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Hauptprotokoll zum Versuch Absorption Fatma Kabatas, Carmen Nbling

Tbingen, den 30.05.2011

Auswertung 1: Welche Farbe wird bei den drei Verbindungen jeweils absorbiert, welche sehen wir dadurch? Geben Sie die zugehrigen Wellenlngen an.
Wellenlnge in nm Absorptionsmaximum in nm Farbe des absorbierten Lichts Komplementrfarbe fr Absorptionswellenlnge

rosa* grn blau 750-800 605-750

320 762 654

grn purpur rot

purpur grn blau/grn

*Dieser Wert ist fehlerhaft, da es bei einem Absorptionsmaximum von 320 nm keine entsprechende Wellenlnge gibt. Eventuelle Fehlerquelle knnte eine verschmutzte Ampulle bei der Durchfhrung des Versuchs sein. Daher bernehmen wir den Literaturwert; dieser liegt fr die Wellenlnge bei 500560 nm, fr das Absorptionsmaximum fr bei 570 nm.

Auswertung 2: Tragen sie in einem Schaubild die spektralen Positionen der Absorptionsmaxima (in Wellenlngen) gegen die Kettenlnge j auf. Ermitteln Sie aus Achsenabschnitt und Steigung der Ausgleichsgeraden die Werte fr L0 und Dl. Vergleichen Sie diese Werte mit den geometrischen Abmessungen des Molekls.
Absorptionsmaxima
800

Ausgleichsgerade

700

Absorbtionsmaximum

600

500

400

300

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

Kettenlnge j

Abbildung 1: Absorptionsmaximum gegen Kettenlnge j

Parameter Wert Fehler -----------------------------------------------------------A 136.66667 140.93576 B 221 65.24058 ------------------------------------------------------------

R SD N P -----------------------------------------------------------0.95908 92.26411 3 0.18274 ------------------------------------------------------------

Aus der Grafik ergibt sich die Funktion der Ausgleichsgeraden: y = 221x + 136 f(x) = 221x + 136 = 9,11 10 31 kg

Allgemein gilt: me (Masse vom Elektron)

h (Plancksches Wirkungsquantum) = 6,626 10 34 Js c (Lichtgeschwindigkeit) = 2,998 108 m s

Ermittlung der Werte von L0 und l : Fr die Abhngigkeit der spektralen Position des Absorptionsmaximums von der Kettenlnge erhlt man: HL

4 m c l L0 4 m c l 4 m c l 2 ( j l L0 ) j h h h

Die Funktion der Ausgleichsgeraden wird mit obigem HL gleichgesetzt:

Man erhlt schlielich fr

m und fr

pm

Vergleich mit den geometrischen Abmessungen des Molekls:


Struktur der Pseudo-Isocyanine, Quelle: Praktikumsanleitung zur Physikalischen Chemie Absorption PC1P

Allgemeine Moleklen:

geometrische

Eigenschaften

von

Die Bindungslnge einer C-C-Einfachbindung = 153 pm. Die Bindungslnge einer C=C-Doppelbindung = 134 pm Die Einfachbindung ist zwar lnger als die C=C-Doppelbindung, aber nicht so stark. Der Bindungswinkel in einem s p 2 -hybridisierten C-Atom betrgt 120.

Geometrische Berechnung von l :

Fr die Winkel in einem Molekl gilt: Nach x aufgelst, ergibt sich: x = sin (60) 221 pm = 191,39 pm Die Lnge einer Kettenlnge j betrgt 2 = 382,78 pm

Geometrische Berechnung von L0 :

L0 x1 x2 2 l (Lnge des Kastens)


cos (54)=

xl Bindungsl nge

129,9 pm

Auswertung 3: Wie viele konjugierte Doppelbindungen msste ein Isocyanin haben, um bei 9400 cm-1 zu absorbieren? Allgemein gilt fr die Wellenlnge:

1 cm 1,064 10 4 cm 1064nm 9400

Umgestellt nach der Kettenlnge j ergibt sich: j =

8.05

Somit ergibt sich fr die Anzahl der Doppelbindungen beim Isocyanin, welches laut Aufgabenstellung bei 9400 cm 1 absorbiert, 8 Doppelbindungen.

Auswertung 4: Tragen Sie in einem Diagramm die Extinktionen gegen die Konzentrationen auf. Bestimmen sie mit Hilfe der Gleichung der Regressionsgeraden den Absorptionskoeffizienten e von Methylorange. Fr welchen Konzentrationsbereich gilt ein linearer Zusammenhang zwischen der Extinktion und der Konzentration? Wodurch kommen Abweichungen vom linearen Verhalten zustande?

3,0
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

2,5
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

2,0
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

400 nm 520 nm 470 nm 400 nm 520 nm 470 nm

Extinktion

1,5
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

1,0
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

0,5
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

0,0 -0,000020,000000,000020,000040,000060,000080,000100,000120,000140,00016

Konzentration c mol/l

Abbildung 2: Extinktion gegen Konzentration c von Methylorange

Equation Adj.R-Squar Extinktion 400 nm Extinktion 400 nm Extinktion 520 nm Extinktion 520 nm Extinktion 470 nm Extinktion 470 nm

y=a+b 0,98283 0,9954 Intercept Slope Intercept Slope Intercept Slope

0,99446 Value Standard Error -0,01546 0,00283 593,55193 39,14568 0,11049 0,04104 16720,21 567,80194 -0,01431 0,0368 13657,057 509,086

Es gilt das Lambert-Beersche Gesetz: Umgeformt lautet die Formel: umgestellt: :

Bei 470 und 520 nm stellt man einen linearen Zusammenhang fest. Bei niedrigeren Konzentrationen wechselwirken die intermolekularen Krfte in den Moleklen sehr gering. Bei hheren zwischen den

Konzentrationen hat man jedoch eine grere intermolekulare Wechselwirkung

Moleklen. Dies kann dazu fhren, dass es zur Abweichung des linearen Zusammenhang kommt.

Auswertung 5: Tragen Sie in einem Diagramm die Extinktionen bei 400, 470 und 520nm gegen den pH-Wert auf

.
Abbildung 3: Extinktion gegen pH-Wert bei 400, 470 und 520 nm

Die Extinktionen wurden gegen die pH-Werte aufgetragen. Daraus ergaben sich unterschiedliche Kurven fr verschiedene Wellenlngen bei 400, 470 und 520 nm. Bei 400 nm steigt die Kurve fr die Extinktion exponentiell an. Bei einem pH-Wert von ca. 3,89 ist ein Wendepunkt festzustellen; ab dem Wendepunkt verluft die Kurve geradezu flach. Bei 470 nm sind keine aufflligen Werte festzustellen, da die Kurve relativ unauffllig verluft und sich daraus keine nennenswerten Befunde ergeben. Es ist nur ein sehr latenter Abstieg der Kurve zu betrachten; wobei man diesen auch auer Acht lassen kann. Bei 520 nm ist dasselbe Verhalten der Kurve wie bei 400 nm festzustellen. Hier steigt die Kurve jedoch exponentiell ab und die Extinktion dementsprechend auch.

Auswertung 6: Fhren Sie eine graphische Auswertung der Titrationskurve mit Hilfe von "Excel oder "Origin" fr die Wellenlnge l = 400nm nach der Tangentenmethode durch. Dazu werden oberhalb und unterhalb des Wendepunktes parallele Tangenten an die Kurve gelegt. Der Wendepunkt befindet sich dort, wo der Schnittpunkt der Kurve mit der Normalen zu den Tangenten diese Normale genau halbiert. Bestimmen Sie den pK-Wert.

Absorption Boltzman_Absorption
0,30
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

0,25

O riginP ro

E valuation

O riginP ro

E valuation

Extinktion bei 400nm

0,20

O riginP ro

E valuation

O riginP ro

E valuation

0,15

O riginP ro

E valuation

O riginP ro

E valuation

0,10
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

0,05
O riginP ro 8 E valuation O riginP ro 8 E valuation

0,00 0 2 4 6 8 10 12

pH-Wert

Abbildung 4: Extinktion bei 400 nm gegen pH-Wert

Equation Adj. R-Square Absorption Absorption Absorption Absorption A1 A2 x0 dx

y = A2 + (A1-A2)/(1 + exp((x-x0)/dx)) 0,91824 Value Standard Error 0,04612 0,01606 0,25728 0,00626 2,94122 0,13026 0,30678 0,11221

Hier wurden die Extinktionen bei 400 nm gegen die pH-Werte aufgetragen. Durch die Anwendung der Bolzman-Kurve ergibt sich fr den Schnittpunkt der Geraden durch den Wendepunkt ein pK-Wert von 2,94.

Auswertung 7: Linearisieren Sie die Titrationskurve mit Hilfe der Henderson-Hasselbalch-Gleichung (d.h., tragen Sie die linke gegen die rechte Seite von Gl. (2-27) auf) und bestimmen Sie aus dem Geradenschnittpunkt mit der x-Achse den pK-Wert fr 400 und 520nm.

Die Henderson-Hasselbalch-Gleichung:

Abbildung 5: Titrationskurve Henderson-Hasselbach

Y=A+ B *X Parameter Wert Fehler -----------------------------------------------------------A -1.34835 0.32913 B 0.09532 0.04889 -----------------------------------------------------------R SD N P -----------------------------------------------------------0.40831 0.67827 21 0.06613

Aus der Grafik bzw. Abbildung 5 (Titrationskurve Henderson-Hasselbach) lassen sich keine vernnftigen pK-Werte ablesen. Betrachten wir nun die folgende Grafik, stellen wir fest, dass die Wendepunkte bei 400 nm und 520 nm sich den Literaturwerten annhern:
400nm 470nm 520nm

0.95 0.90 0.85 0.80 0.75 0.70 0.65 0.60 0.55 0.50 0.45 0.40 0.35 0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00 0 2 4 6 8 10

Extinktion

12

Ph-Wert

Abbildung 6: Titrationskurve bei 400, 470 und 520 nm

Anhand der Grafik stellt man fest, dass es bei etwa 3,8 und 3,89 zwei Wendepunkte (jeweils fr 400 und 520 nm) gibt.

Auswertung 8: Vergleichen Sie anhand einer Tabelle die unter 3. und 4. berechneten pK-Werte mit Literaturwerten (im Internet leicht zu finden). Auswertung 6: hierbei ergibt sich ein pK-Wert von 2,94 Auswertung 7: ergibt sich ein pK-Wert von 3,8 bei 400 nm ergibt sich ein pK-Wert von 3,89 bei 520 nm

Literaturwert: pK-Wert = 3,36 (Quelle: m4aigner.de) Abweichung vom Literaturwert: -12,5 % bei Auswertung 6 +13,01 % bei Auswertung 7 (400 nm) +15,77 % bei Auswertung 7 (520 nm) Eventuelle Fehlerquelle: verschmutzte bzw. verunreinigte Kvette oder auch Messungenauigkeiten beim Ablesen von pH-Werten.