sont identiques ou pas, on s'attend obtenir
deux rsultats diffrents :
gaz diffrents : le processus est irrversible, et d'aprs le deuxime principe de la
thermodynamique, l'entropie doit augmenter.
gaz identiques : le processus est rversible, et l'entropie doit rester constante.
On peut rsoudre ce paradoxe en considrant que les particules d'un mme gaz sont
indiscernables, ce qui a son importance dans le calcul de l'entropie.
Calcul de l'entropie []
On peut calculer l'entropie d'un gaz parfait de la manire suivante
[1]
:

s est une constante dpendante du type de gaz.

Gaz diffrents []

o V = V
1
+ V
2
et en considrant les pressions partielles .
L'entropie du systme est la somme des entropies des deux gaz :
S
i
(T,V,N) = S
1i
(T,V,N) + S
2i
(T,V,N)
5

Avant :

Aprs :

On obtient alors la variation d'entropie suivante :

Gaz identiques []
On trouve la variation d'entropie :

On trouve le mme rsultat que prcdemment, ce qui n'est pas logique ! On devrait trouver S =
0.
Explication []
Le problme se trouve dans le mauvais dcompte des tats microscopiques d'un gaz. En effet,
on considre l'ensemble microcanonique, et il faut apporter une correction , d
l'indiscernabilit des particules du gaz.

Le facteur N! provient du fait que lorsqu'on permute 2 particules identiques d'un tat
microscopique, on obtient le mme tat microscopique (les particules sont indiscernables !).
C'est pourquoi, il faut diviser par N! (qui reprsente toutes les permutations possibles) pour
correctement compter le nombre d'tats microscopiques.
[2]

Gaz diffrents []
6

Dans ce cas, on trouve toujours :

car

Gaz identiques []
Dans le cas, o les gaz sont identiques, on obtient bien :

Entropie
En thermodynamique, l'entropie est une fonction d'tat introduite en 1865
[1]
par Rudolf Clausius
dans le cadre du deuxime principe, d'aprs les travaux de Sadi Carnot
[2]
. Clausius a montr que
le rapport (o Q est la quantit de chaleur change par un systme la temprature T)
correspond, en thermodynamique classique, la variation d'une fonction dtat qu'il a appele
entropie, S et dont l'unit est le joule par kelvin (J/K).
La thermodynamique statistique a ensuite fourni un nouvel clairage cette grandeur physique
abstraite : elle peut tre interprte comme la mesure du degr de dsordre d'un systme au
niveau microscopique. Plus l'entropie du systme est leve, moins ses lments sont ordonns,
lis entre eux, capables de produire des effets mcaniques, et plus grande est la part de l'nergie
inutilise pour l'obtention d'un travail ; c'est--dire gaspille de faon incohrente. Ludwig
Boltzmann a exprim l'entropie statistique en fonction du nombre dtats microscopiques
dfinissant ltat d'quilibre d'un systme donn au niveau macroscopique : formule de
Boltzmann .
Cette nouvelle dfinition de l'entropie n'est pas contradictoire avec celle de Clausius. Les deux
expressions de l'entropie rsultent simplement de deux points de vue diffrents, selon que l'on
considre le systme thermodynamique au niveau macroscopique ou au niveau microscopique.
Dans une priode rcente, le concept d'entropie a t gnralis, et tendu de nombreux
domaines, tels que par exemple :
l'entropie de Shannon dans le cadre de la thorie de l'information en informatique ;
l'entropie topologique, ainsi que l'entropie mtrique de Kolmogorov-Sina, dans le cadre
de la thorie des systmes dynamiques en mathmatiques.
7

Lentropie selon la thermodynamique classique []
La non-conservation de lentropie []
La difficult donner une dfinition intuitive de lentropie dun systme vient du fait quelle ne
se conserve pas. Elle peut augmenter spontanment lors dune transformation irrversible. En
effet, selon le deuxime principe de la thermodynamique, lentropie dun systme isol ne peut
pas diminuer, elle augmente ou elle reste constante si la transformation est rversible.
Les transformations rversibles []
Une transformation affectant un systme thermodynamique est dite rversible si elle est
quasistatique et seffectue sans frottement entranant un phnomne dissipatif de chaleur. Dans
ces conditions, la transformation peut tre considre comme tant constitue dune succession
dtats dquilibre. Si on inverse le sens de la contrainte du milieu extrieur, responsable de la
transformation, on repasse alors par les mmes tats dquilibre puisquil ny a pas eu de
phnomnes dissipatifs. On peut alors modliser la transformation et dcrire parfaitement,
chaque instant, ltat dquilibre du systme.
La transformation rversible est donc un modle idal ( rapprocher du modle idal du gaz
parfait), dont on peut se rapprocher dans les transformations relles, en sassurant que la
transformation soit trs lente, le dsquilibre des variables d'tat trs faible et en minimisant les
frottements.
Remarque : Une transformation rversible qui serait filme pourrait tre projete l'envers
(c'est--dire de la fin au dbut) sans que la squence paraisse anormale. C'est par exemple le cas,
en premire approximation, pour une balle en caoutchouc qui rebondit une fois sur un sol dur, il
serait difficile de distinguer si le film est projet l'endroit ou l'envers. En toute rigueur cela est
faux car les frottements lors du choc et les frottements de l'air aussi faibles soient-ils rendent le
processus irrversible et aprs plusieurs rebonds, la balle s'arrterait. Le film l'envers serait
alors choquant puisque la balle rebondirait de plus en plus haut !
l'inverse, une transformation foncirement irrversible ne permet pas de faire ce constat,
comme dans le cas d'un uf s'crasant sur le mme sol dur : projet l'envers on verrait l'uf
bris se reconstituer puis monter en l'air. On trouve dans cette interprtation une manifestation de
la flche du temps.
Les transformations irrversibles []
Les transformations relles sont irrversibles cause de phnomnes dissipatifs. Le systme ne
peut jamais spontanment revenir en arrire. Lnergie perdue par le systme sous forme de
chaleur contribue laugmentation du dsordre global. Or le dsordre est mesur par une
fonction dtat appele entropie : S, introduite par le deuxime principe de la thermodynamique.
8

Alors que le premier principe est un principe de conservation de lnergie, le deuxime
principe est un principe dvolution. Il stipule que toute transformation relle seffectue avec
augmentation du dsordre global (systme + milieu extrieur) ; le dsordre tant mesur par
lentropie. On dit encore quil y a cration dentropie.
Lexpression moderne du deuxime principe formalise cette cration dentropie :

Dans le cas de la transformation idale rversible, il ny a pas de cration dentropie :

Lentropie comme monnaie dchange []
La thermodynamique classique dfinit lentropie comme une grandeur extensive, ce qui signifie
que l'on obtient l'entropie d'un systme en faisant la somme des entropies de ses parties
constituantes (par contraste, la temprature nest pas une grandeur extensive parce que la
temprature dun systme nest pas la somme des tempratures de ses parties).
Tant que les transformations sont rversibles, on peut raisonner sur lentropie comme une
grandeur conserve. Comme elle peut passer dun systme un autre ou vers le milieu extrieur,
elle est une sorte de monnaie dchange. Tout systme qui gagne de lentropie la prend un autre
ou au milieu extrieur. L'unit dentropie, le joule par kelvin (symbole : J K
-1
) correspond la
quantit dentropie gagne par un systme qui reoit 1 joule de chaleur par kelvin. De faon
gnrale, si un systme reoit joules de chaleur lors dune transformation infinitsimale
rversible la temprature T, alors son entropie augmente de :
.
Cela devient, pour une transformation rversible effectue la temprature T constante :
.
Lentropie est une fonction dtat. Cela veut dire que sa valeur est dtermine ds que ltat
dquilibre du systme est tabli. Comme l'entropie d'un corps pur, la temprature de zro
kelvin, est nulle car le systme est parfaitement ordonn, on peut construire une chelle absolue
d'entropie l'inverse des autres fonctions d'tat se dduisant de l'nergie interne qui, elle, n'est
pas calculable.
Si la transformation est irrversible, la chaleur mise en jeu devient car la chaleur dpend
du chemin suivi. De plus, on a vu prcdemment qu'il y avait cration d'entropie et que le bilan
entropique est positif :
9

Or la chaleur fournie par le systme est reue par le milieu extrieur et donc son signe
s'inverse , d'aprs la rgle des signes.
La variation de l'entropie du milieu extrieur est alors gale : .
Le bilan entropique devient :
On obtient alors l'ingalit formule par Clausius pour les transformations irrversibles :

Consquence de lingalit de Clausius sur la quantit de travail fourni par un
systme []
Considrons une transformation effectue la temprature T, qui fait passer un systme
thermodynamique dun tat initial A un tat final B dquilibre.
La variation dentropie du systme, associe cette transformation, peut s'crire :

On peut procder de faon rversible ou bien de faon irrversible. Si la variation de la fonction
d'tat entropie sera la mme, il nen est pas de mme pour la chaleur Q et le travail W qui
dpendent du chemin suivi et seront donc diffrents : et .
Appliquons le deuxime principe :

do .
Appliquons le premier principe de conservation de lnergie interne U :

10

On dduit que .
Pour un systme (moteur thermique, moteur lectrique) dont la fonction est de fournir du
travail au milieu extrieur, le travail fourni est compt ngativement daprs la rgle des signes :
W < 0
Donc ce qui compte cest la valeur absolue du travail fourni et lingalit sinverse :

On en dduit que la quantit de travail utile fournie par un systme est plus importante
lorsque la transformation est rversible.
Remarques :
Les frottements tant la principale cause dirrversibilit, on comprend pourquoi on
essaye de les minimiser ; cest le but de la lubrification des pices en contact et en
mouvement dans un ensemble mcanique.
La vitesse est un facteur dirrversibilit: la rcupration de travail mcanique dcrot
mesure que la vitesse d'un vhicule s'accrot. Ainsi, pour une mme quantit de carburant,
plus un vhicule se dplacera rapidement, plus la distance qu'il pourra parcourir sera
rduite.
Une pile lectrique fournit plus de travail lectrique si son fonctionnement se rapproche
de la rversibilit (faible tension et faible courant de fonctionnement). En revanche si on
court-circuite les lectrodes, on ne rcupre pratiquement que de la chaleur !
Dfinition de l'entropie selon la physique statistique []
La matire est forme de particules (molcules, atomes, lectrons...) en perptuel mouvement
(agitation thermique) exerant les unes sur les autres une force attractive (interactions) dont
l'intensit dcroit lorsque leur distance mutuelle augmente. Dans un gaz cette distance est
relativement grande, les interactions sont donc faibles, de sorte que les particules sont libres de
se dplacer dans tout le volume qui leur est offert, mais subissent de nombreuses collisions au
cours desquelles leur nergie varie. Dans un liquide les distances mutuelles sont plus petites et
les molcules sont moins libres: elles peuvent se dplacer dans tout le volume du liquide mais ne
peuvent pas en sortir. Dans un solide chaque molcule est lie lastiquement ses voisines et
vibre autour d'une position moyenne fixe. Il en rsulte que, dans tous les cas, la position et
l'nergie de chaque particule sont alatoires.
La somme des nergies de toutes les particules d'un systme thermodynamique donn s'appelle
l'nergie interne U du systme. Lorsque le systme est isol, c'est--dire qu'il n'change ni
matire ni nergie avec l'extrieur, on dit que ce systme se trouve dans l'ensemble
microcanonique. Son tat macroscopique est caractris par son volume V et son nergie interne
U. Cependant les particules peuvent tre disposes dans le volume d'un trs grand nombre de
faons diffrentes; de mme l'nergie interne peut tre rpartie sur les particules d'un trs grand
nombre de faons diffrentes. Chaque faon de placer les molcules dans le volume et de leur
11

distribuer l'nergie interne s'appelle une configuration microscopique de l'tat macroscopique
caractris par le volume V et l'nergie interne U. Le nombre de particules tant, dans un systme
macroscopique, immensment grand (de l'ordre de 10
23
) le nombre (U,V) de ces configurations
microscopiques est lui-mme immensment grand. On dfinit alors l'entropie S (fonction de U et
V) par :

o k
B
= 1,381.10
23
J.K
1
s'appelle la constante de Boltzmann.
Cette relation a t propose par Ludwig Boltzmann vers les annes 1870 alors que la notion
dtats microscopiques tait encore trs spculative, parce que les atomes et leurs proprits
quantiques taient mal connus. Il a t en butte la moquerie des scientifiques de son poque ce
qui l'a vraisemblablement conduit au suicide. Aujourd'hui il est considr comme le pre
fondateur de la thermodynamique statistique. Sur sa tombe Vienne est grave sa formule
l'origine du concept de l'entropie.
Un systme volue en permanence d'une configuration microscopique une autre, jusqu' ce
qu'il atteigne l'quilibre. On admet alors le principe fondamental suivant :
tant donn un systme isol en quilibre, il se trouve avec probabilits gales dans chacun
de ses micro-tats accessibles.
Cet axiome est l'nonc le plus profond du deuxime principe de la thermodynamique.
L'entropie jouit de la proprit d'additivit (on dit que c'est une grandeur extensive) : l'entropie
d'un systme l'quilibre est gale la somme des entropies de chacune de ses parties. Par
exemple si l'on spare le systme en deux parties, d'entropies respectives S
1
et S
2
et ayant pour
chacune des parties
1
et
2
configurations, l'entropie globale S est gale S1 + S2. D'o :

Il s'ensuit que le nombre de configurations du systme =
1
2
.
quilibre et maximum d'entropie []
L'axiome prcdent peut tre formul d'une autre manire :
Un systme isol atteint l'quilibre lorsque son entropie devient maximale.
Ces deux manires de formuler le principe fondamental de la physique statistique sont
quivalentes. La notion d'quilibre est lie celle de systme soumis des contraintes
12

extrieures. La dfinition du systme est trs importante, et on considre ici, que le systme se
trouve dans l'ensemble microcanonique.
[Drouler]
Dmonstration
Exemples de comprhension []
Entropie et dsordre
Il est courant de dire que l'entropie est une mesure du dsordre. En effet, considrons par
exemple un jeu de 52 cartes et posons-les toutes du mme ct (ordre parfait) ; cet tat
macroscopique ne peut tre ralis que d'une seule faon : = 1. Retournons 1 carte, ce qui est
le dbut du dsordre ; mais il y a = 52 faons de raliser l'tat macroscopique "une seule carte
retourne". Le dsordre est maximum quand 26 cartes sont d'un ct et 26 cartes de l'autre ct ;
le nombre de configurations microscopiques de cet tat de dsordre maximum est alors =
4,96.10
14
! Dans cet exemple, le nombre de configurations microscopiques (donc l'entropie) est
bien une mesure du dsordre. Mais il faut tre prudent dans l'utilisation de cette notion de
dsordre, qui est souvent subjective, et lui prfrer le nombre de configurations qui est objectif
(c'est un nombre).
quilibre et maximum d'entropie
Reprenons le jeu de 52 cartes et supposons qu'on les jette en l'air de telle sorte que chaque carte
retombe d'un ct ou de l'autre avec la mme probabilit. Si l'on recommence l'opration un
grand nombre de fois, les valeurs numriques prcdentes montrent que le dsordre maximum
apparatra beaucoup plus souvent que toute autre situation.
Considrons maintenant un gaz dans un rcipient de volume V. Il comporte non pas 52 molcules
mais de l'ordre de 10
23
. Parmi toutes les faons possibles de ranger ces molcules, il y en a un
certain nombre qui laissent la moiti du volume vide (ce qui correspond toutes les cartes du
mme ct) mais un nombre immensment plus grand pour lesquelles elles sont uniformment
rparties dans tout le volume. Comme toutes ces configurations microscopiques sont
quiprobables, la rpartition uniforme est ralise immensment plus souvent que toute autre
situation, au point qu'elle apparat macroscopiquement comme un quilibre stationnaire; et ceci
simplement parce que le nombre de configurations microscopiques, et donc l'entropie, qui lui
correspondent ont leur valeur maximale. L'quilibre d'un systme thermodynamique se
produit quand son entropie a la valeur maximale compatible avec les contraintes
auxquelles il est soumis (ici la contrainte est le volume).
volution inluctable vers le dsordre
Considrons toujours le jeu de 52 cartes. On les ordonne en les rangeant par ordre dcroissant de
valeur, de las au 2 dans chaque couleur ; les couleurs tant ranges dans lordre suivant : trfle,
carreau, cur et pique. Avec cette contrainte dfinissant l'ordre parfait, il nexiste quune seule
13

configuration ordonne : (ordonne) = 1. Lentropie dfinie selon Boltzmann serait alors
gale :
S = k Ln (ordonne) = 0 (le systme est parfaitement ordonn)
Combien y a-t-il darrangements possibles des cartes dans le jeu, cest--dire de configurations ?
= factorielle de 52 = 52 ! = 8.10
67

On constate alors que les configurations dsordonnes sont extrmement majoritaires par rapport
la configuration ordonne.
Supposons maintenant que lon fasse voluer le systme ordonn en battant le jeu toutes les
secondes. Existe-t-il une chance de revenir ltat initial ordonn ?
Toutes les configurations ont la mme probabilit et il y en a 8.10
67
. Supposons que chaque
configuration existe pendant 1 seconde, il faudrait battre le jeu pendant 8.10
67
s, soit 2,5.10
51

milliards dannes pour avoir peut-tre une chance de revenir ltat ordonn. On peut donc
conclure avec certitude, que cette probabilit est quasi-nulle.
Rflchissons maintenant sur une mole de gaz parfait dans les conditions normales de
temprature et de pression. Le nombre de particules N
A
= 6,022.10
23
est norme. linverse du
jeu prcdent o chaque carte est unique et est dfinie par un seul paramtre, chaque particule de
gaz est dfinie par 3 paramtres de position spatiale et un paramtre dnergie (agitation
thermique). Le nombre de configurations ou complexions est faramineux. Nanmoins, grce la
thermodynamique statistique, il a t possible de le calculer dans le cas d'un gaz parfait pris dans
les conditions normales (volume molaire de 22,4 L) :
configurations !!!
De plus, il faut remarquer quavec lagitation thermique, le systme est en perptuel changement.
Bien videmment les configurations dsordonnes sont les plus nombreuses.
Ce sont ces configurations dsordonnes qui occupent la majorit du temps et dfinissent ltat
dquilibre du systme lchelle macroscopique.
On pourrait faire la comparaison avec un tableau post-impressioniste de la priode pointilliste
(voir Seurat, Signac). Quand on s'approche du tableau, on devine tous les diffrents points de
couleur mais quand on s'loigne suffisamment on a une vision d'ensemble qui est largement
influence par les points de couleur les plus nombreux.
Lapplication de la formule de Boltzmann permet de ramener la valeur de l'entropie notre
chelle :

14

Constante de Boltzmann k = R/N
A
= 1,381.10
-23
J.K
-1

S = 159 J.K
-1
. Cest lentropie dune mole de gaz parfait dans les conditions normales.
A zro Kelvin, lagitation thermique sarrte, le gaz se trouve alors dans l'tat fondamental de
plus basse nergie. Deux cas sont possibles :
Si l'tat fondamental est non-dgnr, il ny a plus quune seule configuration et
lentropie est nulle S = 0.
Si l'tat fondamental est dgnr, il existe en gnral un nombre fini d'tats dgnrs.
Si g est ce nombre, l'entropie prend sa valeur minimale pour S
0
= k ln g.
Remarques dordre gnral []
L'intuition commune comprend dj difficilement le concept nergie, cette grandeur qui,
pour un systme isol, a la proprit de se conserver indfiniment.
Autrement surprenant est le concept entropie. Pour le mme systme isol, l'entropie, dans le
meilleur des cas, restera constante, mais en dehors de ce cas trs thorique des transformations
rversibles, elle ne fera que crotre indfiniment.
Une diminution d'entropie pour un systme est nanmoins possible si laugmentation de
lentropie du milieu extrieur fait plus que compenser la diminution dentropie du systme. Le
bilan reste conforme la deuxime loi de la thermodynamique : une augmentation globale de
l'entropie assimile une cration d'entropie.
Dmontrons-le dans le cas d'un systme compos d'un vase contenant de l'eau liquide que l'on
place l'air libre -10 C soit 263 K. L'eau gle 0 C (273 K) et tant qu'il y a coexistence de
glace et d'eau liquide cette temprature de changement d'tat reste constante et gale 273 K. La
chaleur de solidification de l'eau : L
(solid)
est ngative (inverse de la chaleur de fusion qui elle est
positive) ainsi que l'entropie de solidification S
(syst)
= L
(solid)
/ 273 < 0. En revanche, la chaleur
est reue par le milieu extrieur et change de signe (- L
(solid)
) ; milieu extrieur dont la
temprature n'est pas affecte par l'change avec le systme beaucoup plus petit (notion de
source de chaleur). Elle reste constante et gale 263 K. La variation d'entropie du milieu
extrieur est alors gale :
S
(ext)
= - L
(solid)
/ 263 > 0.
Calculons alors le bilan entropique :
S
(syst)
+ S
(ext)
= ( L
(solid)
/ 273 ) + ( -L
(solid)
/ 263 ) = L
(solid)
( 1/273 - 1/263 ).
Comme L
(solid)
< 0, il s'ensuit que le bilan est positif et l'entropie cre sera d'autant plus grande
que l'cart des tempratures sera grand ainsi que l'irrversibilit qui va de pair. Si la temprature
du milieu extrieur tait trs proche de 273 K - prs, on se rapprocherait d'une transformation
rversible et le bilan entropique serait proche de zro. En toute rigueur le changement de
temprature entre le systme et le milieu extrieur n'est pas brutal. Au voisinage de la paroi
15

sparant le systme du milieu extrieur la temprature varie de faon continue entre 273 K et 263
K. On dit qu'il y a un gradient de temprature ; phnomne intimement associ la notion
d'irrversibilit.
L'expression degr de dsordre du systme introduite par Boltzmann peut se rvler
ambigu. En effet on peut aussi dfinir l'entropie comme une mesure de l'homognit du
systme considr. L'entropie d'un systme thermique est maximale quand la temprature
est identique en tout point. De mme, si on verse un liquide colorant dans un verre d'eau,
l'entropie du systme color sera maximale quand, suite au mlange, la couleur du
contenu sera devenue uniforme. L'entropie d'un tableau parfaitement lisse et blanc est
maximale et ne contient aucune information visible. Si on y ajoute un point color,
l'entropie diminue, et une information a t ajoute. Ceci illustre pourquoi, la naissance
de la thorie de l'information, la quantit d'information contenue dans un systme tait
appele nguentropie . Tout systme isol, sige d'une agitation alatoire, tend
spontanment s'homogniser de manire irrversible. C'est pourquoi la notion
d'entropie, telle quelle est dfinie par la physique statistique, a t utilise en thorie de
l'information par Claude Shannon au dbut des annes 1950 pour mesurer la perte
d'information. voir aussi l'article dtaill : Entropie de Shannon.
Dans le cadre de sa thorie sur "l'vaporation" des trous noirs, le physicien Stephen
Hawking a propos d'associer une entropie aux trous noirs. En effet, la cration et
l'annihilation de particules virtuelles proximit de l'horizon d'un trou noir provoquerait
un rayonnement lectromagntique et une perte de masse du trou noir, d'o le terme
"vaporation". ce rayonnement, on associe une temprature et une entropie.
L'vaporation des trous noirs reste tre vrifie exprimentalement.
tymologie []
Le mot entropie a t invent par Clausius qui justifie son choix dans Sur diverses formes des
quations fondamentales de la thorie mcanique de la chaleur (1865) :
Je prfre emprunter aux langues anciennes les noms des quantits scientifiques importantes,
afin qu'ils puissent rester les mmes dans toutes les langues vivantes ; je proposerai donc
d'appeler la quantit S l'entropie du corps, d'aprs le mot grec une transformation. C'est
dessein que j'ai form ce mot entropie, de manire qu'il se rapproche autant que possible du
mot nergie ; car ces deux quantits ont une telle analogie dans leur signification physique
qu'une analogie de dnomination m'a paru utile. (cit dans Dictionnaire d'histoire et de
philosophie des sciences de Dominique Lecourt, chez PUF, 1999).
Pour en savoir plus []
Approche thermodynamique de Carathodory (1908) []
Ds la fin du XIX
e
sicle, la thermodynamique dveloppe initialement pour les machines
thermiques fut applique avec succs aux phnomnes lectriques et magntiques, aux
16

changements d'tats, et aux ractions chimiques. C'est pourquoi l'introduction traditionnelle de
l'entropie base sur l'tude des machines thermiques cycliques fut critique au dbut du
XX
e
sicle pour son manque de gnralit, notamment par Born. Stimul par cette critique,
Carathodory a remplac en 1908 cette approche par un traitement purement axiomatique bas
sur les proprits d'intgrabilit des formes diffrentielles de Pfaff.
En prenant comme postulat de sa thermodynamique d'quilibre qu'il existe des tats
inaccessibles par voie adiabatique dans le voisinage de tout tat d'quilibre donn,
Carathodory
[3]
dmontre l'existence (locale
[4]
) d'une fonction entropie. En termes techniques,
Carathodory dmontre que la forme diffrentielle tranfert thermique lmentaire Q admet
un facteur intgrant 1/T, i.e. que :

est une diffrentielle exacte, proprit des fonctions d'tat.
Pour voir le lien avec le postulat initial, on remarque que tous les tats accessibles par voie
adiabatique (Q = 0) partir d'un tat initial E
i
sont alors ncessairement situs sur la surface
isentropique S=S(E
i
) =cte. Il existe donc des tats inaccessibles par voie adiabatique, savoir
tous ceux qui ne sont pas situs sur cette surface. Le thorme de Carathodory tablit la
rciproque non-triviale : si il existe des tats inaccessibles par voie adiabatique, alors il existe un
facteur intgrant, et donc une fonction d'tat entropie (Cf. livre de Rocard).
Cette prsentation axiomatique reut l'poque un accueil enthousiaste de Born, Land,
Chandrasekhar, et Buchdahl, mais son orientation mathmatique a rebut nombre de physiciens,
et elle est reste relativement confidentielle jusqu' ce qu'elle soit simplifie la fin des annes
1950
[5]
par L. A. Turner, F. W. Sears, et Peter T. Landsberg
[6]
.
Approche thermodynamique de Lieb-Yngvason (1997) []
En 1997, Lieb et Yngvason ont propos
[7]
une nouvelle drivation de l'existence de l'entropie en
thermodynamique d'quilibre qui ne fait appel ni aux machines thermiques, ni la temprature,
ni mme aux concepts plus primitifs de chaud et de froid (et encore moins la physique
statistique). Leur approche est base sur la notion d'tats d'quilibres accessibles par voie
adiabatique (i.e. dans l'esprit de Carathodory), mais o leur notion d'accessibilit adiabatique
est dfinie - dans l'esprit de Planck (1926) - de faon purement mcanique travers le
dplacement d'un poids, sans rfrence au concept de transfert thermique. Dans cette approche,
la temprature apparait la fin comme une drive partielle de l'entropie, une fois que la
diffrentiabilit de cette fonction a t dmontre.

Deuxime principe de la thermodynamique
17

Le deuxime principe de la thermodynamique (galement connu sous le nom de deuxime loi
de la thermodynamique ou principe de Carnot) tablit l'irrversibilit des phnomnes
physiques, en particulier lors des changes thermiques. C'est un principe d'volution qui fut
nonc pour la premire fois par Sadi Carnot en 1824. Il a depuis fait l'objet de nombreuses
gnralisations et formulations successives par Clapeyron (1834), Clausius (1850), Lord Kelvin,
Ludwig Boltzmann en 1873 et Max Planck (voir Histoire de la thermodynamique et de la
mcanique statistique), tout au long du XIX
e
sicle et au-del.
Le second principe introduit la fonction d'tat entropie : S, usuellement assimile la notion de
dsordre qui ne peut que crotre au cours d'une transformation relle.
nonc de la loi []
Toute transformation d'un systme thermodynamique s'effectue avec augmentation de
l'entropie globale incluant l'entropie du systme et du milieu extrieur. On dit alors qu'il y
a cration d'entropie.
La fonction d'tat entropie : S, a t considre comme une mesure du dsordre.

Dans le cas d'une transformation rversible, la cration d'entropie est nulle.
Remarques
L'entropie d'un systme isol ne peut qu'augmenter ou rester constante puisqu'il n'y a pas
d'change de chaleur avec le milieu extrieur.
L'entropie d'un systme peut diminuer mais cela signifie que l'entropie du milieu
extrieur augmente de faon plus importante ; le bilan entropique tant positif ou nul si la
transformation est rversible.
L'expression degr de dsordre du systme introduite par Boltzmann peut se rvler
ambige et subjective. En effet on peut aussi dfinir l'entropie comme une mesure de
l'homognit du systme considr. L'entropie d'un systme thermique est maximale
quand la temprature est identique en tout point. De mme, si on verse un liquide
colorant dans un verre d'eau, l'entropie du systme color sera maximale quand, suite au
mlange, la couleur du contenu sera devenue uniforme. Tout systme isol, sige d'une
agitation alatoire, tend spontanment s'homogniser de manire irrversible ce qui
intuitivement semble contraire une augmentation du dsordre.
Le second principe est un principe d'volution qui stipule que toute transformation relle
s'effectue avec cration d'entropie.
Notion de rversibilit []
18

Une transformation rversible est une transformation quasistatique susceptible d'tre inverse
la suite d'une modification progressive des contraintes extrieures, en permettant au systme de
retrouver les tats antrieurs successifs. En fait cela revient passer le film de la transformation
l'envers ! Si ce film parat ridicule c'est que la transformation n'est pas rversible. En ralit,
toutes les transformations relles sont irrversibles. Une transformation rversible reprsente en
effet, le cas limite d'une transformation relle, conduite d'une manire infiniment lente,
constitue d'une suite d'tats d'quilibre infiniment voisins et caractrise par des phnomnes
dissipatifs nuls. C'est donc un modle idal de transformation.
On peut recenser plusieurs causes d'irrversibilit (liste non exhaustive) :
inhomognit (source de diffusion) : densit molculaire, temprature, pression,...
phnomne dissipatif : frottements fluides et solides
rorganisation spontane de la matire : raction chimique.
Formulations du second principe []
Le second principe introduit la fonction d'tat extensive S, appele entropie. La variation
d'entropie d'un systme, lors d'une transformation quelconque, peut tre dcrite comme la somme
d'un terme d'change et d'un terme de cration :

Le terme de cration, toujours positif ou nul, impose le sens de l'volution de la
transformation, ; l'galit n'a lieu que pour une transformation rversible.
Le terme d'change dans le cas d'un systme ferm changeant la quantit de chaleur Q
avec le milieu extrieur la temprature T est gal .
Une autre formulation est possible comme nous l'avons vu prcdemment, en considrant
l'entropie du systme et l'entropie du milieu extrieur. Cette formulation est totalement
compatible avec la prcdente.

En effet
correspond l'entropie change par le systme avec le milieu extrieur. Si l'on se
place du ct du milieu extrieur le signe s'inverse d'aprs la rgle des signes et donc :

Il s'ensuit

19

D'o

La variation d'entropie globale correspond l'entropie cre et est gale la somme des
variations d'entropie du systme et du milieu extrieur. Elle est toujours positive dans le cas des
transformations relles irrversibles. En revanche dans le cas idal des transformations
rversibles elle est nulle.
Considrons une transformation effectue soit de faon rversible soit de faon irrversible, la
temprature T. L'entropie tant une fonction d'tat sa variation sera la mme pour les deux
chemins envisags. En revanche la chaleur dpendra du chemin suivi car elle n'est pas une
fonction d'tat.
Transformation rversible:
puisque l'entropie cre est nulle.
Transformation irrversible:

Il s'ensuit que puisque l'entropie cre est positive.
L'expression ainsi obtenue a t formule par Clausius. On l'appelle encore ingalit de
Clausius. C'est une autre faon d'exprimer le second principe.
Consquence sur le transfert thermique:
Intuitivement on sait que la chaleur passe d'un corps chaud un corps plus froid. Le second
principe permet de le dmontrer. Considrons un systme isol constitu de deux sous-systmes,
syst1 et syst2 dont les tempratures respectives T1 et T2 sont diffrentes.
La chaleur change par syst1 est Q1 et celle change par syst2 est Q2. Comme le systme est
isol la chaleur change avec le milieu extrieur est nulle, donc Q1 + Q2 = 0 . D'o Q2 = - Q1.
Appliquons le second principe
S
cre
= S
syst
+ S
ext
> 0
20

or S
syst
= S
syst1
+ S
syst2
et S
ext
= 0 puisque le systme est isol.
Il s'ensuit :
S
cre
= S
syst1
+ S
syst2

S
syst1
= Q1/T1
S
syst2
= Q2/T2 = -Q1/T2
Donc S
cre
= Q1/T1 - Q1/T2
S
cre
= Q1 (1/T1 - 1/T2)
Comme la transformation est irrversible :
S
cre
= Q1 (1/T1 - 1/T2) > 0
Si T1 est suprieure T2, il faut que Q1 soit ngative pour que le bilan entropique soit positif.
D'aprs la rgle des signes, cela signifie que le syst1 fournit la chaleur au syst2 qui la reoit et
donc que la chaleur passe du chaud au froid.
En toute rigueur, la temprature ne change pas brutalement entre les deux sous-systmes car au
voisinage de la frontire, la temprature varie progressivement entre T1 et T2. On dit qu'il y a un
gradient de temprature ; phnomne intimement li la notion d'irrversibilit. Nanmoins ce
phnomne ne s'oppose pas la dmonstration prcdente dmontrant le sens du transit de
chaleur. Si les tempratures T1 et T2 sont trs proches l'une de l'autre, on peut considrer que la
transformation se rapproche d'une transformation rversible (petit dsquilibre de la variable
temprature) et l'on constate alors que S
cre
tend vers zro.
Consquence sur le travail utile fourni par un systme:
Le travail ainsi que la chaleur ne sont pas des fonctions d'tat et leur valeur dpend de la nature
de la transformation affectant le systme.
Considrons une transformation effectue soit de faon rversible soit de faon irrversible la
temprature T. La variation d'entropie sera la mme car l'entropie est une fonction d'tat. En
revanche, W(rv) W(irrv) et Q(rv) Q(irrv).
S(syst) = Q(rv)/T
S(syst) > Q(irrv)/T
Donc Q(rv) > Q(irrv)
Appliquons maintenant le premier principe
21

U = W(rv)+ Q(rv) = W(irrv) + Q(irrv)
Il en rsulte que : W(rv)< W(irrv)
Or pour un systme moteur fournissant du travail, le travail est compt ngativement d'aprs la
rgle des signes choisie en thermodynamique. Ce qui est important c'est la valeur absolue du
travail utile. D'o:
|W(rv)| > |W(irrv)|
Le travail utile fourni par un systme moteur est plus important si la transformation est
rversible.
Les frottements tant la principale cause d'irrversibilit on comprend pourquoi on essaye de les
minimiser par la lubrification.
Historique de la loi []

Sadi Carnot (17961832)
L'origine de la deuxime loi de la thermodynamique remonte 1824 et est due au physicien
franais Sadi Carnot, fils de Lazare Carnot. C'est lui qui, dans le trait Rflexions sur la
puissance motrice du feu et sur les machines propres dvelopper cette puissance (Sadi Carnot
utilisait le terme de machine feu pour dsigner les machines thermiques), fut le premier
tablir que l'efficacit thermodynamique d'une telle machine dpendait de la diffrence de
temprature entre la source chaude et la source froide. Bien qu'utilisant le concept dpass du
calorique qui considrait que la chaleur, par analogie avec un fluide, tait une substance
matrielle qui ne pouvait qu'tre soit ajoute, soit enleve, soit transfre d'un corps un autre, il
russit, par une exprience de pense, proposer le principe suivant : l'efficacit maximale
d'un moteur ditherme fonctionnant selon le cycle de Carnot avec une source chaude de
temprature T
H
(hot) et une source froide de temprature T
C
(cold) vaut :
22

Cette expression de l'efficacit de Carnot correspond au fonctionnement cyclique et rversible
d'une machine ditherme. Au cours du cycle, la source chaude la temprature T
H
fournit la
quantit de chaleur Q
H
au systme moteur. Celui-ci fournit un travail W et restitue une quantit
de chaleur Q
C
la source froide de temprature T
C
( voir figure ).
Comme le fonctionnement est cyclique, l'tat final est identique l'tat initial et l'nergie interne
U du systme reste constante car c'est une Fonction d'tat, d'o U = 0 .
Application du premier principe :

Donc

Toujours pour cette volution cyclique rversible l'application du second principe donne :

d'o et
L'efficacit du moteur correspond au rapport du travail fourni (en valeur absolue) sur la chaleur
qu'il a reue de la source chaude

d'o :
23

Le cycle de Carnot tant rversible, l'efficacit obtenue est l'efficacit maximale thorique pour
un moteur fonctionnant entre ces deux tempratures. Elle n'est jamais atteinte dans un cycle rel.
Dans le cas d'une machine vapeur d'eau, l'efficacit thorique maximale calcule pour T
H
= 373
K et T
C
= 298 K , serait gale = 0,2.
On retrouve galement l'un des noncs historiques du second principe de la thermodynamique
en envisageant le cas o T
H
= T
C
. Dans ce cas, l'efficacit est nulle et le moteur ne fournit donc
aucun travail. Ceci constitue l'nonc de Thomson du second principe
[1]
:
Un systme en contact avec une seule source ne peut, au cours d'un cycle, que recevoir du
travail et fournir de la chaleur.
William Thomson, 1852
Autres interprtations et consquences du second principe []
Transfert d'extensit []
Une autre interprtation, plus physique du second principe peut tre formule. En effet,
imaginons un cylindre creux ferm hermtiquement aux deux extrmits. Imaginons aussi un
piston libre de se dplacer dans ce cylindre. Si l'on dplace le piston vers la gauche, la partie
gauche voit sa pression augmenter et son volume diminuer et, vice-versa, la partie droite voit sa
pression chuter et son volume augmenter. Si l'on relche le piston, il va spontanment se
dplacer vers la droite, vers sa position d'quilibre initiale. Le dplacement se fait donc de la
partie haute pression, qui voit son volume augmenter, vers la partie basse pression qui voit
son volume chuter. Si l'on se souvient que la grandeur intensive est ici la pression et que la
grandeur extensive est ici le volume, cet exemple illustre l'nonc suivant correspondant une
autre formulation du second principe :
L'nergie s'coule toujours de la haute intensit vers la basse intensit par un transfert
d'extensit.
Dans ce cas: W = - p.dV

Si l'on met en contact deux objets potentiels lectrostatiques diffrents, l'nergie ira du plus
haut potentiel (grandeur intensive) vers le plus bas par un transfert de charges (grandeur
extensive): dE = v.dq .
De mme, si l'on met en contact deux sources tempratures diffrentes, la chaleur s'coulera de
la source haute temprature vers celle basse temprature par transfert d'entropie. L'entropie
est donc l'extensit associe la forme nergtique appele chaleur: Q = T.dS .
24

Second principe et chaos []
Articles dtaills : Formule de Boltzmann et entropie.
Boltzmann a tudi le second principe sous son aspect microscopique ce qui a rvolutionn la
physique, mettant fin aux espoirs de Laplace fonds sur un dterminisme intgral.
Dans la statistique de Maxwell-Boltzmann, on raisonne en effet sur un grand nombre de
particules indiscernables, indpendantes et identiques. Dans ce cas, l'entropie d'un macro-tat
est dfini (de faon statistique) par la formule de Boltzmann : S = k
b
.ln .
correspond au nombre de micro-tats diffrents observables dans un macro-tat donn.
Les cycles de Poincar []
Article dtaill : Thorme de rcurrence.
Le clbre mathmaticien Henri Poincar dmontra en 1890 un thorme extrmement gnral,
dont l'nonc physique est : Tout systme macroscopique repasse une infinit de fois aussi prs
que l'on veut de son tat initial. Ce thorme de rcurrence fut oppos au second principe,
car il implique que toute volution macroscopique est rversible. Pour contrer ce thorme
apparemment inattaquable, Boltzmann calcula le temps ncessaire 100 cm
3
de gaz pour revenir
son tat initial. Il trouva annes !!! Autant dire que, si le problme des cycles de
Poincar subsiste, il n'est pas d'une urgence brlante (voir dans le mme ordre d'ide, l'exemple
du jeu de 52 cartes, dsordonn dans l'article "entropie").
La bote de Maxwell []
Soit une bote circulaire plate, horizontale, spare par un diamtre en 2 compartiments gaux, et
contenant N palets blancs et N palets noirs, de mme rayon r, glissant sans frottements sur ce
fond. Ouvrir le diamtre d'une grandeur suprieure 2r, pour permettre le passage des pions.
Secouer, puis immobiliser la bote : il est assez intuitif que l'tat le plus souvent ralis est celui
pour lequel il y aura N/2 palets blancs et N/2 palets noirs dans le compartiment 1 ; ceci avec
d'immenses fluctuations, d'autant plus grandes en valeur absolue que la bote sera grande et que
N sera grand : ces fluctuations croissent comme . Mais plus N est grand, plus ces
fluctuations seront ngligeables devant N et la rpartition se rapprochera de N/2 pour chaque
couleur de palet dans chaque compartiment. On remarque ici un autre aspect du second principe
qui montre que l'volution spontane d'un systme va toujours vers l'homognit.
Apprciations philosophiques []
Dans Identit et ralit (1908), le philosophe des sciences mile Meyerson propose une analyse
du deuxime principe de la thermodynamique.

25

Histoire de la thermodynamique classique

Le mouvement des particules, fondement de la thermodynamique classique puis statistique.
L'histoire de la thermodynamique classique tente de retracer l'origine et l'volution des ides,
des mthodes, des hommes et des connaissances de la thermodynamique, discipline tudiant le
comportement thermique des corps et les changements dtat de la matire.
Dans un premier temps, la thermodynamique ne s'intresse qu'aux phnomnes thermiques
(chaleur, temprature) lis des proprits macroscopiques des systmes tudis, ainsi qu'
l'explication des machines vapeur. Il s'agit de la thermodynamique classique dont plusieurs
principes sont ainsi tablis. Les proprits physiques microscopiques de la matire tant par
la suite mieux connues, la discipline tend son tude des considrations statistiques permettant
une meilleure explication des principes ; d'o le nom de thermodynamique statistique .
L'article ci prsent ne s'intresse qu' la premire acception de la thermodynamique.
Article dtaill : Chronologie de la thermodynamique et de la physique statistique.
Antiquit []

L'olipyle d'Hron d'Alexandrie.
Illustration de 1876.
26

Amalgame sur le terme chaleur []
Durant l'Antiquit, les physiciens ne font pas la distinction entre chaleur et temprature. Au
terme chaleur , ils associent la fois la sensation sur le corps et le phnomne physique. Au
Ve sicle av. J.-C., certains philosophes de la Grce antique, et notamment Empdocle
d'Agrigente, plaident pour une dcomposition du monde en quatre lments fondamentaux :
l'eau, la terre, l'air et le feu. Selon Aristote, le chaud, le froid, le sec et l'humide forment les
quatre qualits fondamentales sous l'influence desquelles la matire premire du monde forma
les quatre lments
[1]
.
L'olipyle []
Article dtaill : olipyle.
Hron d'Alexandrie, ingnieur, mcanicien et mathmaticien grec, conoit l'olipyle ( porte
d'Eole ), machine pneumatique constitue dune sphre fixe sur un axe et quipe de deux
tubes couds sortant en des points opposs. En chauffant l'eau contenue dans la sphre
mtallique, la vapeur d'eau forme donne, en schappant, un mouvement de rotation la sphre.
En effet, de cette chaudire sortent un tube creux reli une sphre pouvant tourner autour d'un
axe horizontal et deux autres tubes perpendiculaires l'axe laissant sortir la vapeur qui, par
propulsion, faisait tourner la sphre
[2]
.
Hron d'Alexandrie est ds lors un des premiers dmontrer qu'en fournissant de la chaleur
l'eau, le changement d'tat de ce fluide permet de rcuprer un travail.
XVII
e
sicle - XVIII
e
sicle []
Instruments de mesures []
Article dtaill : Thermomtre.
La notion de chaleur, ou plutt de transfert thermique, n'est reconnue que tardivement comme
discipline scientifique part entire. Cela s'explique notamment par le manque d'instruments et
de mthodes afin de la mesurer. Si bien que ds lors des instruments de mesure conus, la
discipline pu prendre de l'ampleur. Des recherches exprimentales sont entreprises, suivi par une
thorie mathmatique
[1]
.
Le terme thermomtre apparait pour la premire fois dans La rcration mathmatique de P.
Leurichon, publier en 1624, dans lequel il dfinit le thermomtre comme un instrument pour
mesurer les degrs de chaleur ou de froidure
[3]
. Les premiers thermomtres connus sont conus
entre le XVI
e
sicle et le XVII
e
sicle par Galile, lui permettant d'tudier les phnomnes de
dilatation thermique. Nanmoins, ces premiers thermomtres sont trs alatoires
[4]
.
L'intervention du physicien allemand Gabriel Fahrenheit durant le XVII
e
sicle permet de
diminuer les incertitudes de mesure grce de meilleurs instruments
[4]
. Il construit ainsi ds
27

1709 des thermomtres esprit de vin destins aux observations mtorologiques qui seront
d'une inhabituelle prcision et fidlit pour l'poque. Il tablit pour cela une graduation prcise
en augmentant le nombre de division de celle d'Ole Christensen Rmer, une des premires
graduations de l'histoire
[5]
.
Statut de la chaleur []
Conception des scientifiques du XVII
e
sicle []

L'agitation peu ample et trs rapide des molcules est l'origine, selon Ren Descartes, de la chaleur.
Articles dtaills : Transfert thermique et nergie thermique.
De nombreux scientifiques ont apport des rflexions et des explications diffrentes la notion
de chaleur. Francis Bacon est une figure importante dans l'histoire de la thermodynamique. En
1620, il dfend la mthode exprimentale et mne de nombreuses observations sur la chaleur. Il
suggre que la chaleur est relie au mouvement (Novum Organum, livre II, XI).
Descartes interprte quant lui la notion de chaleur rapporte aux lments de base de sa
philosophie , savoir l'tendue et le mouvement
[6]
. Contrairement la conception scolastique
qui considre la chaleur comme une quantit, Descartes considre qu'un corps est plus ou moins
chaud selon que les mouvements des particules qui le constituent ont un mouvement plus ou
moins peu ample et trs rapide
[6]
. Il effectue ainsi un lien entre ce qu'il appelle mouvement
calorifique et quantit de mouvement. Descartes dfinie de la manire suivante la notion de
quantit de chaleur : la quantit de chaleur qu'un corps dgage en se modifiant, c'est la
diminution de quantit de mouvement qui anime les petites parties de ce corps
[6]
. Leibniz et
Newton ont galement retenu cette conception, mme si Leibniz prfre considrer la force vive
comme la rsultante de ce mouvement
[7]
.
28

Thorie du calorique []

Lavoisier et son pouse en 1788
Portrait par David. Metropolitan Museum of Art de New York.
Article dtaill : Thorie du calorique.
Antoine Lavoisier, chimiste franais, tablit une thorie du calorique dans laquelle il stipule que
la chaleur est un fluide lastique, le calorique, s'coulant des corps chauds vers les corps froids.
Le calorique est galement peru comme un gaz sans masse capable de pntrer les solides et les
liquides. Ainsi, selon Lavoisier, un corps est plus chaud car il s'est combin avec le calorique,
gaz sans masse. L'explication de ce phnomne trouve ses origines dans la rfutation de la
thorie du phlogistique, dveloppe par Georg Ernst Stahl, qui considrait que la chaleur tait un
fluide dnomm phlogistique et que tous les matriaux inflammables contiennent du phlogiston,
une substance incolore, inodore, impondrable qui serait dgage en brlant. Or Lavoisier, suite
des expriences, dcouvre que la combustion d'un corps ncessite de l'oxygne et que le poids
du corps final est celui de l'objet brul et de l'oxygne
[8]
.
Il est plus simple d'admettre qu'un solide lastique puisse se combiner avec un gaz lastique
formant un corps lui-mme lastique plutt que deux corps non lastiques ensembles. Dans cette
nouvelle thorie, le calorique n'est plus un constituant initial du corps, mais le produit de la
combustion entre deux corps. Il ajoute par ailleurs, suite une combustion de phosphore dans
l'oxygne que l'exprience prouve d'une manire vidente qu' un certain degr de temprature,
l'oxygne a plus d'affinit avec le phosphore qu'avec le calorique et qu'en consquence, le
phosphore dcompose l'oxygne, qu'il s'empare de sa base et qu'alors le calorique qui devient
libre, s'chappe et se dissipe en se rpartissant dans les corps environnants
[8]
.
Joseph Black rvolutionne []
Chaleur latente et chaleur spcifique []
29

Joseph Black fait une dcouverte, en 1761, modifiant la conception que les scientifiques ont de la
chaleur.
Article dtaill : Enthalpie de changement d'tat.
Avant l'poque o le docteur Black commena ses travaux, on supposait gnralement que les solides,
une fois parvenus leur point de fusion, taient convertis en liquide par l'addition d'une petite quantit
de calorique, et qu'alors aussi ils redevenaient solides par une trs petite diminution de calorique qui
leur avaient t ncessaire pour les amener cette temprature.
H. Guerlac
[9]

La thorie dveloppe par Descartes demeure le fondement de la chaleur durant plus d'un sicle,
jusqu' la dcouverte par le chimiste et physicien cossais Joseph Black de l'existence de la
chaleur spcifique. En effet, l'lvation d'un degr de la temprature d'un corps ncessite une
quantit de chaleur diffrente selon le corps et selon la temprature laquelle l'opration
s'effectue. En 1761, Black dcouvre le phnomne de la chaleur latente, c'est--dire les changes
de chaleur lis la fusion ou l'vaporation d'une substance. C'est d'ailleurs la raison pour
laquelle l'eau continue d'absorber de la chaleur sans changement de temprature ds quelle
change d'tat
[7]
.
Black dmontre, en mlangeant des poids de diffrentes tempratures et de diffrentes matires,
la conservation de chaleur s'changeant entre les corps. Il met galement en vidence que l'apport
d'une mme quantit de chaleur des corps diffrents n'engendre pas la mme lvation de
temprature. Il dfinit alors un coefficient spcifique chaque substance permettant de traduire
ce phnomne, dnomme plus tard chaleur spcifique
[10]
. L'clairage apport par Black est
une vritable rvolution et rompt tout lien entre le sens que le mot chaleur a dans la langue
vulgaire et le sens qu'il prend dans le langage des physiciens
[11]
.
Dualit entre mouvement et matire []
La relation entre chaleur et matire est dsormais prfre celle entre chaleur et mouvement.
Ces dcouvertes s'expliquent notamment par le fait que le XVIII
e
sicle est marqu par des
thories substantialistes plutt que cartsiennes. La conception de la chaleur de Descartes tait
d'ailleurs une pierre d'achoppement dans les thories de Newton
[11]
. Mme si Joseph Black ne
30

cautionne pas la thorie matrialiste, l'enseignement qu'il prodigue l'universit de dimbourg et
la large diffusion de ses crits contribuent l'affirmation de la conception matrialiste, savoir
que la chaleur est un fluide impondrable et indestructible, aux yeux de l'opinion gnrale
[12]
.
Nanmoins, Laplace et Lavoisier entament dans l'uvre Mmoire sur la chaleur qu'ils crivent
en 1783, une rflexion sur l'hypothse que le mouvement et la matire sont l'origine,
conjointement, de la chaleur. Cette dernire thorie, s'inspirant de thories newtoniennes,
demeure trs populaire auprs des savants de l'poque. Laplace, si prudent et si rserv en
1783, allait devenir le plus ferme champion de la thorie du calorique
[13]
.
On sait que les corps, mme les denses, sont remplis d'un grand nombre de pores ou de petits vides,
dont le volume peut surpasser considrablement celui de la matire qu'ils renferment ; ces espaces
vides laissent leurs parties insensibles la libert d'osciller dans tous les sens. C'est ce mouvement qui
constitue la chaleur
[14]
.
Antoine Lavoisier, Mmoire sur la chaleur
Changement d'tats []

William Irvine lie la temprature d'un corps sa quantit absolue de calorique.
Alors que Joseph Black finit par admettre dans les annes 1790 que le changement d'tat d'un
corps serait d la combinaison chimique entre la chaleur ou le calorique et du corps
en question, William Irvine, qui travailla avec lui sur la dtermination des chaleurs latentes de
vaporisation des corps, considre que la chaleur latente est l'effet d'une brusque modification de
la capacit calorifique du fluide lors du changement d'tat, et qu'il n'y a pas de ce fait de
combinaison entre le corps et le calorique
[15]
.
Irvine conclut, en prenant en compte le fait que la chaleur spcifique est indpendante de la
temprature, que la quantit absolu de calorique dans un corps est proportionnelle la chaleur
spcifique du corps. Cette conception lie la temprature d'un corps sa quantit absolue de
calorique si bien qu'il est ais de dterminer, en connaissant le calorique de chacun des corps, le
calorique du compose final
[15]
.
31

La thorie dveloppe par Lavoisier et Laplace interprte les changements d'tats comme l'action
du calorique sur les liaisons entre les molcules. Lorsque le corps est l'tat solide, les forces
attractives entre les molcules expliquent leur union. L'apport de chaleur, i.e. de calorique, tend
sparer les molcules en raison de son caractre rpulsif. Lors d'un changement d'tat, Lavoisier
constate que le corps prend du volume et donc il suppose qu'il peut contenir davantage de
calorique. Ainsi, il dcrit le phnomne de chaleur latente comme l'augmentation proportionnelle
entre quantit de calorique et de volume, si bien que la tension du calorique n'augmente pas et
que donc la temprature demeure constante
[16]
.
La chaleur, forme d'nergie []

Comte Benjamin Thomson Rumford dont les observations pressentent le caractre nergtique de la
chaleur.
Article dtaill : nergie interne.
La plus grande critique survenue l'gard de la thorie du calorique est l'initiative de
l'amricain Benjamin Thompson. Suite de nombreuses expriences qu'il ralise, Thompson en
dduit en 1787 que le calorique, s'il existe, est sans masse. Il est par ailleurs convaincu que la
chaleur est due au mouvement. Il pressent en 1798 le premier principe de l'nergie, en observant
la production de chaleur lors du forage des canons. En effet, il constate qu'en plaant un foret
dans un fut de canon en cuivre, lui-mme plac dans une caisse remplie d'eau froide, la mise en
marche du foret fait bouillir au bout d'un certain temps, l'eau. Pour viter que ces dtracteurs ne
considrent que la chaleur soit due au cuivre, il montre que l'apport de chaleur est continuel tant
que l'on fournit du travail. L'hypothse de chaleur substance matrielle est ainsi mise
mal
[17]
.
Ce regain d'intrt pour le mouvement mis en lumire par de nouvelles exprimentations ne
s'loigne que de peu de la thorie dynamique de Leibniz sur la force vive qu'il dveloppe en
1678. Il nona en effet un principe de conservation rpondant la mesure de la force
mouvante selon le produit de la masse par le carr de la vitesse
[18]
. Cette force peut tre
considre comme une sorte d'nergie cintique ou d'nergie relie au mouvement des objets.
Le XIX
e
sicle []
32

Les Rflexions de Sadi Carnot []

Sadi Carnot, pionnier de la thermodynamique.
Articles dtaills : Cycle de Carnot et Sadi Carnot (physicien).
La thermodynamique classique telle quelle est formule actuellement trouve ses racines dans les
Rflexions sur la puissance motrice du feu, rdiges par le physicien franais Sadi Carnot en
1824. Dcouvertes nouvelles qui n'ont t suggres par aucun de ses devanciers , Carnot met
en lumires les machines thermiques, dcrite par un cycle, le cycle de Carnot . Il analyse
scientifiquement l'efficacit des moteurs vapeur et nonce ainsi une loi fondamentale de la
thermodynamique : La production de travail par une machine feu est intimement li au
transport d'une certaine quantit de calorique du foyer au rfrigrant ; [...] la chaleur n'engendre
de puissance motrice qu' la condition de passer d'un corps chaud un corps froid
[13]
.
Il met par ailleurs en vidence une relation importante rgissant le rendement d'une machine
thermique idale dcrite par un cycle. Il explique ainsi que ce rendement, c'est--dire l'efficacit
thermodynamique, ne dpend ni de la nature de la machine ni des fluides utiliss pour la faire
fonctionner, mais uniquement des tempratures du corps chaud et du corps froid
[13],[19]
. Dans ses
observations sur les machines vapeur, Carnot constate que la production d'une puissance
motrice s'accompagne ncessairement d'une chute de calorique entre deux corps diffrentes
tempratures. Comme la majorit de la communaut scientifique de l'poque, il considre la
chaleur comme un calorique indestructible si bien qu'il ne considre pas cette diminution comme
la traduction d'une utilisation de chaleur
[20]
.
La puissance motrice est due, dans une machine vapeur, non une consommation relle de
calorique, mais son transport d'un corps chaud un corps froid. [...] D'aprs ce principe, il ne suffit pas,
pour donner naissance la puissance motrice, de produire de la chaleur ; il faut encore se procurer du
froid
[20]
.
Sadi Carnot
C'est partir de ces rflexions que le deuxime principe de la thermodynamique, historiquement
dcouvert avant le premier, tablit l'irrversibilit des phnomnes physiques, en particulier lors
33

des changes thermiques. L'origine de cette deuxime loi de la thermodynamique remonte
1824, ainsi dcouvert par Carnot. L'nonc est dans un premier temps banal , avant de subir
de nombreuses modifications lui accordant ainsi une plus grande importance
[21]
.
Second principe de la thermodynamique []
Article dtaill : Deuxime principe de la thermodynamique.
L'nonc de Kelvin []
William Thomson, mieux connu sous le nom de Lord Kelvin, physicien britannique, est clbre
pour ses travaux sur la thermodynamique. Il est d'ailleurs l'origine d'un nonc historique du
second principe, dit de Thompson :
Soit un cycle monotherme. Il ne peut tre moteur.
Selon cet nonc, il est donc impossible d'obtenir un travail d'un cycle sans extraire de la chaleur
d'une source et d'en transfrer une partie vers une source plus froide. Transformer directement
l'nergie thermique en travail est donc impossible
[22]
. L'exemple d'un navire quip du moteur
glace est gnralement utilis pour comprendre ce principe. Le navire pompe l'eau qui l'entoure,
en extraie de la chaleur transforme en travail et la rejette donc sous forme de glace. Ne
contredisant pas le premier principe de la thermodynamique, ce moteur ne peut exister car il n'est
en contact qu'avec une seule source de chaleur
[23]
.
Par la suite, mile Clapeyron prsentera en 1834, une formulation de la seconde loi de la
thermodynamique, ne modifiant pas le fond du principe.
Formulation de Clausius []

Rudolf Clausius, clbre thermodynamicien.
Rudolf Clausius, physicien allemand, nonce galement en 1850 une version quelque peu
diffrente de l'nonc de Kelvin. La formulation de Clausius rend compte de la direction
naturelle suivant laquelle l'nergie se redistribue irrversiblement . En effet, les corps chauds
placs dans un milieu plus froid cdent spontanment de la chaleur alors que le processus inverse
ncessite que l'on fournisse de l'nergie
[24]
.
34

Aucun processus n'est possible, si son rsultat unique est le transfert d'une quantit d'nergie
thermique d'un corps basse temprature vers un corps dont la temprature est plus leve.
Clausius est le premier remettre en cause la thermodynamique conue par Carnot. Il est admis
cette poque qu'un corps dissipe autant de chaleur qu'il n'en absorbe durant un cycle, traduisant
ainsi la conservation de la chaleur. Clausius considre que le transport de chaleur d'un corps un
autre s'accompagne ncessairement d'une consommation de chaleur
[25]
. Sans infirmer les travaux
de Carnot, il tablit des relations sur les phnomnes calorifiques que les thories futures devront
ncessairement conserver
[26]
. Par la suite, Ludwig Boltzmann et Max Planck tayeront galement
la loi.
Premier principe de la thermodynamique []

Mayer nonce le premier principe en 1845.
Article dtaill : Premier principe de la thermodynamique.
Le premier principe de la thermodynamique stipule que lors de toute transformation, il y a
conservation de l'nergie. Dans le cas des systmes thermodynamiques ferms, il s'nonce de la
manire suivante :
Au cours d'une transformation quelconque d'un systme ferm, la variation de son nergie est gale
la quantit d'nergie change avec le milieu extrieur, sous forme de chaleur et sous forme de
travail.
Cette formulation n'est pas sans s'loigner de celle de Lavoisier : Rien ne se perd, rien ne se
crer, tout se transforme . La premire occurrence de ce principe apparait dans les travaux de
Julius Robert von Mayer, bien que ces derniers suscitent peu d'intrts l'poque. C'est
seulement en 1845 qu'il nonce officiellement cette loi
[27]
.
quivalent mcanique de la chaleur []
35

L'appareil de Joule permet mesurer l'quivalent mcanique de la chaleur.
Article dtaill : Exprience de Joule.
S'il est dmontr que, dans beaucoup de cas, la dispersion de mouvement n'a pas d'autre suite
apprciable qu'une production de chaleur, nous devons prfrer l'hypothse d'une relation de causalit
l'hypothse qui ferait de la chaleur un effet sans cause et du mouvement, une cause sans effet
[28]
.
Julius Robert von Mayer
Mayer s'intresse dans les annes 1840, des proprits oublies thermodynamique, notamment
sur l'expansion des gaz. Convaincu par le fait que les forces sont causes , i.e. qu'il n'y a pas
d'effet sans cause et pas de cause sans effet
[28]
, il dsire tablir une relation numrique entre
travail et chaleur, afin de donner une valeur approximative de ce qu'il nomme l' quivalent entre
travail et chaleur . Nanmoins, les travaux de Mayer n'intressent pas les physiciens et il faudra
attendre 1843, pour que James Prescott Joule tablisse cette quivalence
[29]
.
En effet, Joule est connu pour tre un exprimentateur de gnie , ayant conu de nombreux
appareils afin de produire de la chaleur. Le plus clbre est celui qui permet d'tablir la relation
entre travail et chaleur est un dispositif muni d'une roue palette, mis en rotation par la chute de
masse. Les palettes sont places dans un calorimtre rempli d'eau. En comparant le travail
effectu par le chute des deux masses avec l'nergie thermique fournie l'eau, Joule tablit que :
4,186 J = 1 cal
[29]
. C'est--dire qu'il faut apporter 4,18 J pour lever de 1 C, un gramme
d'eau
[Note 1]
. Dans un premier temps, les publications de Joule sont accueillies avec silence et ce
n'est qu'en 1845 que Joule dmontre officiellement l'quivalence. une runion de la British
Association Cambridge, Joule prsente ses travaux qu'il publia peu de temps avant dans On the
mechanical equivalent of heat
[30]
.
Les dcouvertes de Kelvin []
Dtente de Joule Thomson []

Dtente de Joule-Thomson.
36

En 1852, James Joule et Lord Kelvin dmontrent qu'un gaz en extension se refroidit rapidement.
Communment appele Dtente de Joule-Thomson , cette exprience met en vidence les
diffrences de comportements entre les gaz rels et les gaz parfaits. Pour cela, les deux
physiciens enferment un gaz entre deux pistons spars par une paroi poreuse et dont les
pressions de part et d'autre restent constantes. Ils dmontrent que la transformation est
isenthalpique
[31]
.
Point absolu []

Portrait de William Thomson.
Article dtaill : Zro absolu.
L'chelle de temprature tablit par Anders Celsius - le zro et le 100 C correspondent aux
changements d'tat de l'eau sur Terre - tout comme celle tablie par Fahrenheit ne correspondent
aucun phnomne physique fondamental ayant, non seulement lieu sur Terre, mais galement
dans l'Univers. Les scientifiques de l'poque se sont donc pos la question s'il existait un zro
absolu de temprature dans l'Univers, la plus basse temprature possible
[32]
.
L'tat du zro absolu est propos pour la premire fois par Guillaume Amontons en 1702.
Amontons travaillait sur la relation entre temprature et pression dans les gaz mme s'il n'avait
pas sa disposition de thermomtre prcis. Bien que ses rsultats soient quantitatifs, il tablit que
la pression d'une quantit donne de gaz confine dans un volume donn augmente d' peu prs
un tiers lorsqu'il passe d'une temprature froide celle de l'bullition de l'eau. Son travail
l'amne supposer qu'une rduction suffisante de temprature entranerait une absence de
pression.
En 1848, William Thomson propose une chelle de temprature absolue, qui ne dpend pas du
choix arbitraire d'un matriau thermomtrique, dans laquelle une rduction d'un degr d'une
quantit de chaleur unit correspond la production d'une mme quantit de forces motrices
dans tous les intervalles de l'chelle. Il ralise ainsi une correction de l'chelle du thermomtre
air dont Clapeyron dmontra auparavant que la diminution d'un degr produit une force motrice
plus faible dans la partie des tempratures leves
[33]
. Ce concept, en se librant des contraintes
de la loi des gaz, tablit un zro absolu comme tant la temprature laquelle plus aucune
chaleur ne peut tre tire du corps
[32]
.
37

Thorie cintique des gaz []
La thorie cintique des gaz, par une modlisation simple des proprits des gaz parfaits, cherche
expliquer le comportement macroscopique d'un gaz partir des caractristiques des
mouvements des corpuscules qui le composent
[34]
. Elle est notamment tudie par Johann
Joachim Becher, qui introduit cette thorie dans ses publications Hydrodynamique, en 1738,
avant d'tre reprise par de nombreux physiciens. James Clerk Maxwell et Ludwig Boltzmann en
ont formalis son expression mathmatique.
Dcouverte de Brown []
Article dtaill : Mouvement brownien.

Mouvement brownien d'une particule.
En 1827, le botaniste Robert Brown thorise le mouvement d'une particule dans un fluide, qu'il
nomme mouvement brownien . Il s'agit d'une description mathmatique d'un mouvement
alatoire de cette particule, soumise aucune interaction extrieure. C'est en observant le
mouvement continu et erratique d'une particule de pollen de Clarkia pulchella
[Note 2]
qu'il
dcouvre ce phnomne
[35]
. Pensant dans un premier temps qu'il s'agissait de la molcule
primitive responsable de la vie, il constate par la suite que des particules suffisamment petites
d'autres plantes sont soumises au mme phnomne
[36]
.
Ce mouvement permet de dcrire avec succs le comportement thermodynamique des gaz. En
effet, suite de nombreux travaux, diffrents physiciens suggrent que ce phnomne est d aux
chocs des molcules d'eau sur les particules de pollen
[36]
. Les travaux de Louis Georges Gouy
permettent de montrer que l'amplitude du mouvement est d'autant plus grande que la particule est
petite
[37]
. Par ailleurs, la thorie du mouvement brownien permet d'expliquer le phnomne de
diffusion. Si un certain nombre de particules est plac dans un fluide, leur concentration tend
s'uniformiser
[38]
.
quation de Boltzmann []
Article dtaill : quation de Boltzmann.
38

Ludwig Boltzmann, auteur d'quations mathmatiques en thermodynamique statistiques.
Ludwig Boltzmann formalise mathmatiquement en 1872 l'volution d'un gaz peu dense hors
quilibre. L' quation de Boltzmann est quation intgro-diffrentielle de la thorie cintique
permettant d'valuer la rpartition des nergies cintique, une temprature donne, des
molcules d'un gaz
[39]
.
Boltzmann considre que le systme tudi est compos d'un grand nombre de petit systmes
isols de mme nature se distinguant les uns des autres par leur phase savoir leur
configuration et leur vitesse. Ne pouvant suivre l'volution de l'un de ces systmes, il dtermine
la distribution de l'ensemble des systmes parmi toutes les phases qu'ils peuvent prendre un
instant quelconque . Ces considrations statistiques sont les prmices l'tablissement de la
physique statistique
[40]
.
Travaux de Van der Waals []
Articles dtaills : quation d'tat de van der Waals et Gaz de van der Waals.
Van der Waals, physicien nerlandais, est notamment clbre pour ses travaux sur les gaz. Il
soutient l'universit de Leyde sa thse de doctorat Sur la continuit des tats gazeux et liquide.
Le 4 juin 1873, il tablit une quation d'tat approch des gaz rels. Pour cela, il modifie
l'quation d'tat des gaz parfaits (PV=nRT) en apportant des termes correctifs la pression et au
volume. Nanmoins, cette approximation n'est valable que pour des faibles pressions. La relation
de Van der Waals est remarquable dans le sens o il abandonne le modle statique pour celui de
la rpartition uniforme datant de Laplace et Newton
[41]
.
Entropie []
Article dtaill : Entropie.
Premire dfinition []
Le concept d'entropie est formul en 1865 par Clausius dans le but de pouvoir distinguer la
conservation et l'irrversibilit. En effet, lors de la dtente spontane d'un gaz, ce dernier ne peut
plus fournir de travail alors que son nergie est inchange. Bien que l'oprateur, pour comprimer
le gaz nouveau, doive fournir un travail quivalent celui perdu , l'tat final du systme sera
39

diffrent de l'tat initial. L'entropie est donc une grandeur du systme, une fonction d'tat,
gouvernant le sens de l'volution naturelle de tous les systmes
[42]
.
Ordre et dsordre []
Suite l'extension de la discipline la physique statistique, la notion d'entropie est reformule en
termes d'ordre (travail) et de dsordre (chaleur), par Boltzmann en 1878. Dsormais, l'entropie
mesure le degr de dsordre d'un systme au niveau microscopique. Plus l'entropie du systme
est leve, moins ses lments sont ordonns, lis entre eux, capables de produire des effets
mcaniques, et plus grande est la part de l'nergie inutilise pour l'obtention d'un travail
[32]
. Le
fait qu'il est difficile de transformer de la chaleur en travail rsulte justement du dsordre de la
chaleur, en raison de l' agitation thermique en tout sens des molcules . Le sens de l'volution
de toute transformation est celui du plus grand dsordre, c'est--dire de la plus grande
entropie
[23]
.
Rversibilit et irrversibilit en
thermodynamique
La rversibilit et lirrversibilit sont des concepts importants en physique et tout
particulirement en thermodynamique.
Tout le monde a fait les expriences suivantes :
un morceau de verre se brise
[1]
sur le sol et il ne se reconstitue jamais de lui-mme,
en revanche, on peut tirer sur un lastique, le dformer et, dans une certaine limite, quand on le
relche cet lastique retrouve un tat semblable son tat initial.
La premire exprience est typique d'un comportement irrversible, la seconde est ce qui
s'approche le plus d'une transformation rversible. Aussi simples qu'ils puissent paratre ces deux
exemples illustrent respectivement la possibilit ou l'impossibilit pour un systme de retrouver
spontanment et de manire exacte son tat immdiatement antrieur une modification.
Dfinition []
D'une manire gnrale on dit qu'un phnomne est rversible, si une modification infinitsimale
des conditions permet un systme, qui a volu sous l'influence de ce phnomne, de retrouver
son tat immdiatement antrieur. En thermodynamique par exemple, la notion d'volution
rversible est quantitative puisqu'on la dfinit comme une volution pour laquelle aucune
entropie n'est produite.
Par opposition, tous les autres phnomnes sont dits irrversibles. Ce sont ceux pour lesquels il
est impossible de retrouver l'tat immdiatement antrieur d'un systme sans modifications
importantes des conditions. Cela se traduit en thermodynamique par une production d'entropie.
40

Pour le physicien, tous les phnomnes sont irrversibles, et la rversibilit est un cas limite
mathmatique ou une idalisation.
La rversibilit en mcanique et position du problme []
La mcanique classique, telle que fonde par Newton notamment, suppose la rversibilit des
phnomnes de manire implicite. En effet dans toutes les quations fondamentales, le temps est
renversable, c'est--dire que le changement de la variable temps t en -t laisse les quations
fondamentales invariantes.
Ainsi pour la mcanique classique, drouler le film d'une volution physique l'envers est
tout fait acceptable. Or cette vision heurte le bon sens et pour les phnomnes simples : un seul
sens d'volution est physiquement acceptable. Par exemple, une balle lche d'une certaine
hauteur tombe au sol, y rebondit un certain temps puis s'arrte une fois qu'elle a cd toute son
nergie cintique au sol. Pour la mcanique classique, il est tout fait acceptable en thorie que
le processus inverse se produise de faon spontane : le sol fournirait alors de l'nergie la balle,
qui se mettrait sauter de plus en plus haut jusqu' retrouver la hauteur de la main qui l'a lche !
Nanmoins, les premiers succs historiques des Lois de Newton leur ont confr longtemps un
assise particulire dans le monde des sciences. Ainsi Laplace n'hsite pas prdire, non
seulement un dterminisme total des lois de la physique, mais galement la possibilit, partir
d'un tat donn de dcrire le pass et le futur d'un systme mcanique : le temps n'a pas de sens
d'coulement.
Un certain nombre de problmes conceptuels et pratiques vont nanmoins se poser,
essentiellement aux XVII
e
sicle et XVIII
e
sicles sous l'impulsion du dveloppement des
machines vapeur notamment. Un des principaux problmes est celui de la chaleur. Toutes les
expriences montrent que celle-ci se transmet du corps chaud au corps froid, et ceci tant que les
tempratures ne sont pas gales. Il est ainsi illusoire d'attendre que le corps froid cde de sa
chaleur au corps chaud : une fois le transfert ralis, il est irrversible. Une autre constatation
cruciale de l'irrversibilit est la suivante : alors qu'il est extrmement simple d'obtenir de la
chaleur par un travail mcanique (c'est ainsi que nos anctres allumaient un feu, en frottant du
bois sec) il apparat beaucoup plus difficile de transformer ensuite cette mme chaleur en travail
(vous n'arriverez pas faire bouger une baguette de bois sec en y mettant le feu par exemple). Il
y a donc encore irrversibilit.
Nanmoins, mme cette poque, les tenants d'une approche mcaniste de la physique ont du
mal accepter la remise en cause de la rversibilit totale des volutions. De grands physiciens
comme Maxwell tentent de faire apparatre des paradoxes ou de mettre au point des expriences
de pense mme de contredire l'apparition de l'irrversibilit en physique (voir notamment la
dtente de Joule et Gay-Lussac et le Dmon de Maxwell).
Phnomnes microscopiques et macroscopiques []
41

Les problmes rsident dans l'approche microscopique ou particulaire de la mcanique classique
o les objets tudis sont des points matriels, ou bien des ensembles de points dont on oublie
facilement la structure interne (comme pour le mouvement d'une plante dans le cosmos). A
cette chelle et pour ce type d'objets tudis individuellement, la physique semble rellement
rversible. C'est la transition aux ensembles nombreux d'objets qui fait apparaitre le plus souvent
les phnomnes irrversibles : c'est ce qu'on appelle le passage la limite thermodynamique.
L'exemple le plus simple concerne les gaz. Alors qu'il est possible de dterminer un grand
nombre de proprits des gaz en considrant chaque particule comme ponctuelle et en utilisant
exclusivement la mcanique classique
[2]
, toutes les transformations des gaz sont irrversibles, et
la plupart d'entre elles inexplicables sans la thermodynamique.
Les explications thoriques qui permettent de comprendre l'irrversibilit d'une transformation
applique une multitude d'objets microscopiques en volution individuelle rversible sont
fournies par la physique statistique et la thorie du chaos.
L'irrversibilit thermodynamique []
C'est la thermodynamique, qui interprte les phnomnes macroscopiques partir de leurs causes
microscopiques, qui permet un traitement rigoureux et complet des irrversibilits, en largissant
certains concepts de la mcanique classique (notamment celui d'nergie) et en lui adjoignant de
nouveaux principes (Second principe de la thermodynamique).
Conditions d'irrversibilit []
inhomognits des grandeurs intensives,
brutalit et rapidit de la transformation,
prsence de phnomnes dissipatifs.
Les transformations relles sont irrversibles cause notamment de phnomnes dissipatifs. Le
systme ne peut pas revenir en arrire de faon spontane. En thermodynamique ceci est
formalise dans le cadre du second principe par un terme de cration d'entropie qui caractrise le
fait que le dsordre global (systme + environnement) augmente ou bien encore qu'une partie de
l'information sur le systme a t perdue. Il est tout fait possible pour le systme de retourner
un tat immdiatement antrieur une transformation irrversible, mais cela ncessite l'action
d'un oprateur extrieur.
Expression et interprtation []
Lexpression moderne du second principe formalise cette cration dentropie et permet de
quantifier l'irrversibilit d'une transformation. Pour tout systme ferm, la variation d'entropie
au cours d'une transformation peut s'crire :

42

Le terme correspond l'entropie change entre le systme et le milieu
extrieur.
Le terme est le terme de cration d'entropie. Il est toujours positif et plus il est grand, plus la
transformation du systme tudi est irrversible. Dans le cas d'une transformation rversible
(hypothtique), il est nul.
L'interprtation statistique de l'entropie et la thorie de l'information (avec notamment l'entropie
de Shannon) fournissent galement des interprtations l'irrversibilit des transformations. Elle
correspond :
une volution spontane de tous les systmes vers l'uniformit ; quand toutes les grandeurs
intensives dcrivant le systme sont uniformes, le systme ne peut plus voluer spontanment.
Exemple : quand un sucre se dissout dans une tasse de caf, la concentration en sucre est
initialement trs htrogne (infinie dans le sucre, nulle partout ailleurs), puis totalement
homogne dans la tasse une fois que la dissolution a pris fin. La recomposition spontane du
morceau de sucre ne sera jamais observe.
une perte d'information sur l'tat du systme ; toutes les volutions s'arrtent lorsque le
dsordre du systme est le plus grand possible.
Exemple : toujours lors de la dissolution du sucre, l'information sur l'tat du systme est celle-ci :
le sucre est localise dans le morceau, le caf tout autour. A la fin de la transformation il est
impossible de distinguer les localisations du sucre et du caf, ce qui correspond une perte
d'information.
Remarques []
Au cours d'une transformation relle, l'entropie d'un systme peut diminuer mais il y a alors
obligatoirement un transfert de chaleur et d'entropie vers le milieu extrieur. Nanmoins, le
bilan entropique de l'ensemble (systme + milieu extrieur) reste toujours positif. Exemple :
lorsque l'eau gle son entropie diminue (le solide glace est plus ordonn que l'eau liquide) mais
ce phnomne s'accompagne d'un dgagement de chaleur (inverse de la chaleur de fusion). Il
s'ensuit que l'entropie du milieu extrieur augmente et comme la transformation est
irrversible le bilan entropique est positif.
Dmontrons-le dans le cas d'un systme compos d'un vase contenant de l'eau liquide que l'on
place l'air libre -10 C soit 263 K. L'eau gle 0 C (273 K) et tant qu'il y a coexistence de
glace et d'eau liquide cette temprature de changement d'tat reste constante et gale 273 K. La
chaleur de solidification de l'eau L
(solid)
est ngative ainsi que l'entropie de solidification S
(syst)
=
L
(solid)
/ 273 < 0. En revanche, la chaleur est reue par le milieu extrieur dont la temprature
n'est pas affecte par le systme beaucoup plus petit. Elle reste constante et gale 263 K. La
variation d'entropie du milieu extrieur est alors gale S
(ext)
= - L
(solid)
/ 263 > 0.
43

Calculons le bilan entropique :
S
(syst)
+ S
(ext)
= ( L
(solid)
/ 273 ) + ( -L
(solid)
/ 263 ) = L
(solid)
( 1/273 - 1/263 ). Comme L
(solid)
< 0,
il s'ensuit que le bilan est positif et l'entropie cre sera d'autant plus grande que l'cart des
tempratures sera grand ainsi que l'irrversibilit qui va de pair. Si la temprature du milieu
extrieur tait trs proche de 273K - prs, on se rapprocherait d'une transformation rversible
et le bilan entropique serait proche de zro.
Les transformations relles sont irrversibles, donc l'entropie de l'univers ne peut
qu'augmenter. Cette constatation est conforme avec la thorie de l'expansion de l'univers. En
effet en augmentant de volume depuis le Big Bang, l'univers devient de plus en plus dsordonn
et donc son entropie augmente.
Transformation rversible []
Les conditions thoriques d'une transformation rversible sont les suivantes :
continuit des grandeurs intensives,
lenteur (transformations quasi-statiques),
absence de phnomnes dissipatifs.
De manire plus prcise on peut dire qu'une transformation rversible est un modle idal pour
lequel les changes de grandeurs extensives sont quasistatiques, raliss en un grand nombre
d'tapes pour que le dsquilibre des grandeurs intensives conjugues
[3]
soit ralis par pas trs
faibles, et en l'absence de phnomnes dissipatifs. Il est trs souvent possible, dans des
conditions exprimentales adquates, de se rapprocher de ce modle.
Application au calcul du travail des forces de pression []
Considrons la transformation isotherme rversible dun gaz parfait partant dun tat initial A
dfini par les variables d'tat : p(A), V(A), T, n pour aboutir ltat final dquilibre B dfini
par : p(B), V(B), T, n.
Lexpression lmentaire du travail des forces de pression est : .
Si la transformation est rversible le dsquilibre entre la pression extrieure p
ext
et la pression
du gaz p est trs faible pendant toute la transformation, donc p
ext
p. De plus chaque instant le
systme est lquilibre et peut tre dcrit par son quation d'tat. Si le gaz est parfait :

44

Le travail effectu au cours de la transformation correspond lintgrale dfinie pour une
variation de volume entre V(A) et V(B) .

Ce calcul nest possible que si la transformation est rversible. Le travail obtenu dpend ici
de la faon de procder la transformation.
Exemples []
Cycle compression-dtente d'un gaz []
Transfert thermique []
Soit un corps solide de capacit thermique constante c, et de temprature initiale T. Son nergie
interne est U(T) = c T et son entropie S(T) = c Ln T. Ce corps est mis en contact avec une source
de temprature T' = x T. Sa temprature finale l'quilibre sera donc T' et il aura chang avec la
source la chaleur Q = c (T'-T) = c T (x-1).
tude de la variation d'entropie []
On a, entre l'tat initial et l'tat final, la variation d'entropie suivante :

L'entropie change avec la source la temprature T' est par dfinition :

L'entropie cre S
c
au cours de la transformation est donc, selon le second principe :

L'volution est donc toujours irrversible, quelles que soient les tempratures finale et initiale.
Transformation quasi-statique []
On imagine maintenant une transformation menant encore le corps solide de la mme
temprature initiale T la mme temprature finale T mais en mettant le corps successivement
45

en contact avec une srie de i sources de chaleur des tempratures s'chelonnant graduellement
de T T'.
S tant une fonction d'tat qui ne dpend que des conditions initiales et finales, la variation
d'entropie reste inchange :

L'entropie change par le corps avec la source de chaleur i, la temprature T
i
est gale :

Si on considre que la transformation est ralise de manire quasistatique, le nombre d'tapes,
c'est--dire i, tend vers l'infini. Dans ce cas la diffrence de temprature (T
i
T
i 1
) est infiniment
petite et on pose dT
i
= T
i
T
i 1
.
L'entropie change totale par le corps est la somme des entropies changes avec chacune des
sources :

Pour i tendant vers l'infini et pour les temprature extrmes T et T' on a :

Et finalement, on trouve pour cette transformation quasi-statique une entropie cre limite :

donc que la transformation tend tre rversible
[4]
pour une transformation quasi-statique.

Physique Que

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=1.4) se dilatent quasistatiquement et adiaba-

=1.4) se dilate quasi statiquement et adiabatiquement. Si sa

Cette expression peut tre simplife. Puisque P(u

Cest ce quon appelle la condition de normalisation

Ceci est la fonction trs connue de la distribution de Gauss. La distribution de Gauss

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 28

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 31

donne o k est une constante qui possde la dimension de

est la force gnralise moyenne, conjugue au paramtre x

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 52

il est possible dexprimer dp en termes

La probabilit de la distribution canonique.

O nous avons p=mv d

= S lentropie reste constante

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 81

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 83

lequel montre que

Le nombre total de particules du gaz N est donn par

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 88

En utilisant les sries gomtriques

= N , drivons le nombre moyen de particules dans un

= N , pour calculer le nombre moyen

Pour un nombre N de molcules, pour des valeurs donnes de (n

O la somme totale des valeurs 0

partir des valeurs moyennes de la distribution de la particule, nous avons dfni

est appel distribution de Maxwell-Boltzmann

la substitution dans lquation ci-dessus

4. Supposons le problme de marche alatoire avec p = q et laissons m=n

et en utilisant la distribution binomiale

=constante. partir de lquation du gaz idal pV = nRT

partir de la fgure, on peut crire la valeur de v et p

Lnergie moyenne est donne par

la quantit Z dfnit la somme sur ltat ou la fonction de spara-

9. En utilisant la distribution canonique, calculez la dispersion de lnergie.

En comparant les deux quations

= 0 qui implique que E est indpendant de V

=const, trouvez la temprature fnale T

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 123

ur|ve(s|l \|(lue||e Al(|ca|re 121

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