Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes

Fase; zona de un sistema en el que la composicin y estado fsico es igual. Se representa por la letra P, una mezcla de liquidos inmiscibles son dos fases (P=2) si son miscibles (P=1)

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes

Es el nmero mnimo de constituyentes de un sistema (cualquier especie qumica que est presente ion o molcula) necesario para definir la composicin del sistema Mezclas de agua etanol, estn formados por dos componentes (C=2) Un sistema formado por CaCO3 (s)---> CO2(gas) + CaO(s), estara compuesto por C=2, ya que el CaCO3 se puede definir en funcin de los otros constituyentes.
Otro ejemplo es: NH4Cl -----> NH3 + HCl hay dos fases y tres constituyente pero tanto NH3 y HCl se pueden expresar en fucin de NH4Cl, por lo tanto C=1 Ejemplo H2O (autoprotolisis), ac acetico acuoso, descomposicin de Carbonato de magnesio

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes

La varianza F, es el nmero de variables intensivas que se pueden modificar en un sistema sin modificar el nmero de fases F=C-P+2

Sistema formado por vaporliquido de agua C=1, P=2, entonces F=1, significa que si vario la T, tengo que variar P, para mantener el sistema con dos fases

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes equilibrios liq-vap

Isopleta

A
La composicin en A del liq es L, mientras que la composicin de A en vapor es V

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes liq-vap Relacin de la fracciones

El diagrama anterior muestra la composicin de cada una de las fases del sistema, as como la abundancia de cada una de las fases en el sistema. (ley de la palanca) en vapor y en lquido

x a " Pa* ya = * Pb + (Pa* # Pb* ) " x a

Relacin de la presin total con la composicin

I" # n" = I$ # n$

Pa* Pb* P= y a ( Pb* " Pa* ) + Pa*

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes equilibrios liq-vap

Mezclas simples

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes equilibrios liq-vap

Destilaciones fraccionadas
Plato terico,numero de etapas evaporizacin condensacin necesarias para obtener un destilado de una cierta composicin

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes equilibrios liq-vap

azeotropo, mezcla de dos componentes a una composicin a la cual la evaporacin tiene lugar sin variar la composicin

Equilibrio de fases en sistemas multicomponentes equilibrios liq(inmiscibles)

Supongamos que partimos del lquido B puro y se aade lquido A gradualmente, manteniendo constante la Temperatura en un valor T1. El sistema se encuentra inicialmente en el punto F (B puro) y se desplaza horizontalmente hacia la derecha. A lo largo de FC existe una sola fase, una disolucin diluida del soluto A en el disolvente B. En el punto C se alcanza la solubilidad mxima del lquido A en el lquido B a T1. Por lo tanto, al adicionar ms A origina un sistema bifsico: la fase 1 es una disolucin saturada de A en B, cuya composicin es xA,1; la fase 2 es una disolucin saturada de B en A, y su composicin es xA,2. La composicin global del sistema bifsico en un punto cualquiera D de esta zona es xA,3. En el punto D hay ms cantidad de la fase 1 que de la fase 2. Si se sigue aadiendo ms A, la composicin global termina por alcanzar el punto E. En el punto E existe exactamente la cantidad de A necesaria para permitir que todo B se disuelva en A, formando una disolucin saturada de B en A. Por lo tanto, a partir de E el sistema vuelve a ser de una sola fase. Desde E hasta H slo se diluye la disolucin de B en A. Para alcanzar el punto H es necesario una cantidad infinita de A

Diagrama de fases lquido-lquido de temperatura frente a composicin para dos lquidos parcialmente miscibles.

Mezclas lquidos inmiscibles-vapor

Se leen de igual manera que si tuvieramos una mezcla de lquidos inmiscibles a baja temperatura y vapor a alta, teniendo en cuenta la existencia del azetropo.
vapor

1 lquido

2 lquidos

vapor

1 lquido

2 lquidos

Mzcla de slidos, punto eutctico

Sean A y B dos sustancias miscibles en todas proporciones en la fase lquida y completamente inmiscibles en fase slida. La mezcla de cantidades arbitrarias de los lquidos A y B origina un sistema monofsico que es una disolucin de A y B. Como los slidos A y B son completamente insolubles entre si, el enfriamiento de la disolucin lquida de A y B ocasiona que A o B se congelen, abandonando la disolucin. Una forma comn de este tipo de diagramas es, donde TA* y TB* son los puntos de congelacin de A puro y B puro, el siguiente; En el lmite de baja temperatura, existe una mezcla bifsica del slido puro A y el slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de temperatura elevada existe una nica fase formada por la disolucin lquida de A y B, ya que los lquidos son miscibles. Viendo el enfriamiento de una disolucin de A y B cuya concentracin xA,l sea cercana a 1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que el disolvente A comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con A slido en equilibrio con una disolucin lquida de A y B. La curva DE da el descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B. Similarmente, si se enfra una disolucin lquida con xB,l cercano a 1 (lado izquierdo del diagrama) provocar que la sustancia B pura se congele, por lo que CFGE es la curva de descenso del punto de congelacin de B por el soluto A. Si se enfra una muestra bifsica formada por la disolucin y cualquiera de los slidos, la disolucin se congelar completamente originando una mezcla de slido A y slido B. Las dos curvas del punto de congelacin se interceptan en el punto E. Para una disolucin con xA,l a la izquierda de E, se congelar el slido B cuando T disminuye; si xA,l est a la derecha de E, ser el slido A el que se congele. El punto E es el punto eutctico (que funde con facilidad). Para los valores T y xA,l correspondientes al punto E, los potenciales qumicos de A y B en la disolucin son iguales a los de A y B puros, y tanto A como B se congelan cuando se enfra una disolucin con la composicin eutctica xA

diagrama de fases slido-lquido cuando existe miscibilidad total en fase lquida e inmiscibilidad en fase slida

diagramas ternarios
El tringulo equiltero tiene iguales sus lados, sus ngulos internos y externos, sus alturas, sus transversales de gravedad y sus bisectrices. Cada altura coincide con la transversal de gravedad, con la bisectriz y con la simetral correspondiente de modo que el baricentro es a la vez ortocentro y centro del tringulo. Si los lados del tringulo expresan las concentraciones de A, B y C ( en fracciones molares o en porcentaje en peso), entonces la concentracin de A, B y C de un punto P cualquiera en el interior del tringulo viene dada por: AB= xB ( o porcentaje de B); BC = xC ( o porcentaje de C); CA = xA ( o porcentaje de A); Si el punto P est expresado en coordenadas dadas en porcentaje en peso, no tiene porqu coincidir con el punto P equivalente, expresado en coordenadas dadas en en fracciones molares

Una transversal cualquiera, por ejemplo CQ en la figura, es el lugar geomtrico de los puntos que cumplen la condicin xA/ xB= constante, o bien %A/ %B= constante, en el caso que el tringulo est expresado en porcentaje en peso.

Una paralela a cualquier lado del tringulo, por ejemplo MN / AB en la figura, debe satisfacer la relacin que la suma de las concentraciones de los componentes ubicados en el lado paralelo es constante. As, para MN se tiene xA +xB = 1 xC = constante, o bien (%A +%B)=100-%C = constante Si se elige, por ejemplo el punto P ubicado en el interior del tringulo AQC de la figura, las concentraciones de l pueden quedar expresadas en trminos de A,Q y C, pero es imposible expresarlas en trminos de Q, B y C porque el tringulo QBC ni siquiera contiene al punto P.