3 1.

Objetivo

Ilustrar a preparao de complexos atravs de reaes de substituio e verificar experimentalmente algumas de suas propriedades. Mostrar diferenas entre ismeros de ligao, tipo nitro e nitrito.

2. Introduo O termo complexo significa um tomo metlico ou on central rodeado por um conjunto de ligantes. Um ligante um on ou molcula que pode ter existncia independente. Um complexo a combinao de um cido de Lewis (o tomo metlico central) com vrias bases de Lewis (os ligantes). O tomo da base de Lewis que forma a ligao com o tomo central chamado de tomo doador, porque ele que doa os eltrons usados para formar a ligao. O tomo ou on metlico, o cido de Lewis do complexo, o tomo receptor. Ismeros tm a mesma frmula molecular, mas arranjos diferentes dos tomos. Para os complexos metlicos, destacam-se os ismeros de coordenao, os quais h diferenas na esfera de coordenao; ismeros de ligao, os quais a ligao entre o ligante e o metal envole tomos diferentes; ismeros geomtricos, os quais mudam a posio dos ligantes; ismeros pticos quando existe estruturas assimtricas em que uma imagem no espelho da outra.

3. Materiais e Reagentes

1- Bquer de 250 mL 2- Proveta de 25 mL 3- Funil de placa porosa 4- Bquer de 100 mL 5- cido clordrico (HCl): concentrado e 0,1 mol/L 6- Hidrxido de amnio (NaOH): concentrado 7- Nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III): slido 8- lcool etlico: p.a. 9- Nitrito de sdio (NaNO2): slido

4 4. Procedimento Experimental

4.1. Preparao do Cloreto de Pentaaminclorocobalto (III)

Em um bquer de 250 mL, dissolva 2,5g de [Co(NH3)4CO3]NO3 em 25 mL de gua destilada e adicione 4 mL de HCl concentrado sob agitao (operao em capela para evitar os efeitos nocivos dos vapores de HCl). Observe o desprendimento de CO2. Cessada a efervescncia, neutralize a soluo com hidrxido de amnio concentrado (operao em capela) e verifique o pH com papel indicador universal. Aquea a soluo por 20 minutos sem deixar entrar em ebulio. Resfrie a soluo ligeiramente e adicione 40 mL de cido clordrico concentrado (Cuidado: o HCl voltil e txico; operao em capela). Reaquea a soluo por 25 minutos e observe a mudana de cor. Resfrie a soluo temperatura ambiente. Separe os cristais vermelhos por filtrao utilizando funil de placa porosa. Lave primeiro com alguns mL de gua destilada gelada e depois com cerca de 10 mL de lcool etlico. Complete a secagem sob suco.

4.2. Preparao do Cloreto de Pentaaminnitrocobalto (III)

Em um bquer de 100 mL, prepare uma soluo contendo 10 mL de gua destilada e 2 mL de hidrxido de amnio concentrado (ateno: operao em capela) e sature com 2g do complexo [Co(NH3)5Cl]Cl2 (obtido na parte 4.1). Aquea ligeiramente (60C) e filtre a soluo a quente utilizando funil de placa porosa. Neutralize a soluo com HCl concentrado (operao em capela), verifique o pH com papel indicador universal e acrescente 3g de nitrito de sdio. Aquea ligeiramente (60C) a soluo at que todo o precipitado avermelhado, formado inicialmente, se dissolva. Adicione muito lentamente no inicio e depois mais rapidamente cerca de 35 mL de HCl concentrado (operao em capela). Resfrie a soluo em banho de gelo. Colete por filtrao, em funil de placa porosa, os cristais acastanhados formados, lave com lcool etlico e seque ao ar.

5 4.3. Preparao do Cloro de Pentaamin(nitrito)cobalto (III)

Em um bquer de 100 mL, prepare uma soluo de 20 mL de gua destilada e 5 mL de hidrxido de amnio concentrado (ateno: operao em capela) e sature com 1g do complexo [Co(NH3)Cl]Cl2 (obtido na parte 4.1). Aquea ligeiramente (60C) e filtre a soluo quente utilizando funil de placa porosa. Resfrie a soluo e neutralize com HCl 1,0 mol/L (verifique o pH com papel indicador universal). Adicione 1,5g de nitrito de sdio e 1,5 mL de HCl concentrado (cuidado: em virtude dos gases liberados neste experimento e na volatilidade do cido clordrico concentrado toda a operao deve ser efetuada em capela). Agite apenas o suficiente para completar a mistura e deixe a soluo em repouso. O produto precipita lentamente como um slido rosado. Recolha o produto por filtrao, sob suco. Utilizando funil de placa porosa. Lave com alguns mL de gua destilada e depois com lcool etlico. Complete a secagem sob suco e guarde ao abrigo de luz.

5. Resultados

5.1. Preparao do Cloreto de Pentaaminclorocobalto (III)

Em um bquer dissolveu-se 2,5 g de nitrato de tetraamincarbonatocobalto (III) em 25 mL de gua destilada. Em seguida foi adicionado 4 mL de cido clordrico concentrado, lentamente e sob agitao. A reao faz com que liberasse dixido de carbono. Quando cessou a efervescncia, neutralizou a soluo com hidrxido de amnio concentrado. O pH ficou em torno de 7. Aqueceu-se a soluo por 20 minutos, mas no deixou entrar em ebulio. Resfriou-a ligeiramente e adicionou mais 40 mL de cido clordrico concentrado. Notou-se que a soluo passou de transparente para azul escuro. Reaqueceu-se a soluo por mais 25 minutos. Notou-se que a soluo ficava cada vez mais escura. Resfriou-se a soluo a temperatura ambiente. Filtrou-se a soluo a vcuo. Notou-se num funil alguns cristais roxos. Lavaram-se esses cristais com alguns mL de gua destilada gelada e depois com 10 mL de lcool etlico. Em seguida terminou a filtrao, deixando os cristais secos no funil.

[Co(NH3)5CO3]NO3 + 4 HCl + NaOH [Co(NH3)5Cl](NO3)2} + CO2

5.2. Preparao do Cloreto de Pentaaminnitrocobalto (III)

Em um bquer preparou uma soluo contendo 10 mL de gua destilada e 2 mL de hidrxido de amnio concentrado. Saturou-se a soluo com 2,0 g do complexo cloreto de pentaaminnitrocobalto (III), obtido na parte 5.1. Aqueceu-se ligeiramente at 60C e filtrou a soluo quente, utilizando um funil de placa porosa. Neutralizou-se a soluo com cido clordrico concentrado, verificou-se o pH que deu em torno de 7. Acrescentou-se 3 g de nitrato de sdio. Aqueceu-se ligeiramente a soluo at que todo o precipitado se dissolveu. Adicionou-se lentamente 35 mL de cido clordrico concentrado. Resfriou-se a soluo em banho de gelo. Em seguida filtrou-se a soluo vcuo. Notou-se no funil cristais de cor castanhos. Lavou com alguns mL de lcool etlico e deixou secar ao ar.

5.3. Preparao do Cloro de Pentaamin(nitrito)cobalto (III)

Em bquer preparou-se uma soluo de 20 mL de gua destilada com 5 mL de hidrxido de amnio concentrado. Saturou-se a soluo com 1g do complexo cloreto de pentaaminnitrocobalto (III), obtido na parte 5.1. Aqueceu-se ligeiramente a soluo e a filtro quente utilizando um funil de placa porosa. Resfriou-se a soluo e neutralizou com cido clordrico 1,0 mol/L. Mediu-se o pH e notou-se que estava em torno de 7. Adicionou-se 1,5g de nitrato de sdio e 1,5 mL de cido clordrico concentrado. Agitou-se um pouco a soluo e a deixou em repouso. O produto precipitou-se lentamente. Era um slido de cor rosa. Filtrou-se a soluo vcuo utilizando um funil de placa porosa. Lavou-se com alguns mL de gua destilada e depois com alguns mL de lcool etlico. Finalizou-se a filtrao e guardou o produto.

6. Concluso

7 De acordo com a pratica realizada, notou-se que pode-se prepara um complexo a partir de outro complexo. A incio, necessrio trocar os ligantes da rede cristalina do complexo.

7. Referncias

MAHAN, Bruce M.; MYERS, Rollie J.. Qumica: um curso universitrio. So Paulo: Edgard Blcher, 1995. MORITA, Tkio; ASSUMPO, Rosely Maria Viegas. Manual de solues, reagentes e solventes. 2ed. So Paulo: Blucher, 2007. TITO E CANTO. Qumica: na abordagem do cotidiano. 1ed. Vol. nico. So Paulo: Moderna, 1996. VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981. USBERCO, Joo, e SALVADOR, Edgard. Qumica. Vol. nico. 5 ed. So Paulo: Saraiva, 2002. 8. Problemas

1) A que se deve o desprendimento de CO2 no experimento 4.1? 2) A que se deve a mudana de colorao observado no experimento 4.1?

3) Qual a necessidade de resfriar a soluo em banho de gelo no experimento 4.2?

4) Qual a funo do nitrito de sdio no experimento 4.3?

5) Quais os gases liberados no experimento 4.3?