A

.
R
.
J
.
S
.
Problemas
Solucao do captulo 1
1.3-1)
(1)
0, 1Kg NaCl 100g
(2)
0, 15Kg C
12
H
22
O
11
150g
(3)
0, 50KgH
2
O 500g
o volume restante do sistema e 0, 55 10
3
m
3
V = 0, 55l Qual e o n umero
de moles dos tres componentes do sistema?
Soluc ao: Podemos calcular o n umero de moles atraves da massa molar
N
1
=
100
58, 44
= 1, 71mol
m
1
= 22, 99 + 35, 45 = 58, 44g
N
2
=
150
342
= 0, 43mol
m
2
= 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342
N
3
=
500
18
= 27, 77mol
m
3
= 2 1 + 16 = 18
Quais as fra coes molares?
Soluc ao: Primeiramente vamos calcular o n umero de mols
N
t
=
3

r=1
N
r
= 1.71 + 0, 43 + 27.77 = 29.9
F =
N
k

r
j
N
j
F
1
= 0.057 F
2
= 0.014 F
3
= 0.93
Qual o volume molar do sistema?
Soluc ao: O volume molar do sistema e dado por
1
A
.
R
.
J
.
S
.
V
m
=
V

3
r=1
N
r
=
V
N
t
=
0.55 10
3
29.9
= 18.39 10
6
m
3
/mol
1.3-2) Sabemos que o boro e uma mistura dos isotopos B
10
(10.0129g) e
B
11
(11.0093g). Queremos saber qual a frac ao que cada um contribui para
o boro encontrado na natureza (10.811g). Qual a fra cao molar de B
10
na
mistura?
Soluc ao:
x(10.0129) +y(11.0093) = 10.811
x +y = 1
usando que y = (1 x)
x(10.0129) + (1 x)(11.0093) = 10.811
10.0129x + 11.0093 11.0093x = 10.81
10.0129x 11.0093x = 10.81 11.0093
0.9964x = 0.1993(1)
x =
0.1993
0.9964
= 0.20
B
10
= 20%
1.3-3)
(1)
C
2
H
5
OH 0.79g/cm
3
20cm
3
(2)
CH
3
OH 0.81g/cm
3
20cm
3
(3)
H
2
O 1g/cm
3
20cm
3
2
A
.
R
.
J
.
S
.
Qual e o n umero de moles e a fra cao molar dos tres componentes do sistema?
Soluc ao:
N
1
=
0.79 20
2 12 + 6 1 + 1 16
15.8
46
= 0.34
N
2
=
0.81 20
12 + 4 1 + 16
=
16.2
32
= 0.51
N
3
=
1 20
2 1 + 16
=
20
18
= 1.11
N
t
=
3

r=1
N
r
= 0.34 + 0.51 + 1.11 = 1.96
F
m
=
N
k

r
j
N
j
F
1
= 0.17 F
2
= 0.26 F
3
= 0.57
1.3-4)
0.01Kg 50%H
2
30%HD 20%D
2
0.2 +x
1 +x
= 0.3
0.2x +x = 0.3 + 0.3x
0.7x = 0.1
x = 0.142
m
t
= 0.01Kg
1.3-5)
C
12
H
22
O
11
20%
H
2
O 80%
3
A
.
R
.
J
.
S
.
por peso;
Qual e a fracao molar de acucar na soluc ao?
m
1
m
t
= 0.2
m
t
= m
1
+m
2
m
1
= 0.2m
t
m
1
= 0.2(m
1
+m
2
)
m
1
0.8 = 0.2m
2
mas
m
1
= N
1
M
1
m
2
= N
2
M
2
N
1
M
1
0.8 = 0.2N
2
M
2
F =
N
1
N
1
+N
2
=
N
1
N
1
+

0.8
0.2
M
1
M
2

N
1
=
1
1 + 4
M
1
M
2
M
1
M
2
=
12 12 + 22 1 + 16 11
2 1 + 16
= 19
F =
1
1 + 4 19
=
1
77
= 0.01298
1.3-6) Uma solu cao aquosa tem massa m = 0.1029Kg a frac ao molar do
soluto e 0.1. A soluc ao e diluida com 0.036Kg de agua, na qual a fracao
molar e 0.04.
Soluc ao:
4
A
.
R
.
J
.
S
.
N
1
N
t
= 0.1
N
2
N
t
= 0.9
N
1
M
1
+N
2
M
2
= m = 0.1029
como M
2
= (2 1 + 16) = 18 adicionando 0.036Kg N

2
= 1.00moles
N
1
(N
T
+ 2)
= 0.07
0.1N
t
= 0.01(N
t
+ 2)
N
t
= 4.67
M
1
=
mN
2
M
2
N
1
M =
0.1029 10
23
0.9 4.67
0.1467
= 211
1.3-7) Soluc ao aquosa de N
a
Cl 0.2Kg
S:
N
3
N
t
= 0.25
M
1
= 36.461
M
2
= 18.0154
0.1N
t
36.461 + 0.9N
t
18.0154 = 0.1 10
3
5
A
.
R
.
J
.
S
.
N
t
= 5.04
M
3
= 40.00
M
4
= 18.0154
N
t
(0.25 40 + 0.75 18) = 0.3 10
3
N
t
= 12.73
x
H
2
O
= 0.79
1.8-1) Primeiramente vamos resolver o exemplo 1
Exemplo 1: Um g as est a feixado em um cilindro com um pist ao movel. E
observando que se as paredes sao adiab aticas, um aumento quase estatico do
volume resulta em uma diminui cao da pressao segundo a equac ao
P
3
V
5
= c
para (Q = 0)
com c = uma constante.
a) Achar o trabalho realizado no sistema e o calor resultante transferido em
cada um dos processos: (ADB,ACB,AB) linear:
Primeiramente vamos achar a diferen ca de energia do estado A ao estado B.
dU = dQ+dW
se usarmos a curva adiab atica (dQ = 0)

U
b
U
a
dU =

PdV
U
b
U
a
=

V
b
V
a
c
1/3
V
5/3
dV
U
b
U
a
=
3c
2

V
2/3
b
V
2/3
a

=
3P
a
V
5/3
a
2

V
2/3
b
V
2/3
a

= 112.5J
6
A
.
R
.
J
.
S
.
agora que sabemos U vamos calcular os dQ e dW
dU
1
= dQ
1
+dW
1
dW
ABC
=

810
3
10
3
PdV = 10
5
(8 10
3
10
3
) = 700J
logo
U
b
U
a
= Q+W
Q = 113.5 + 700 = 587.5J
Para as outras transforma coes
W
ABC
=

810
3
10
3
10
5
32
dV =
10
5
32
(7 10
3
) =
7
32
10
2
Q
ABC
= 112.5 +
7
32
10
2
P = aV +b
W =

V
b
V
a
PdV =
a(V
2
b
V
2
a
)
2
+b(V
b
V
a
)
b) Um eixo e instalado dentro do sistema e e movimentado por um motor
externo. O motor exerce um torque, movimentando o eixo a uma velocidade
angular w, a press ao do g as e observada
dp
dt
=
2
3

w
v

N
com isso podemos achar a relacao entre variac ao na pressao o volume cons-
tante e variac ao na energia interna
dp =
2
3

w
dt

N
V
=
2
3
d

N
=
2
3
1
v
dU
dU =
2
3
V dP
7
A
.
R
.
J
.
S
.
1.8-2) Queremos calcular o calor transferido na transformac ao
Primeiro vamos achar a reta que dene a transforma cao
P =
(V 10
8
+ 15 10
5
)
14
V = 14P 10
8
+ 15 10
3
se considerarmos o motor para medirmos a diferenca de energia entre os
estados
dU =
3
2
V dP
U
p
U
a
=
3
2

V dV =
3
2

P
b
P
a
(14 10
8
P + 15 10
3
)dP
3
2

14 10
8
(P
2
p
P
2
a
)
2
+ 15 10
3
(P
p
P
a
)

agora que sabemos U podemos calcular Q

dQ = dU dW
Q = U +

V
a
V
b
PdV = U

V
p
V
a
(15 10
3
V 10
8
)dV
14
Q = U +
1
14

15 10
5
(V
p
V
a
) 10
8
(V
2
p
V
2
a
)

1.8-3) Para um sistema gasoso foi determinado que a energia interna e

dada por
U = 2.5PV +c
calcular Q e W para os 3 processos
dW = PdV
w =

V
2
V
1
PdV = 0.2(0.01 0.03) 10
6
= 4 10
3
joules
8
A
.
R
.
J
.
S
.
U = 2.5PV +cte
U
b
U
a
= 2.5(P
b
V
b
P
a
V
a
)
U
b
U
a
= 2.5(0.03 0.2 0.01 0.2) 10
6
= 1 10
4
J
Q
AB
= 1 10
4
+ 4 10
3
= 4.1 10
4
J
B C
dW = PdV
P = 15V + 0.65
W =

V
c
V
a
PdV =
15
2
(V
2
c
V
2
b
) + 0.65(V
b
V
c
)
W = 6 10
6
+ 1.3 10
3
= 1.3 10
3
J
U
c
U
b
= 2.5 (P
c
V
c
P
b
V
b
) = 2.5 10
3
J
U
c
U
b
= 2.5 (P
c
V
c
P
b
V
b
) = 2.5 10
3
Q = 9.8 10
3
J
processo C V
w = 0
dV = 0
logo U
a
U
c
= 2.5 (P
a
V
a
P
c
V
c
) = 7.5 10
3
= Q
agora queremos calcular Q e W atr aves da par abola P = 10
5
+ 10
9
(V
0.02)
2
, o trabalho ca
9
A
.
R
.
J
.
S
.
w =

V
b
V
a
PdV = 10
5
(V
b
V
a
) 2 10
9

(V
b
0.02)
2
(V
a
0.02)

W = 2 10
3
J
a energia interna e dada por U = 1 10
4
Q = 10 10
3
+ 2 10
3
= 12 10
3
1.8-4) Queremos achar as curvas adicbaticas (dQ = 0) no sistema anterior
dQ = dU dW
logo
dU = dW = PdV
n os sabemos que U = 2.5PV +c, diferenciando U
dU =
U
V
dP +
U
V
dV = 2.5V dP + 2.5PdV
2.5V dP + 2.5PdV = PdV
2.5V dP = 3.5PdV

5
7
dP
P
=
dV
V
5lnP = 7lnV c
lnP
5
= lnV
7
c
P
5
V
7
= c
1.8-5) A energia de um sistema e dado por
10
A
.
R
.
J
.
S
.
U = AP
2
V
Queremos achar a equacao das adiab aticas no plano P V . Temos que
dQ = dU dW, mas vamos impor que dQ = 0
dU = dW = PdV (1)
diferenciando U
dU =
U
V
dV +
U
P
dP = AP
2
dV + 2APV dP
substituindo em 1
AP
2
dV + 2APV dP = PdV
2APV dP = P(AP 1)dV
2AdP
AP 1
=
dV
V
integrando
2ln(AP 1) = lnV c
c =
(AP 1)
2
V
1.8-6) Temos que um sistema em particular o volume e mantido cons-
tante (V
o
) e a press ao varia de P
o
para um valor arbitr ario P

, tal que a
transferencia de calor e
Q

= A(P

P
O
) (2)
para A > 0
N os tambem sabemos que as adiabaticas do sistema s ao:
PV
8
= cte (3)
para > 1
queremos achar U = U(P, V ) , temos que no caso 2 dW = 0, logo
11
A
.
R
.
J
.
S
.
dU = dQ = AP
o
dP

(4)
no caso 3 dQ = 0, logo
dU = dW = PdV =
c
V
8
dV (5)
sendo U
o
= U(P
o
, V
o
) integrando a equa cao 4

U
1
U
o
dU =

P
1
P
o
AP
o
dP

U
1
U
o
= AP
o
(P
1
P
O
)

U
U
1
dU =

V
V
o
c
V
8
dV = U U
1
=
c
( 1)

1
V
1

1
V
1
o

P
1
V

o
= c
P
1
=
c
V
8
o
U U
o
= AP
o

V
V
o

P P
o

+
P.V
1

V
V
o

se r =
V
V
o
U U
o
= AP
o
[r

P P
o
] +
P.V
1

1 r
r1

1.8-7) Dois moles de um sistema de um unico componente, obedece

U = APV
2
para N = 2
usando o fato de V e U serem, extensivos vamos achar U(P, V, N)
se V
2
= 2V
1
e U
2
= 2U
1
U
1
=
1
2
U
2
=
1
2
AP(V
2
)
2
12
A
.
R
.
J
.
S
.
U
1
= 2AP(V
1
)
2
se tivermos N moles teremos U = NV
1
U = 2NAPV
2
1
mas V = NV
1
, ou seja, V
1
=
V
N
U =
2NAPV
2
N
2
=
2APV
2
N
1.10-1) Das equac oes fundamentais deste exerccio, cinco sao inconsisten-
tes com um ou mais postulados. Queremos achar essas cinco equac oes e
indicar quais postulados s ao quebrados.
Soluc ao: a)
S =

R
2
v

1/3
(NV U)
1/3
como o postulado 2 so arma a existencia de S a sua dependencia com N, V
e U este ja e e automaticamente satisfeito.
Para o postulado (3)
S (N, U, V ) = S (N, U, V )
S (N, U, V ) =

R
2
v

1/2

3
NV U

1/3
=

R
2
v

(NV U)
1/2
= S (N, V, U)
do mesmo postulado
S
U
(U, V, N) =
1
3

R
2
v

1/3
(NUV )
2/3
NV > 0
para o postulado 4
U
S
=
1
S
U
= 3

R
2
v

1/3
(NV U)
2/3
que e zero quando, N = 0 ou V = 0 ou U = 0 mas nesses valores S = 0
tambem logo a) e uma func ao aceit avel
13
A
.
R
.
J
.
S
.
b)
S =

1/3

NU
V

2/3
vericando postulado 2
S (N, V, U) =

1/3

NU
V

2/3
=
2/3
S (N, V, U)
logo b) n ao e uma funcao aceit avel
c)
S =

1/4

NU +
RV
2
v
2
o

1/2
postulado 2
S (U, V, N) =

1/2

2
NU +
2
RV
2
v
2
o

1/2
= S (U, V, N)
passando a segunda parte do postulado
S
U
=

1/2
1
2

NU +
RV
2
v
2
o

1/2
N > 0
postulado 4
U
S
=

1/2
1
2

NU +
RV
2
v
2
o

1/2
que toma valor nulo. Quando NU +
RV
2
V
2
o
= 0
mas nesse caso S(U, V, N) = 0 , logo c) tambem e uma funcao aceit avel.
d)
S =

R
2

v
3
o

V
3
NU
esta func ao vai contra o postulado 3
U
S
=

R
2
v
v
3
o

V
3
N
(1)
1
U
2
N > 0
e)
S =

R
3
v
o

1/5
=

N
2
V U
2

2/5
14
A
.
R
.
J
.
S
.
do postulado 2
S (U, V, N) =

R
3
v
o

1/5

5
N
2
V U
2

1/5
=

R
3
v
o

N
2
V U
2

1/5
= S (U, V, N)
e
S
U
=

R
3
v
2

N
2
V

1/5 1
5
(U
2
)
4/5
2U
que pode tomar valores menores que zero se U < 0
f)
S = NRln

UV
N
2
Rv
o

testando o postulado 3
S (U, V, N) = NRln

2
UV

2
N
2
Rv
o

= S(U, V, N)
S
U
=
NRV
N
2
Rv
o
1
UV
N
2
Rv
o
=
NR
U
> 0
pois U > 0
para que
UV
N
2
Rv
o
> 0
passando ao postulado 4
U
S
=
U
NR
que e sempre diferente de zero pois em S, U > 0
g)
S =

1/2
[NU]
1/2
e

(
V
2
/2N
2
v
2
o
)
postulado 3:
S (U, V, N) =

1/2
[NU] e

(
V
2
/2N
2
v
2
o
)
= S (U, V, N)
quanto a propriedade monotona
S
U
=

1/2
1
2
N
NU
1/2
e

(
V
2
/2N
2
v
2
o
)
> 0
15
A
.
R
.
J
.
S
.
pois U > 0 em S
1.10-2) Quando achar U(S, V, N) nas func oes aceitaveis do exerccio an-
terior:
S =

R
2
v
o

1/3
(NV U)
1/3
S
3
=

R
2
v
o

(NV U)
U =

v
o

R
2

S
2
NV
S =

1/2

NU +
RV
2
v
2
o

1/2
S
2
=

NU +
RV
2
v
2
o

S = NRln

UV/N
2
Rv
o

e
s
=

UV
N
2
R
2
v
o

NR
e
S/NR
=
UV
N
2
Rv
o
U =
N
2
Rv
o
V
e
S/NR
S =

1/2
(NU)
1/2
e
V
2
/2N
2
v
2
o
S
2
=
R

(Nu) e
V
2
/2N
2
v
2
o
16
A
.
R
.
J
.
S
.
U = e
V
2
/2N
2
v
2
o

1
N
1.10-3) Temos dois sistemas A e B que obedecem a equac ao fundamental
S =

R
2
v

(NV U)
1/3
inicialmente os sistemas estao separados por uma parede rgida, imperme avel
e adiabatica V
a
= 9.10
6
m
3
V
b
= 4.10
6
m
3
N
a
= 3moles N
b
= 2moles
U
A
+U
B
= 80J
a entropia total do sistema e dada pelo postulado 3
S =

R
2
v
o

1/3

(N
A
V
A
U
A
)
1/3
+ (N
B
V
B
U
B
)
1/3

S =

R
2
v
o

1/3

3.10
2
U
1/3
A
+ 2.10
2
U
1/3
B

U
B
= 80 U
a
S =

R
2
80
v
o

1/3

3.10
2

U
a
80

1/3
+ 2.10
2

1
U
A
80

1/3

vamos considerar que a parede agora e diatermica qual e o nosso equilbrio?

usando o princpio do m aximo
S
U
a
=

R
2
80
v
o

1/3

3.10
2
80
1
3

80
U
a

2/3

2.10
2
80
1
3

1
U
A
80

2/3

= 0
3

U
A
80

2/3
2

1
U
A
80

2/3
= 0
3
2

U
A
80

2/3
=

1
U
A
80

2/3
U
A
=
1
(3/2)
3/2
+ 1
80
U
A
= 28.20J
17
A
.
R
.
J
.
S
.
Solucao Captulo 2
2.2-1) Achar as equac oes de estado para um sistema com a equac ao funda-
mental
U =

v
o

R
2

S
NV
temos que
T =
U
S
=

v
o

R
2

3S
2
NV
= T(V, N)
T(V, N) =
3
2
S
2

2
NV

v
o

R
2

=
3S
2
NV
= T(V, N)
P =
U
V
= +

v
o

R
2

S
3
NV
2
P(S, V, N) =

v
o

R
2

3
S
3

3
NV
2
= P(S, V, N)
=
U
N
=

V
o

R
2

(1)S
3
N
2
V
(V, N, S) =

v
o

R
2

3
S
3

3
N
2
V
= (V, N, S)
2.2-2) Queremos achar uma fun cao (T, V, N) temos pelo exerccio ante-
rior
=

v
o

R
2

S
3
N
2
V
sendo que
T =
3S
2
NV

v
o

R
2

S =

R
2
v
o

NV T
3
18
A
.
R
.
J
.
S
.
=

v
o

R
2

1
N
2
V
R
2
v
o

NV T
3

R
2
v
o

NV T
3
=
1
3

R
2
v
o

V T
N3
2.2-3) Queremos achar a pressao como func ao do volume e da temperatura
no exerccio 1 obtemos:
P =

v
o

R
2

S
3
NV
2
(6)
T =

v
o

R
2

3S
2
NV
(7)
isolando S em 7
S
2
=

R
2
v
o

1
3
NV
2
T
S =

R
2
v
o

1
3
NV T
substituindo em 6
P =

v
o

R
2

R
2
v
o

1
3
NV T
NV
2

R
3
v
o

1
3
NV T
P =
1
3

R
2
v
o

1
3
NT
3
V
2.2-4) Primeiramente vamos achar as equac oes de estado para consistir
com a equa cao fundamental
u =

s
2

R
v
2
o

v
2
a temperatura
T =
U
S
= 2

S
a pressao
19
A
.
R
.
J
.
S
.
P =
u
v
= 2

R
v
2
o

o potencial qumico
=
U
N
=
(NU)
N
= u +N
U
N
= N

u
s
s
N
+
u
v
v
N

como v = V/N e s = S/N ,

v
N
=
1
N
v
S
N
=
1
N
S
= u ST +vP = u 2

S
2

R
v
2
o

v
2

logo = u
2.2-5) Queremos expressar a func ao obtida do exerccio anterior como
func ao de T e P.
=

S
2
+

R
v
2
o

v
2
temos tambem que
T = 2

S
P = 2

R
v
2
o

v
isolando S e v em T e P
S =
1
2

T
v =
1
2

v
2
o
R

P
substituindo em (s, v)
20
A
.
R
.
J
.
S
.
=
1
4

T
2
+
1
4

v
2
o
R

P
2
2.2-6) Achar as equacoes do estado para um sistema com a equacao fun-
damental
u =

v
o

s
2
v
e
s/R
a temperatura
T =
U
S
=

v
o

2s
v
e
s/R
+
1
R
s
2
v
e
s/R

T =

v
o

s
v
e
s/R

2 +
s
R

a pressao ca
P =
u
v
=

v
o

s
2
v
2
e
s/R
o potencial qumico
=
(NU)
N
= u +N

u
s
s
N
+
u
v
v
N

= u ST +vP
= u

v
o

2s
2
v
e
s/R

v
o

R
2

s
3
v
e
s/R
+

v
o

s
2
v
e
s/R
substituindo u:
=

v
o

R
2

s
3
v
e
s/R
2.2-7) Um sistema particular
u = Av
2
e
s/R
21
A
.
R
.
J
.
S
.
N moles dessa subst ancia, inicialmente a uma temperatura T
o
e press ao P
o
,
s ao expandidos com S constante ate que a press ao seja P
o
/2. Queremos achar
a temperatura nal
dU = TdS Pdv
calculando as equacoes de estado
P =
u
v
= 2Av
3
e
s/R
escrevendo a energia em func ao de P
v
3
=
P
2A
e
s/R
v =

2A
P
e
s/R

1/3
u = A

P
2A
e
s/R

2/3
e
s/R
u = A

P
2A

2/3
e
s/R
a temperatura ca
T =
U
S
= Av
2
1
R
e
s/R
logo
T =
1
R
u
u
f
= Ae
s
o
/BR

P
o
4A

2/3
=

1
2

2/3
Ae
s
o
/3R

P
o
2A

= 0.63
o
T
f
=
1
R

f
= 0.63
1
R

o
= 0.63T
o
2.2-8) Mostre que para um sistema co r componentes:
22
A
.
R
.
J
.
S
.
du = TdS Pdv +
r1

j=1
(
j

r
)dV
j
onde x
j
e a func ao molar
j
/N
temos um sistema cuja energia interna e dada por
U = U(V, P, N
1
, . . . , N
r
)
temos por denic ao que u = U/N
logo
du =
1
N
du
1
N
2
dN
du = TdS Pdv +
r

j=1

j
dN
j
dividindo po N
dN
U
=
TdS
N

PdV
N
+
r

j=1

j
dN
j
N
s =
S
N
ds =
ds
N

1
N
2
dN
ds = Nds +
1
N
dN
v =
V
N
dv =
dV
N

1
N
2
dN
dV = NdV +
1
N
dN
23
A
.
R
.
J
.
S
.
du = TNds +
T
N
PNdv
P
N
dN +
r

j=1

j
dN
j
x
j
=
N
j
N
dx
j
=
dN
j
N

1
N
2
dN
2.2-9) Queremos mostrar que se em um subsistema simples de um unico
componente
PV
k
= c processo adiabatico
onde c e uma constante, a energia e
U =
1
K 1
PV +N
f

PV
k
N
k

temos que PV
k
= g(s) pois PV
k
deve depender de s, logo
U
v
= g(s)V
k
mas
du =

U
V

dV
integrando
U =
g(s)V
k+1
k + 1
+f(s) =
g(s)V
k+1
k 1
+f(s)
usando que g(s) = PV
k
N =
PV
K 1
+f(s) =
PV
K 1
+F
f
(PV
k
) =
PV
K 1
+N
f

PV
k
N
k

2.3-1) Queremos achar as equacoes de estado na representa cao de entropia

para a equa cao fundamental:
u =

v
1/2
o

R
3/2

S
3/2
U
1/2
24
A
.
R
.
J
.
S
.
primeiramente vamos escrever a equa cao fundamental na representac ao de
entropia
u
2/5
=

v
1/2
o

R
3/2

2/5
S
U
1/5
S =

R
3/5
v
1/5
o
2/5

u
2/5
U
1/5
assim as equa coes de estado cam
1
T
=
s
u
=

R
3/5
v
1/5
o
2/5

2
5
u
3/5
v
1/5
=
1
s

R
3/5
v
1/5
o
2/5

u
2/5
v
1/5
calculando
S = NS

V
N
,
U
N

R
3/5
v
1/5
o
2/5

N
2/5
V 1/5
N
2/5
N
1/5
N
S
N
=

T
=
2
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

u
2/5
v
1/5
2.3-2) Desenhar um gr aco de T(v) onde P = cte, no exerccio anterior
temos
1
T
=
2
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

v
1/5
u
3/5
(8)
P
T
=
1
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

u
2/5
v
4/5
(9)
queremos eliminar u da segunda equa cao para isso isolamos u em 9
u
1/5
=

2T
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

v
1/5

1/3
T = 5P

v
1/5
o

2/5
R
3/5

v
4/5

2T
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

v
1/5

2/3
T
5/3
= P5

v
1/5
o

2/5
R
3/5

v
4/5

2T
5

R
3/5
v
1/5
o
2/5

v
1/5

2/3
25
A
.
R
.
J
.
S
.
T = K(P)(v
4/5
)
3/5
(v
4/5
)
2/5
= K(P)v
1/5
2.3-3)
u =

s
2
e
v
2
/v
2
o
queremos achar as equa coes de estado para a equacao fundamental acima,
faremos isto na representa cao da entropia:
S =

ue
v
2
/v
2
o

1/2
=

1/2
e
(1/2)v
2
/v
2
o
derivando
F
o
=
1
T
=
S
U
=
1

1/2
u
1/2
e
(1/2)v
2
/v
2
o
F
1
=
P
T
=
S
V
=

1/2
u
1/2
v
v
2
o
e
(1/2)v
2
/v
2
o
S = N
s

U
N
,
V
N

1/2
u
1/2
N
1/2
e
(1/2)v
2
/N
2
v
2
o
=

1/2
(NU)
1/2
e
(1/2)v
2
/(NV )
2
calculando
S
N
F
2
=

T
=

1/2
1

U
N

1/2
e
(1/2)v
2
/(NV
o
)
2

1/2
(NU)
1/2
V
2
N
3
v
2
o
e
(1/2)V
2
/N
2
v
2
o
2.3-4) Temos a seguinte equac ao fundamental
S = AU
n
V
m
N
r
queremos saber para qual valores de m,n e r,s obedece os postulados da
termodin amica e impor que P cresce com U/V a N constante
postulado 3
S(U, V, N) = S(U, V, N)
26
A
.
R
.
J
.
S
.
A(U)
n
(V
m
)(N)
v
=
m+n+r
S(U, V, N)
logo m+n +r = 1
queremos tambem que
U
S
=
1
S/U
=
1
A
1
nU
n1
V
m
N
r
n > 0
e tambem
P = T
S
V
=
1
S/U
S
V
=
mAU
n
V
m1
N
r
nAU
n1
V
m
Nr
=

m
n

U
V
logo m = n
2.3-5) Queremos achar os tres equa coes do estado para o sistema com a
relac ao fundamental
S
R
=
UV
N

N
3
UV
F
o
=
S
U
= R

V
N
+
N
3
U
2
V

=
1
T
F
1
=
S
V
= R

U
N
+
N
3
UV
2

F
2
=
S
N
= R

UV
N
2

3N
2
UV

a) mostrar que F
o
, F
1
e F
2
s ao homogeneas de ordem zero
F
o
= R

V
N
+

3
N
3

3
U
2
V

= R

V
N
+
N
3
U
2
V

F
1
(V, N, U) = R

U
N
+

3
N
3
U
2
V
2

= F
1
(U, V, N)
F
2
= R

2
UV

2
N
2
+
3
2
N
2
UV

= R

UV
N
2
+
3N
2
UV

27
A
.
R
.
J
.
S
.
b) Mostrar que a temperatura e intrisicamente positiva
F
o
=
1
T
= R

V
N
+fracN
3
U
2
V

T =
1
R

V
N
+
N
3
U
2
V

1
se R > 0, T > 0 pois as quantidades V, N s ao positivas (U pode ser negativo
mais como est ao elevado ao quadrado este n ao inuencia
c) Achar a equac ao de estado mec anico P(T, v)
P
T
= R

U
N
+
N
3
UV
2

(10)
e
T =
1
R

V
N
+
N
3
U
2
V

1
(11)
isolando U na equac ao 11
1
T
1
R
=

V
N
+
N
3
U
2
V

1
RT

V
N
=
N
3
U
2
V
1
RT
v =
N
2
U
2
v
N
U
=

v
RT
v
2

1/2
P = TR

v
RT
v
2

1/2
+
1
v
2

v
RT
v
2

1/2

P = TR

1
vRT
1

1/2
1
v
+
1
v

1
vRT
1

1/2

28
A
.
R
.
J
.
S
.
P =
TR
V

1
vRT
1

1/2
+

1
vRT
1

1/2

2.6-3) Dois sistemas particulares tem a seguinte equac ao de estado

1
T
(1)
=
3
2
R
N
(1)
U(1)
1
T
(2)
=
5
2
R
N
(2)
U
(2)
como vimos se esse sistema for separado por uma parede diatermica, atingira
o equilbrio quando
1
T
(1)
=
1
T
(2)
logo
3
2
R
N
(1)
U
(1)
=
5
2
R
N
(2)
U
(2)
usando que N
(1)
= 2 e N
(2)
= 3
6U
(2)
= 15U
(1)
2U
(2)
= 5U
(1)
tambem sabemos que U
(1)
+U
(2)
= 2.5 10
3
J
logo
2U
(1)
+ 5U
(1)
= 5 10
3
J
U
(1)
=
5
7
10
3
J = 714.3J
2.6-4) Temos o mesmo sistema anterior porem agora
U
(1)
= 2, N
(2)
= 3, T
(1)
= 250K e T
(2)
= 350K
U
(1)
=
3
2
RN
(1)
T
(1)
=
3
2
8.314 2 250 = 6.24 10
3
J
29
A
.
R
.
J
.
S
.
U
(2)
=
5
2
RN
(2)
T
(2)
5
2
8.314 3 350 = 21.9 10
3
J
U
(1)
+U
(2)
= 28.14 10
3
J
como vimos
2U
(1)
+ 5U
(1)
= 56.28 10
3
U
(1)
= 8.04 10
3
J
U
(2)
= 20.1 10
3
J
T
(1)
=

3
2
8.314
2
8.04 10
3

1
= 322.3K
2.7-1) Temos tres cilindros encaixados e quatro pist oes
os cilindros s ao conectados por barra diatermicas condutoras de calor
V = lA
3V
1
= V
s
2V
3
= 3V
2
6V
1
= 3V
2
sabemos que U
1
+U
2
+U
3
= C, aplicando dS = 0
dS =
1
T
1
dU
1
+
1
T
2
dU
2
+
1
T
3
dU
s
+
P
1
T
1
dV
1
+
P
2
T
2
dV
2
+
P
3
T
3
dV
3
= 0
como dU
s
= dN
1
dN
2
dS =

1
T
1

1
T
3

dV
1
+

1
T
1

1
T
3

dN
3
+

P
1
T
1
+
2P
2
T
1

3P
3
T
3

dV
1
logo T
1
= T
2
= T
3
P
1
+ 2P
2
3P
3
= 0
30
A
.
R
.
J
.
S
.
2.7-2) Dois sistemas particulares tem a seguinte equac ao de estado
1
T
(1)
=
3
2
R
N
(1)
U
(1)
P
(1)
T
(1)
= R
N
(1)
V
(1)
e
1
T
(2)
=
5
2
R
N
(2)
U
(2)
P
(2)
T
(2)
= R
N
(2)
V
(2)
ambos estao num cilindro separados por um pistao, sendo que
N
(1)
= 0.5
N
(2)
= 0.75
T
(1)
= 200K
T
(3)
= 300K
V
(1)
+V
(2)
= 20l
U
(1)
+U
(2)
= C
usando que dS = 0
dS =

1
T
1

1
T
2

dU
(1)
+

P
1
T
1

P
2
T
2

dV
(1)
calculando U
(1)
e U
(2)
U
(1)
=
3
2
RN
(1)
T
(1)
=
3
2
(8.314) 0.5 200 = 1.25 10
3
J = 1.3 10
3
J
31
A
.
R
.
J
.
S
.
U
(2)
=
5
2
RN
(2)
T
(2)
=
5
2
(8.314) 0.75 300 = 4.68 10
3
J = 4.7 10
3
J
U
(1)
+U
(2)
= 6 10
3
J
tiramos que T
(1)
= T
(2)
no equilbrio
3
2
R
N
(1)
U
(1)
=
5
2
R
N
(2)
U
(2)
U
(2)
=
N
(2)
N
(1)
5
3
U
(1)
= 2.5U
(1)
3.5U
(1)
= 6.0 10
3
J
U
(1)
= 1.7 10
3
J
U
(2)
= 4.3 10
3
J
P
1
T
1
=
P
2
T
2
RN
(1)
V
(1)
=
RN
(2)
V
(2)
V
(2)
=
N
(2)
N
(1)
V
(1)
V
(2)
= 1.5V
(1)
V
(1)
+ 1.5V
(1)
= 20
V
(1)
= 8l
32
A
.
R
.
J
.
S
.
V
(2)
= 12l
2.7-3) O problema hipotetico de equilbrio em sistema composto fechado
com uma parede adiab atica movel em problema indeterminado aplicando o
princpio dS = 0
dS =
1
T
1
dU
(1)
+
1
T
2
dU
(2)
+
P
1
T
1
dV
1
+
P
2
T
2
dV
2
= 0
temos que dU = dQPdV
mas como dQ = 0 ent ao dU = PdV
dU
1
= P
1
dV
1
dU
2
= P
2
dV
2
as energias internas devem se conservar pois o sistema e fechado
dU
1
= dU
2
PdV
1
= P
2
dV
2
mas
dV
1
= dV
2
P
1
= P
2
2.8-1) A equac ao fundamental para um tipo particular do sistema de dois
componentes e
S = NA +NRln

U
3/2
V
N
5/2

+N
1
Rln

N
1
N

N
2
Rln

N
2
N

N = N
1
+N
2
dividindo o sistema em duas camadas de igual volume separadas por uma
membrana diatermica e permeavel a N
1
. Primeiramente vamos encontrar as
equac` oes de estado
33
A
.
R
.
J
.
S
.
1
T
=
S
U
=
3
2
N
R
U
P
1
T
1
=
S
V
=
NR
Y
S
N
1
= A +Rln

U
3/2
V
N
5/2

5
2
R Rln

N
1
N

R =

1
T
vamos calcular U para cada sistema
N
(1)
1
= 0.5
N
(1)
2
= 0.75
V
(1)
1
= 5l
T
(1)
= 300K
N
(2)
1
= 1
N
(2)
2
= 0.5l
T
(2)
2
= 250
U
(1)
1
= 4676J
U
(2)
= 4676J
U
(1)
+U
(2)
= 9352J = U
como vimos o sistema atinge o equilbrio com:
34
A
.
R
.
J
.
S
.
T
1
= T
2
3
2
N
(1)
U
(1)
R =
3
2
N
(2)
U
(2)
N
(1)
U
(1)
=
N
(2)
U
(2)

1
T
1
=

2
T
2
ln

U
3/2
(1)
V
(1)
N
3/2
(1)
N
(1)
1

= ln

U
(2)3/2
V
(2)
N
3/2
(2)
N
(1)
1

V
(1)
N
(1)
1
=
V
(2)
N
(2)
1
N
(1)
1
= N
(2)
2
N
(1)
1
+N
(1)
2
U
(1)
=
N
(2)
1
+N
(2)
2
U
(2)
N
(2)
1
+N
(1)
2
U
(2)
N
(1)
1
+ 0.75
U
(1)
=
N
(1)
1
+ 0.5
U
(2)
N
(1)
1
+N
(1)
2
= 1.5
N
(1)
= 0.75
1.5
U
(1)
=
1.25
U
(2)
U
(2)
= 0.833 . . . U
(1)
T = 272.7
35
A
.
R
.
J
.
S
.
Solucao captulo 3
3.2-1) Achar a relac ao entre T, P e para o sistema com a equac ao funda-
mental
U =

v
2
o
R
3

S
4
NV
2
como vimos pela relac ao de Gibbs-Puhen
SdT V dP +Nd = 0
U
S
= T =

v
2
o

R
3

4S
3
NV
2
=
4S
3
v
2

U
V
= P =

v
2
o

R
3

2S
4
NV
3
=

v
2
o

R
3

2S
4
v
3
U
N
= =

v
2
o

R
3

S
4
N
2
V
2
=

2
o

R
3

S
4
v
2
N =
4S
3
TV
2
3.3-1) Um sistema particular obedece a duas equac oes de estado
T =
As
3
v
2
P =
Ss
3
v
2
a) achar (s, v) e a equa cao fundamental segundo a relac ao de Gibbs
-Puhen
d = SdT +vdP
dT =
T
S
dS +
T
v
dv =
A
s
v
+
3As
2
v
2
dv
36
A
.
R
.
J
.
S
.
dP =
P
S
dS +
P
v
dv =
3As
2
v
2
ds
2As
3
v
3
dv
d =
6As
2
v
ds +
P
v
dv =
3As
2
v
2
ds
2As
2
v
3
dv
d =
6As
2
v
ds +
3As
3
v
2
dv +
3As
2
v
ds
2As
3
v
2
dv
d =
3As
2
v
ds +
As
3
v
2
dv
s
3
v
+
s
3
v
= d

2s
3
v

d = Ad

s
3
v

=
As
3
v
+
o
segundo arelac ao de euler
u = Ts PV +
u =
3As
3
v
+
As
3
v

As
5
v
+
o
u =
As
3
v
+
o
U =
AS
3
NV
+N
o
b)
dU = Tds Pdv
dU =
3As
2
v
ds
As
3
v
2
dv
37
A
.
R
.
J
.
S
.
dU = Ad

s
3
v

u =
As
3
v
+
o
U =
AS
3
NV
+N
o
3.4-3) Temos dois moles de um gas ideal monoat omico que est ao a 0
o
C e
num volume de 45l. O g as e expandido adiabaticamente ate a nova tempe-
ratura de 50
o
C.
como dQ = 0
dU = PdV
du = Pdv
sendo
P =
NRT
V
=
RT
v
e
C = cNRT
T =
U
CNR
=
u
cR
P =
R
v
u
cR
=
u
vc
du =
u
cv
dv
du
u
=
1
cv
v
38
A
.
R
.
J
.
S
.
ln
u
u
o
=
lnv
c
v
c
o
uv
c
= k
uv
3/2
= k
P = 0.1mP
a
K = 152.2
U
f
= 51l
Solucao captulo 4
4.1-1) Temos um mol de g as ideal e um mol de uido de Van Der Waals com
c = 3/2 estao contidos em recipientes separados com volume xo V
1
e V
2
sendo as temperaturas T
1
e T
2
, desejamos levar o g as ideal a uma temperatura
T, mantendo a energia total constante
a) Qual e a temperatura nal do uido de Van Der Waals
A energia do g as ideal e dado por
3
2
RT
a energia do uido de Van Der Waals
u =
3
2
RT
a
v
a energia total ser a entao
u
1
+u
2
=
3
2
R(T
1
+T
2
)
a
v
2
se a energia deve permanecer constante entao
3
2
R(T
f
+T)
a
v
2
=
3
2
R(T
1
+T
2
)
a
v
2
39
A
.
R
.
J
.
S
.
T
f
= T
1
+T
2
T
quais as restri coes nos parametros (T
1
, T
2
, a, b, v
1
, v
2
) para que seja possvel
projetar um motor que realize essa transformac ao?
Para que este processo seja possvel ent ao S 0 e como S = S
(1)
+S
(2)
a
entropia total do sistema ca:
S = cRln
T
1
T
o
+Rln
v
1
v
o
[(v
2
b)(cRT
2
)
c
] +S
o
calculando a variac ao da entropia
S = cRln
T
T
1
+Rln

(v
2
b)
(v
2
b)

cRT
f
cRT
2

S =
3
2
Rln

T
T
f
T
f
T
2

logo para que o processo seja possvel

TT
f
> T
1
T
2
T(T
1
+T
2
T) > T
1
T
2
TT
1
+TT
2
T
2
> T
1
T
2
4.1-2) Temos uma faixa elastica (Rubber Band) inicialmente a tempera-
tura T
B
e comprimento L
B
. Um mol monoat omico de gas ideal est a inici-
almente a temperatura T
G
e volume V
G
. O g as ideal, mantido a V
G
, e aque-
cido ate T
G
. A energia requerida deve ser preenchida totalmente pela faixa
el astica. O comprimento da faixa precisa ser alterado permanece veradade,
mas o coeciente de performae do refrigerador e aa taxa de calor removida
dQ
c
sobre o trabalho realizado
E
r
=
T
c
T
h
T
c
o coeciente de performace do aquecedor (fun cao oposta ao refrigerador) e
a taxa de calor entregue ao sistema quente por trabalho extraido da fonte
RWS
40
A
.
R
.
J
.
S
.
E
p
=
dQ
dW
RWS
4.1-3)Vamos supor que do sistema com capacidades termicas
C(T) = DT
n
com n > 0
a) Achar as relac oes U(T) e S(T)
Primeiro voltemos a deni cao de calor especco
C
p
= T

S
T

P
= DT
n
S
T
= DT
n1
dS =
S
T
T
Nosso sistema se encontra com volume constante e n umero de moles cons-
tantes (dV = 0, dN = 0)
Escrevendo S da forma, mais geral, S(T, V, N) entao
dS =
S
T
dT +
S
V
dV +
S
N
dN = 0
logo
dS =
S
T
dT
logo
S S
o
=

DT
n1
=
DT
N
N
S = S
o
+
DT
n
n
como dU = TdS = T
S
T
dT
41
A
.
R
.
J
.
S
.
U = U
o
+D

T
n
dT = U
o
+
DT
n+1
n + 1
vamos encontar a equa cao fundamental do sistema: U(S, V, N), usando a
relac ao de Gibbs-Duhen:
U = TS
invertendo
S(T) T =

n
(S S
o
)
D

1/n
U =

n(S S
o
)
D

1/n
para V e N constantes
b) Se as temperaturas iniciais forem T
10
e T
20
qual e o trabalho m aximo?
Os sistemas se encontrar ao no nal h a uma mesma temperatura T
f
U = D

2(t
f
)
N+1
T
n+1
10
T
n+1
20

n + 1
o trabalho ser a
w = U =
D
n + 1

(T
10
)
n+1
+ (T
20
)
n+1
2(T
f
)
n+1

logo quanto menor T

f
maior ser a o trabalho, vamos encontrar agora menor
valor T
f
. Para que a variacao na entropia seja positiva
S =
D
n

2T
n
f
T
n
10
T
n
20

0
logo
2T
n
f
T
n
10
+T
20
6n
Se n = 2 o menor trabalho e
T
2
f
=
T
2
10
+T
2
20
2
42
A
.
R
.
J
.
S
.
T
f
=
1

2
(T
2
10
+T
2
20
)
1/2
w =
D
3

T
3
10
+T
3
20

2
(T
2
10
+T
2
20
)
3/2

4.2-2) Considere um gas ideal em um cilindro com um pistao, ambos

adiab aticos. O sistema est a inicialmente em equilbrio, mas a press ao externa
e vagarozamente dimnuida. A troca de energia do gas na expansao resultante
dV e dU = PdV . Queremos mostrar que dS = 0
S = NS
o
+NRln

U
U
o
c

V
V
o

N
N
o

(c+1)

calculando a diferencial
U = cNRTln(x
n
k)
1
kx
n
knx
n1
dS =
S
U
dU +
S
V
dV +
S
N
dN
S
U
=
NRc
U
S
V
=
NR
V
dN = 0
dS = c
NR
u
dU +
NR
Y
dY
usando que dU = PdV
dS = NR

1
v

cP
U

dV
P
U
=
NRT
V
1
cNRT
4 =
1
cV
43
A
.
R
.
J
.
S
.
dS = NR

1
V

1
V

dV = 0
4.2-3) Um gas monoatomico ideal e permitido expandir linearmente de
V +dV se um g as expande livremente sua energia interna e conservada dU = 0
ent ao
dS =
S
U
dU +
S
V
dV +
S
N
dN =
S
V
dV
mas
S
V
= para um g as ideal momoat omico
S
V
=
NR
V
logo
dS =
NR
V
dV
Um processo real pode ser aproximado por um processo quase-est atico se este
e monoticamente decrescente na entropia. O caso limite S = 0 e chamado
de processo reversvel.
4.2-4) Em um intervalo de temperatura de interesse o sistema obedece a
equac ao
T =
Av
2
S
P = 2Avln

S
S
o

o sistema realiza uma expans ao livre de v

o
ate v
of
. Queremos achar T
f
sa-
bendo que T
o
e a temperatura inicial. A energia interna pode ser encontrada
usando a rea cao de euler:
U = TS PV
u = Ts Pv = Av
2
+ 2Av
2
ln

S
S
o

a energia e conservada logo,

44
A
.
R
.
J
.
S
.
Av
2
o

1 +ln

o
S
o

= Av
2
f

1 +ln

S
f
S
o

o
=
Av
2
o
T
o
S
f
=
Av
2
f
T
f
Av
2
o

1 +ln

Av
2
o
T
o
S
o

= Av
2
f

1 ln

Av
2
f
T
f
S
o

v
o
v
f

1 +ln

Av
2
o
T
o
S
o

1 ln

Av
2
f
T
f
S
o

v
o
v
f

2
+

v
o
v
f

2
ln

Av
2
o
T
o
S
o

1 ln

Av
2
f
S
o

= ln(T
f
)
T
f
=
e
+
(
v
o
/v
f
)
)
2
[1 +ln(Av
2
o
/T
o
S
o
)] S
o
Av
2
f
e
4.3-1) Temos o seguinte sistema com um cilindro de comprimento L divi-
dido em duas camaras de comprimento L/2 a primeira cam ara contem uma
mola (K) que liga o m do cilindro ao pist ao, esta cam ara tambem contem
N moles de gas monoat omico. Queremos o volume e a temperatura quando
o equilbrio e atingido.
Atingiremos um equilbrio quando a press ao feita pelo g as se iguala a reali-
zada pela mola
P
mola
=
F
A
=
K (L/2 K)
A
o volume inicial do g as e
V
o
=
A
o
L
2
45
A
.
R
.
J
.
S
.
o volume nal V
f
= AX
logo a press ao exercida pela mola em func ao do par

Ametro extensivo V ser a

P =
K (V
o
V )
A
2
a energia interna sofrer a uma variac ao dada por
dU =
K (V
o
V ) dV
A
2
integrando a energia U ser a dada por

U
U
o
dU = +

V
V
o
K (V
o
V )
A
2
dV =
K (V
o
V )
2
A
2
U
f
U
o
=
K (V
o
V )
2
A
2
para um g as monoatomico
U =
3
2
NRT
3
2
NR(T
f
T
o
) =
K(V
o
V )
2
A
2
temos uma equac ao e duas incognitas, outra pode ser obtida impondo o
equlbrio mec anico
K(V
o
V )
A
2
=
U
V
=
NRT
f
V
logo
K (V V
o
)
A
2
=
NRT
f
V
T
f
=
K
A
2
V (V V
o
)
NR
3
2
NR

K
A
2
V (V V
o
)
NR
T
o

=
K (V V
o
)
2
A
2
46
A
.
R
.
J
.
S
.
3
2
V (V V
o
)
3
2
A
2
K
NRT
o
= (V
o
V )
2
4.4-1) Dois corpos tem capacidades termicas
C = A +BT
A = 8J/K
B = 2.10
2
J/K
2
se esses dois corpos estao em uma temperatura inicial de T
10
= 400K e
T
20
= 200K. Qual e a temperatura nal e a variacao na entropia?
Da conservac ao da enegia temos que:
U =

T
f
T
10
(A +BT) dT +

T
f
T
20
A +BTdT = 0
A(T
f
T
10
) +
B
2
(T
2
f
T
2
10
) +A(T
f
T
20
) +
B
2
(T
2
f
T
2
20
) = 0
2AT
f
+BT
2
f
= A(T
10
+T
20
) +
B
2
(T
2
f
T
2
20
) = 0
2AT
f
+BT
2
f
= A(T
10
+T
20
) +
B
2
(T
2
20
+T
2
10
)
substituindo os valores
16T
f
+ 20.10
2
T
2
f
6800 = 0
T
f
=
16 +

16
2
+ 4.2 10
2
6800
4.10
2
= 307K
a mudanca na entropia ser a:
S =

T
f
T
10
(A +BT
1
)
T
1
dT
1
+

T
f
T
20
(A +BT
2
)
T
2
dT
2
47
A
.
R
.
J
.
S
.
S = Aln

T
f
T
10

+B(T
f
T
10
) +Aln

T
f
T
20

+B(T
f
T
20
)
S = 8ln

307
400

+ 2.10
2
(307 400) + 8ln

307
200

+ 2.10
2
(307 200)
S = 1.59J/K
4.2-2) Imagine um terceiro corpo com capacidade calorca
c
3
= BT
separando o corpo 1 do 2. Qual deve ser a temperatura inicial do corpo 3
para que o corpo 2 volte a ter a mesma temperatura

200
307
(A +BT)dT
2
=

200
T
20
BT
4.4-3) Queremos provar que a entropia (variac ao) e intrisicamente positiva
em
S = c
1
ln

T
f
T
10

+c
2
ln

T
f
T
20

T
f
=
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
+c
2
S = c
1
ln

c
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
T
10
+c
2
T
10

+c
2
ln

c
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
T
20
+c
2
T
20

S = c
1
ln[c
1
T
10
+c
2
T
20
] = c
1
ln[c
1
T
10
+c
2
T
10
]+c
2
ln[c
1
T
10
+c
2
T
20
]c
2
ln[c
1
T
20
+c
2
T
20
]
S = (c
1
+c
2
)ln[c
1
T
10
+c
2
T
20
] (c
1
+c
2
)[ln(c
1
+c
2
)] c
1
ln(T
10
) c
2
ln(T
20
)
S = (c
1
+c
2
)ln

c
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
+c
2

c
1
ln(T
10
) c
2
ln(T
20
)
48
A
.
R
.
J
.
S
.
S = ln

c
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
+c
2

c
1
+c
2
1
T
c
1
10
T
c
2
20

c
1
T
10
+c
2
T
20
c
1
+c
2

c
1
+c
2
1
T
c
1
10
T
c
2
20
1
(c
1
T
10
+c
2
T
20
)
c
1
+c
2
(c
1
+c
2
)
c
1
T
c
1
10
(c
1
+c
2
)
c
2
T
c
2
20
4.4-4)
U =

T
T
10
cdT +

T
T
20
cdT = 0
U = c(T T
10
) +c(T T
10
) = 0
c(T T
10
) = c(T T
10
)
T =
T
10
+T
20
2
4.4-5) Em um intervalo de temperatura a capacidade termica e
c =
A
T
a) Qual e a dependencia da energia, o volume constante, para este sis-
tema?

U
U
o
dU =

T
T
o
A
T
dT
U = U
o
+Aln

T
T
o

b) Se dois sistemas, com temperaturas iniciais T

10
e T
20
s ao colocadas em
contato termico. Qual e o equilbrio termico do par?
ln

T
T
o

= ln

T
T
o

49
A
.
R
.
J
.
S
.
T
2
= T
10
T
20
T =

T
10
T
20
4.4-6) Temos um serie de N+1 barris de agua com temperaturas (T
o
, T
1
, T
s
, . . . , T
n
)
com (T
n
> T
n1
). Um pequeno corpo com capacidade calorca c (volume
constante)
S =

T
i+1
T
i
c
T
dT
S
T
=
n1

i=0

T
i+1
T
i
c
T
dT
S = ln

T
i+1
T
i

c
logo
S
T
=
n1

i=0
Cln

T
i+1
T
i

S
T
= c
n1

1=0
ln

T
n
T
o

1/n

=
c
n
ln

T
n
T
o

= cln

T
n
T
o

4.5-1) Um mol de um gas monoat omico esta contido em um cilindro de

volume 10
3
m
3
a temperatura 400K. O gas e levado para um estado nal
de volume 2.10
3
m
3
e temperatura 400K. Um reservat orio termico tem
temperatura 300K. Qual e o trabalho m aximo entregue pela fonte.
O sistema principal
U
1
=
3
2
R(T
f
T
o
) = 0
S
1
= Rln

V
f
V
o

= Rln2
como para o reservatorio de calor
50
A
.
R
.
J
.
S
.
S =
Q
Res
T
Ris
= S
1
logo o trabalho m aximo e
W
RWS
= S
1
T
RES
U = (Rln2) 300 = 300Rln2
4.5-2) O g as ideal e primeiramente expandido adiabaticamente (e isotro-
picamente) ate sua temperatura cair para 300K o gas faz trabalho na RWS,
nesta expansao. O g as e entao expandido enquanto em contato termico com
o reservat orio. E nalmente o g as e expandido adiabaticamente ate atingir
os valores nais
4.5-9) Dois corpos identicos tem iguais e constantes capacidades termicas
(c
1
= c
2
= c). Uma RWS est a disponvel. A temperatura dos dois corpos e
T
10
e T
20
a) Qual e o trabalho m aximo deixando os corpos em equilbrio termico
o trabalho m aximo acontece quando
dS
tot
= dS
1
+dS
2
= 0
dS
tot
=
c(T
1
)
T
1
dT
1
+
c(T
2
)
T
2
dT
2
= 0

T
f
T
10
c
T
1
dT
1
=

T
f
T
20
c
T
2
dT
2
ln

T
f
T
10

T
20
T
f

T
f
=

T
10
T
20
= 46
o
a conservac ao da energia n os d a

dW
RWS
=

dU
1

dU
2
=

T
f
T
10
cdT
1
c

T
f
T
20
cdT
2
w
RWS
= c

T
10
T
20
T
10
+

T
10
T
20
T
20

= c

T
10

T
20

2
51
A
.
R
.
J
.
S
.
a temperatura de equilbrio m aximo acontece quando o sistema n ao troca
energia com o exterior

T
f
T
10
cdT
1
=

T
f
T
10
cdT
2
= (T
f
T
10
) = (T
f
T
20
)
T
f
=
T
10
+T
20
2
= 50
o
4.5-10) Dois corpos identicos tem capacidades calorifcas de
c(T) =
a
T
as temperaturas iniciais s ao T
10
e T
20
(T
20
> T
10
). Os dois corpos devem ser
levados ao equilbrio entregando o m aximo de trabalho a um RWS. Qual e
a temperatura nal e o trabalho realizado?
Para obtermos trabalho m aximo temos que
S
tot
= 0
como RWS e cercada por paredes adiabaticas entao a variac ao na entropia
e devido aos corpos
S
tot
= S
1
+ S
2
= 0
S
1
= S
2

T
f
T
10
c(T
1
)dT
1
T
1
=

T
f
T
20
c(T
2
)dT
2
T
2

a
T
10

a
T
f

a
T
f

a
T
20

T
f
= 2

1
T
10
+
1
T
2
0

1
o trabalho entregue a RWS e igual a
w
RWS
=

T
f
T
20
a
T
2
dT
2

T
f
T
10
a
T
1
dT
1
52
A
.
R
.
J
.
S
.
W
RWS
= a

ln

T
20
T
f

+ln

T
10
T
f

W
RWS
= a

ln

T
10
T
20
4

1
T
10
+
1
T
20

T
20
= 2T
10
W = aln

2
T
2
10
4

1
T
10
+
1
2T
10

W = aln

1
2

3
2

= aln

9
8

4.6-1) Uma temperatura de 0.0001K e acessvel em laboratorio. Se o

preco da energia e 15c/KW. Qual ser a o custo para a extrac ao de um watt-
hora de calor de um sistema h a 0.001K? O reservat orio quente e a atmosfera
a 300K
(dQ
h
+dW
h
) +dQ
c
+dW
RWS
= 0
dQ
h
+dQ
c
+dW
RWS
= 0
dW
RWS
=

1
T
c
T
h

(dQ
h
)
dQ
c
dW
RWS
=
T
c
T
h
T
c
dQ
c

T
c
T
h
T
c

= dW
RWS
= 300KW
o custo e 45$
4.6-5) Um corpo tem uma equa cao de estado
U = cNT
53
A
.
R
.
J
.
S
.
com Nc = 10J/K. Quanto de trabalho precisamos para esfriar este corpo da
temperatura ambiente 300K para 0.5K usando a atmosfera como (recipiente
quente).
usando o princpio do trabalho m aximo
(dQ
h
+dW
h
) +dQ
c
+dW
RWS
= 0
mas dQ
c
= 10dT(dW
c
= 0)
tambem temos que dW
h
= 0
A relac ao entre trabalho fornecido e calor retirado e dado pelo coeciente de
geladeira
dQ
c
=
T
c
T
h
T
c
dW
RWS
W = 10

0.5
T
h
T
h
T
c
T
c
dT
c
W = 10 [T
h
(ln0.5 lnT
h
) (0.5 T
h
)]
W = 16.2
4.7-1) Calcule o trabalho e calor em cada etapa do ciclo de Carnot para
um sistema auxiliar constituido de 1mol de uido de Van Der Waals.
As equacoes de estado para o uido de Van Der Waals
U = cRT
a
V
P
T
=
R
V b

acR
uv
2
+av
a equac ao fundamental
S = NRln[(V b)(cRT)
c
] +NS
o
a primeira etapa do ciclo de Carnot envolve uma expans ao isotermica de V
a
ate V
b
. Como a fonte quente e conservada em reservat orio podemos escrever
o calor como:
Q
AB
= T
h
(S
a
S
B
) = Rln

(V
B
b)
(V
A
b)

54
A
.
R
.
J
.
S
.
W =
a
V
A

a
V
b
+lnT

(V
B
b)
(V
A
b)

usando
W = U Q
Na segunda etapa temos uma expans ao adiab atica que leva o uido a tempe-
ratura T
c
. Como Q = TS = 0 e usando a equac ao fundamental obtemos
(V
B
b)(cRT
h
)
c
= (V
c
b)(cRT
c
)
c
V
c
= (V
B
b)

T
h
T
c

c
+b
logo Q
AC
= 0
W
BC
= U = cR(T
c
T
h
)
a
V
c
+
a
V
B
a energia do g as ideal e dado por
U =
3
2
RT
j a a energia da faixa el astica
U = cL
o
T
como a energia deve ser mantida, entao
3
2
RT
G
+cL
o
T
B
=
3
2
RT

G
+cL
o
T
B

T
B
=
3
2cL
o
R(T
g
T
G
+T
B
agora vamos impor que a variac ao de entropia seja positiva, a entropia total
e
S = S
(1)
+S
(2)
S
(1)
= S
o
+cL
o
ln
cL
o
T
U
o

b
2(L
1
L
o
)
(L L
o
)
2
55
A
.
R
.
J
.
S
.
S
(2)
= S

o
+
3
2
Rln

3
2
RT
U
o

+Rln

v
v
o

logo a variac ao de entropia total e

S = cL
o
ln
T
B

T
B

b
2(L
1
L
o
)

(L L
o
)
2
(L
B
L
o
)
2

+
3
2
Rln

T
G

T
G

0
fazendo L

= L L
o
L = L
B
L
o
L
o
ln

3R
2cL
o
(T
G
T
G
)
T
B
+ 1

b
2(L
1
L
o
)

L
2
L
2

+
3
2
Rln

T
G

T
G

0
(L
2
L
2
)
2cL
o
(L
1
L
o
)
b
ln

3
2c
R
L
o
(T
G
T
G
)
T
B
+ 1

3R(L
1
L
o
)
b
ln

T
G

T
G

Solucao captulo 5
5.1-2)Um pist ao adiab atico, impermeavel e xo separa um cilindro de duas
camara de volume V
o
/4 e 3V
o
/4. Cada camera contem 1mol de g as ideal
monoat omico. As temperaturas sao T
s
e T
l
, os indices S e L se referem a
camaras pequenas e grandes.
As equacoes de estado do g as ideal s ao
PV = NRT
U =
3
2
NRT
a) O pistao e m ovel e o troca de calor e permitida, nessa condicao a
energia e conservada
U = U
(1)
+U
(2)
=
3
2
R(T
s
+T
l
) =
3
2
R(2T
f
)
o princpio de maxima entropia
dS =

1
T
1f

1
T
2f

dU
1
+

P
1f
T
1f

P
2f
T
2f

dV
1
56
A
.
R
.
J
.
S
.
requer que U
o
= U
f
T
f
=
T
s
+T
l
2
e que P
1f
= P
2f
NRT
V
1f
=
NRT
V
2f
V
1f
= V
2f
logo como
V
1f
+V
2f
= V
o
V
1f
= V
2f
=
V
o
2
b) o estado que obtemos em a) tem uma entropia S. Queremos mover
o pistao de modo a manter a entropia constante. Como queremos manter a
entropia constante. Impomos que
dS = 0
onde S e dado por
S = S
o
+cRln

U
(1)
U
(2)
U
(1)
o U
(2)
o

+Rln

V
(1)
V
(2)
V
(1)
o V
(2)
o

calculando a diferencial dS
dS =
cRdU
(1)
U
(1)
+
cRdU
(2)
U
(2)
+R

1
V
(1)

1
V
(2)

dV
(1)
= 0
dS = 0
U
1f
+U
2f
+U
o
logo
57
A
.
R
.
J
.
S
.
cdU
(1)
U
(1)
+
cdU
(2)
U
(2)
=

1
V
(2)

1
V
(1)

dV
(1)
5.2-1) Achar a equac ao da parabola y = x
2
/10 na representa cao geometrica
de linhas.
= (p)
= y p.x
p =
y
x
=
x
5
x = 5p
=
x
2
10

x
5
.x =
x
2
10
=
5
2
p
2
5.2-2) Seja y = Ae
Bx
a) Achar (P)
= y p.x
p =
y
x
= A.Be
Bx
= Ae
Bx
A.Be
Bx
.x
=
p
B
P.x
P
AB
= e
Bx
x =
1
B
ln
P
AB
58
A
.
R
.
J
.
S
.
=
p
B

p
B
ln
p
AB
=
p
B

1 ln
p
AB

b) Achar a inversa de
y = +p.x
x =

p
=
1
B

1 ln
p
AB

p
B
1
p
=
1
B
ln
p
AB
p = ABe
Bx
y =
p
B

1 ln
p
AB

+p.x
y =
A.Be
Bx
B
(1 Bx) +A.Be
Bx
.x
y = Ae
Bx
ABe
Bx
.x +ABe
Bx
.x
y = Ae
Bx
5.3-1) Ache a equac ao fundamental do g as monoat omico nas representa coes
de:
a) Helmholtz:
SNS
o
+NRln

U
U
0

V
V
0

N
N
0

(c+1)

isolando U
e
s
= e
NS
0

U
U
0

cNR

V
V
0

NR

N
N
0

(c+1)NR
e
sNS
0
=

U
U
0

cNR

V
V
0

NR

N
N
0

(c+1)NR
59
A
.
R
.
J
.
S
.
U = U
0

V
V
0

1/c

N
N
0

(c+1)/c
e
SNS
0
cNR

1
c

V
V
0

1/c1
.
1
V
0
F = U T.S
S = NS
0
+NRln

cNRT
U
0

V
V
0

N
N
0

(c+1)

F = U T.S
F = U
0

V
V
0

1/C

N
N
0

c+1/C

cNRT
U
0

V
V
0

1/C

N
N
0

(c+1)/C
NS
0
TNRT ln

cNRT
U
0

V
V
0

N
N
0

(c+1)

F = cNRT NS
0
T NRT ln

cNRT
U
0

V
V
0

N
N
0

(c+1)

b) Na representacao de entalpia
P =
U
V
=
U
0
cV
0

V
V
0

(c+1)/c

N
N
0

(c+1)/c
e
SNS
0
cNR
P =
U
cV
V =
U
Pc
P =
U
o
c
V
1/c
o
V
1/c+1

N
N
0

(c+1)/c
e
SNS
0
cNR
V =
N
N
0
V
1/c+1
0

U
0
c

c/c+1
e
SNS
0
NR(c+1)
60
A
.
R
.
J
.
S
.
Solucao Captulo 6
6.2-1) Calcule a press ao em cada lado do pist ao interno do exemplo 1.
A pressao de um g as ideal e
PV =
NRT
V
o trabalho entregue e igual a:
dw
RWS
= P
(1)
dV
(1)
+P
(2)
dV
(2)
integrando
w
RWS
= NRT

6
10
dV
(1)
V
(1)
+NRT

5
1
dV
(2)
V
(2)
w
RWS
= NRT

ln
6
10
+ ln
5
1

= NRT ln 3
61