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EQUILIBRIO QUMICO

Es un estado que un sistema puede alcanzar, a determinada temperatura y bajo


ciertas concentraciones de las sustancias presentes.
Caractersticas del Estado de Equilibrio Qumico:
Se alcanza cuando la velocidad de la reaccin directa se iguala a la velocidad
de la reaccin inversa.
Por cada molcula inicial que se descompone, hay otra molcula que se
produce.
Las concentraciones de todas las sustancias se hacen constantes.
Es un proceso o una reaccin reversible.
A la temperatura del equilibrio, este se puede alcanzar a partir de
reaccionantes solamente, de productos solamente, o de una mezcla de
ambos.
Molecularmente es un equilibrio dinmico.
Le corresponde una Constante de Equilibrio Qumico, cuyo valor depende
de la temperatura.
Si tenemos la siguiente reaccin:

aA + bB cC + dD

Las velocidades de las reacciones directa e inversa, son:
v
d
= k
d
[A]
a
[B]
b
v
i
= k
i
[C]
c
[D]
d

al alcanzar el equilibrio qumico, se igualan: k
i
[A]
a
[B]
b
= k
d
[C]
c
[D]
d

se obtiene la CTE. DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE LAS
CONCENTRACIONES,
c d
d
a b
i
C D k
K
k
A B
] ]
] ]

] ]
] ]
Argumento Termodinmico: Cuando se alcanza el equilibrio la variacin de
energa libre es cero. A determinadas condiciones, para un sistema, la variacin
de energa libre es, G = G + R T ln Q ; al alcanzar el equilibrio
qumico, G=0 ; y , Q= K, luego:
Para reacciones que involucran gases: La actividad de un gas es la Presin
aA
(g)
+ bB
(g)
cC
(g)
+ dD
(g)

1
G RTlnK
c d c d
C D C D
a b a b
A B A B
a a p p
K Kp
a a p p

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K
p
, es la CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCIN DE PRESIONES PARCIALES DE
GASES
Para reacciones que involucran soluciones acuosas: La actividad es la
concentracin molar
aA
(ac)
+ bB
(ac)
cC
(ac)
+ dD
(ac)
K
c
, es la CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN FUNCION DE LAS CONCENTRACIONES
MOLARES
Si K >> 1: en el equilibrio, los productos son ms abundantes que los
reactivos.
Si K << 1: en el equilibrio, los reactivos son ms abundantes que los
productos.

Frmulas Importantes:
Kp = Kc (RT)
n
Kp = Kx (P
T
)
n
;
Siendo:
n =
n
PRODUCTOS
- n
REACCIONANTES


Equilibrio Homogneo: Se aplica a las reacciones en las que todas las
especies (tanto reactivos como productos) se encuentran en la misma fase:
aA
(g)
+ bB
(g)
cC
(g)
+ dD
(g)
K = Kp
aA
(ac)
+ bB
(ac)
cC
(ac)
+ dD
(ac)
K = Kc
Equilibrio Heterogneo: Los reactivos y productos que intervienen en la
reaccin se encuentran en distintas fases:
aA
(s)
+ bB
(g)
cC
(l)
+ dD
(g)

c d
C D
a b
A B
a a
K
a a



d
D
b
B
p
K Kp
p
La actividad de un slido en un sistema heterogneo es 1.
Principio de Le Chatelier:
Cualquier cambio de una de las variables que exista en un sistema de equilibrio
provoca una reaccin que tiende a contrarrestar el cambio de dicha variable.
a) Variacin de la Concentracin:
Al aumentar la concentracin de un reactante se favorece el sentido
directo, es decir, el sistema se desplaza hacia la derecha.
2
- Si Q > K: para alcanzar el equilibrio los productos deben
disminuir y los reactivos deben aumentar

se produce
Rx. Inversa.
- Si Q = K: el sistema est en equilibrio.
- Si Q < K: para alcanzar el equilibrio, los productos
deben aumentar y los reactivos deben disminuir

se
c d
c d
eq eq
C D
a b a b
A B
eq eq
C D
a a
K Kc
a a
A B
] ]
] ]

] ]
] ]
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Al aumentar la concentracin de un producto, se favorece el sentido
inverso, es decir, el sistema se desplaza hacia la izquierda.
b) Variacin de la Presin y el Volumen:
Al aumentar la presin de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye
el volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde haya menor
nmero de moles.
Al disminuir la presin, el volumen aumenta, entonces el sistema se
desplaza hacia donde haya mayor nmero de moles.
c) Variacin de la Temperatura:
Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotrmico
de la reaccin.
Una disminucin de la temperatura, favorece el sentido exotrmico de
la reaccin.
d) Efecto del catalizador:
Un catalizador no afecta al equilibrio, tan slo incrementa la rapidez con la
que se alcanza el equilibrio.
Ecuacin de Vant Hoff: Nos indica la dependencia de la constante de
equilibrio, K, con la temperatura:
2 2 1
1 1 2
K T T H
ln
K R T T
]

]
]
Donde, K
1
es la Constante de equilibrio a la temperatura T
1
K
2
es la Constante de equilibrio a la temperatura T
2
Grado de Reaccin ( ) : Fraccin que ha reaccionado de la sustancia,
respecto a la cantidad inicial de la misma.
( )
( )
A
Rx Rx
RX
o a
o o
P A
n
n A P
]
]

]
]
Porcentaje de reaccin: % que reacciona =

. 100
ELECTROQUMICA
Estudia la interconversin de la energa elctrica (corriente elctrica) y la
energa qumica (reacciones de reduccin-oxidacin). Por lo tanto, hay dos
sistemas:
CELDA GALVNICA. A partir de reacciones REDOX espontneas, produce
corriente elctrica.
CELDA ELECTROLTICA. A partir de energa elctrica, se provocan
reacciones REDOX no espontneas.
3
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Un proceso electroqumico, est dado por una reaccin redox, en la cual se
produce una transferencia de electrones, desde un agente reductor hacia un
agente oxidante.
Procesos Redox:
Semireaccin de oxidacin: Se produce una prdida de e
-
.
Ejm:
Fe
2+
Fe
3+
+ e

Agente reductor especie oxidada


Agente reductor: es la sustancia inicial (un reactante) que se oxida, es decir,
que pierde e-; por lo tanto, un reductor obliga a que otra sustancia se
reduzca.
Semireaccin de reduccin: Se produce una ganancia de e

.
Ejm:
Zn
2+
+ 2e Zn
Agente oxidante especie reducida
Agente oxidante: es la sustancia inicial (un reactante) que se reduce, es
decir, que gana
electrones; por lo tanto; un oxidante obliga a que otra sustancia se oxida
Balanceo de Ecuaciones Redox: Mtodo del in-electrn:
Ejemplo: Se pide balancear la siguiente ecuacin:
Fe
2+
+ Cr
2
O
7
2
Fe
3+
+ Cr
3+
(en medio cido)
1 Escribir las dos semirreacciones. Balancear los tomos distintos al H y al
O.
Oxidacin: Fe
2+
Fe
3+
Reduccin: Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
2 Balancear los tomos de H y de O en cada una de las semireacciones.
Usar las siguientes reglas:
- En MEDIO CIDO: Por cada O excesivo en un lado de la ecuacin,
agregar igual nmero de H
2
O en el lado opuesto, y doble nmero del
in H
1+
en el primer lado.
- En MEDIO BSICO O ALCALINO: Por cada O excesivo en un lado
de la ecuacin, agregar igual nmero de H
2
O en el mismo lado, y doble
nmero del in OH
1
en el otro lado.
3 Balancear las cargas elctricas agregando electrones. En la Oxidacin
van a la derecha, junto a los productos; y en la Reduccin, a la izquierda,
junto a los reactantes.
Reduccin: Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
14 H
1+
+ Cr
2
O
7
2
2 Cr
3+
+ 7 H
2
O , porque es en Medio
cido
14 H
+
+ Cr
2
O
7
2-
+ 6 e

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O , se balancean 6
cargas (+)
Oxidacin: Fe
2+
Fe
3+

Fe
2+
Fe
3+
+ e , se balancean 2 cargas (+)

4
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4 Cada semireaccin multiplicar por un nmero, con el objeto de igualar e-
perdidos y ganados.
Finalmente, sumar las semireacciones, cancelar los trminos
semejantes, y se obtiene la ecuacin neta, debidamente balanceada.
x 1 { 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2
+ 6 e

2 Cr
3+
+ 7 H
2
O
}
x 6 { 6 Fe
2+
6 Fe
3+
+ 6 e
}

Ecuacin neta (sumando): 14 H
+
+ Cr
2
O
7
2
+ 6 Fe
2+
2 Cr
3+
+ 6 Fe
3+
+ 7 H
2
O
Celdas Galvnicas o Voltaicas:
Si tenemos las dos siguientes semireacciones podemos construir una celda
voltaica:
nodo (oxidacin): Zn(s) Zn
2+
(ac) + 2e

Ctodo (reduccin): Cu
2+
(ac)

+ 2e

Cu(s)
Electrodo: Son las superficies de contacto entre el conductor metlico y la
solucin de semicelda (andica o catdica).
Tipos de electrodo:
Activo (participa en la reaccin redox)
Pasivo o inerte (no participa en la reaccin redox)
IMPORTANTE:
1 La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
2 Los electrones fluyen espontneamente desde el nodo negativo hacia el
ctodo positivo.
3 El circuito elctrico se completa por el mov. de los iones en solucin: los
aniones se mueven hacia el nodo y los cationes hacia el ctodo.
4 Los compartimientos de la celda pueden estar separados por una barrera de
vidrio poroso (celda de Daniell) o por un puente salino.
Notaciones de celdas:
Zn (s) / Zn
2+
(ac, 1M) // Cu
2+
(ac, 1M) / Cu (s)
Zn (s) / Zn
2+
(ac, 1M) // Fe
3+
(ac, 1M), Fe
2+
(ac, 1M) / Pt
Pt C
(s,grafito)
, son ejemplos de electrodos inertes.
Potenciales Estndar de reduccin:
Potencial de Celda o fem (fuerza electromotriz) = E
celda
Condiciones estndar: 1 M para soluciones acuosas y 1 atm para gases.
celda oxidacin reduccin
E =E +E
El Potencial de celda (E), es una propiedad intensiva (mide energa
potencial/carga elctrica)
Si E
celda
> 0 la reaccin es espontnea.
5
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Agentes Oxidantes o Reductores:
Un agente oxidante es ms fuerte si su E
reduccin
es ms positivo ya que as
tendr mayor tendencia a reducirse.
Un agente reductor es ms fuerte si su E
reduccin
es menos positivo (o su
E
oxidacin
es ms positivo) ya que as tendr mayor tendencia a oxidarse.
FEM y Cambio de Energa Libre:
G= nFE
Donde: F, constante de Faraday = 96500 C/mol e

= 96500 J/V-mol e

Efecto de la Concentracin sobre la fem de la celda. Ecuacin de


Nernst:
0,0592
E E logQ
n

Celdas de Concentracin: Son dos semiceldas hechas del mismo material
pero con diferente concentracin inica. Ejm:
Zn (s) / Zn
2+
(ac, 0,1 M) // Zn
2+
(ac, 1 M) / Zn (s)
Aqu la reduccin ocurre en la semicelda de mayor concentracin; y la
oxidacin, en la de menor concentracin (ms diluido).
FEM y constante de equilibrio:
G 0 y si G nFE E 0 y
Q K

nE
logK
0,0592


CELDAS ELECTROLTICAS
Se usa Energa Elctrica para producir Reacciones REDOX no espontneas. La
celda es activada por una batera o alguna fuente de corriente elctrica
continua, la que acta como una bomba de electrones, tomndolos del nodo y
llevndolos al ctodo. A diferencia de las celdas galvnicas, el ctodo es ( ); y
el nodo, ( + ).

ELECTROD
O
PROCES
O
SUSTANCIAS MS COMUNES QUE SE
OBTIENE
Ctodo Reducci
n
H
2
, Na, Al, Cu, Metales en general
nodo Oxidaci
n
O
2
, Cl
2,
No metales en general
Electrlisis de Sales Fundidas: Para la sal, NaCl, en su estado fundido
(P.F.
(NaCl)
= 801C), la electrlisis da:
2 NaCl
(l)
2 Na
(l)
+ Cl
2 (g)
Ctodo (reduccin): 2Na
+
(l)
+ 2e

2 Na
(l)
nodo (oxidacin): 2Cl

(l)
Cl
2 (g)
+ 2e

-----------------------------------------
6
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2Na
+
(l)
+ 2Cl

(l)
2 Na
(l)
+ Cl
2 (g)
Nota: Para esta electrlisis, los electrodos usados son inertes.
Electrlisis del Agua:
Si se somete a electrlisis agua pura, no sucede nada porque no hay suficientes
iones que transporten una buena cantidad de corriente elctrica. En cambio esta
reaccin se da rpidamente con una disolucin 0,1 M de H
2
SO
4
porque en ella
hay suficiente cantidad de iones para conducir la corriente.
nodo (oxidacin): 2 H
2
O
(l)
O
2 (g)
+ 4H
+
(ac)
+ 4 e

Ctodo (reduccin): 2(2 H


2
O
(l)
+ 2e

H
2 (g)
+ 2OH

(ac)
)
--------------------------------------------------
2 H
2
O
(l)
2 H
2 (g)
+ O
2 (g)
Electrlisis de Soluciones Acuosas:
En este tipo de electrlisis se debe considerar si es el agua o el soluto el que se
va a oxidar o reducir. El agua puede oxidarse (forma O
2 (g)
) o puede reducirse
(forma H
2 (g)
).
Por ejemplo: Al electrolizar una solucin acuosa de NaCl, las reacciones
posibles en el ctodo son:
2H
2
O
(l)
+ 2 e

H
2 (g)
+ 2OH

(ac)
; E = 0,83 V
Na
+
(ac)
+ e

Na
(s)
; E = 2,71 V
Como el E de reduccin del agua es mayor, se produce en el ctodo la
reduccin del H
2
O
(l).
Por otro lado, las reacciones posibles en el nodo son:
2 Cl

(ac)
Cl
2 (g)
+ 2e
-
; E = 1,36 V
2 H
2
O
(l)
4 H
+
(ac)
+ O
2 (g)
+ 4 e

; E = 1,23 V
Como el E de oxidacin del agua es mayor, debera favorecerse la oxidacin del
agua; pero en ciertas celdas electrolticas se favorece la oxidacin del Cl

(debido
a factores cinticos), aplicando un potencial adicional, denominado
sobrevoltaje. Entonces las semireacciones seran las siguientes:
Ctodo: 2H
2
O
(l)
+ 2 e

H
2 (g)
+ 2OH

(ac)
; E = 0,83 V
nodo: 2 Cl

(ac)
Cl
2 (g)
+ 2e

; E = 1,36 V
------------------------------------------
2H
2
O
(l)
+ 2Cl

(ac)
H
2 (g)
+ Cl
2 (g)
+ 2OH

(ac)
; E
celda
= 2,19 V
El E
celda
hallado para la reaccin anterior es el mnimo voltaje que se debe
aplicar a la celda.
Aspectos Cuantitativos de la Electrlisis:
1ra. LEY DE FARADAY: La masa de una sustancia producida o depositada en
un electrodo, es directamente proporcional a la cantidad de corriente que pasa
a travs de la celda.
Ejm:
Si en un ctodo ocurre, Cu
2+
(ac)
+ 2e

Cu
(s)
significa que, 2 moles de e reaccionan con 1 mol de Cu
2+
. Luego, por 1 mol de
Cu
2+
circulan 2 moles de e .
La cantidad de corriente que requiere la celda, 1 mol de electrones, se llama
Faraday (F).
7
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1 F = 96500 C = 1 mol de electrones
La unidad de carga elctrica es el Coulomb (C), que es la cantidad de carga
que pasa a travs de un circuito determinado, cuando en 1 segundo (s) se
suministra una corriente de 1 Amperio (A).
q = I x t ; donde, q = carga (C) ; I = intensidad de corriente (A); t =
tiempo (s)
Pasos que relacionan la cantidad de carga elctrica utilizada en la
electrlisis con las cantidades de sustancias oxidadas o reducidas.
Ejemplo: Se somete a electrlisis, durante una hora, una disolucin de iones
Cu
2+
, usando una corriente de 12,5 A.
La reaccin catdica es: Cu
2+
(ac)
+ 2 e Cu
(s)
Cuntos gramos de cobre se depositar en el ctodo?
La carga elctrica que pasa por el circuito es: Q = I . t = 12,5 A . 3600 s =
45000 C
La reaccin en el ctodo: 1 Cu
2+
+ 2 e 1 Cu
2 mol 1 mol
1F 1mol e 1molCu 63,5g
45000C 14, 8g
96500C 1F 2mol e 1molCu


PRINCIPALES FUENTES DE ENERGA QUMICA
A. COMBUSTIBLES FSILES : Hulla, petrleo y gas natural.
Tienen elevado Poder Calorfico (capacidad de liberar energa), mediante
procesos de combustin. Al quemarse, el carbono se convierte en CO
2 (g)
y el
hidrgeno se convierte en H
2
O.
A % de carbono e hidrgeno en el combustible valor energtico.
Los combustibles fsiles son energa solar al estado slido, lquido y gaseoso.
Esta energa solar fue capturada hace millones de aos segn la siguiente
reaccin de fotosntesis de las plantas:
clorofila
2800 kJ + 6 CO
2 (g)
+ 6 H
2
O
(l)
C
6
H
12
O
6 (s)
+ 6 O
2 (g)
glucosa
La clorofila, un pigmento de las plantas, interacta con fotones de luz y usa
su energa en la fotosntesis.
8
Corriente
(amperios y
tiempo)
Cantidad de
carga
(coulomb)
Moles de
electrones
(faraday)
Moles de
sustancia
oxidada o
reducida
Gramos de
sustancia
oxidada o
reducida
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La Hulla: Es un material slido que contiene hidrocarburos de peso
molecular, as como compuestos que contienen azufre, oxgeno y nitrgeno.
Es el combustible ms abundante (90% de reserva mundial).Usado como
combustible domstico e industrial pero la minera subterrnea de extraccin
es muy costosa. Al quemarlo libera SO
2
(dixido de azufre), uno de los
principales causantes de la lluvia cida.
Actualmente, se produce una mezcla de hidrocarburos llamada singas (o
gas sinttico). Consiste en la gasificacin de la hulla; a se pulveriza y se
trata con vapor de agua supercalentado. Luego se separan los compuestos
que contienen azufre, CH
4
, H
2
y CO gaseosos, segn el siguiente esquema:
Conversin purificacin
Hulla + vapor de agua mezcla compleja mezcla de CH
4
,
H
2
y CO
singas
El Petrleo:
El petrleo crudo, sin refinar, es una mezcla compleja de alcanos, alquenos,
cicloalcanos y compuestos aromticos que se form por la descomposicin
anaerbica de material vegetal o animal ocasionada por bacterias. Como es
lquido se puede bombear con facilidad desde su reservorio a la superficie,
pudiendo ser transportado por tuberas (oleoductos).
En la refinacin se separa en sus componentes individuales o en fracciones
que contienen compuestos de propiedades similares. Este proceso ocurre por
la tcnica de destilacin, por la que se separa o purifica calentando a su
punto de ebullicin, para luego colectar y condensar los vapores generados.
* Gas Natural:
Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, principalmente metano, CH
4
,
con pequeas cantidades de etano, C
2
H
6
, propano, C
3
H
8
y butano, C
4
H
10
.
Es fuente de energa para autos, camiones y para generar electricidad. La
ventaja es que combustiona ms completa y limpiamente que los otros.
No deja residuos de ceniza o metales pesados y produce 30% menos de
dixido de carbono que el petrleo y 43% menos que la hulla por Joule, de
energa generada. Yacimientos principales en el Per: Aguayta (Ucayali
Selva Central) y a orillas del ro Camisea (prov. La Convencin Cusco).
TRANSFORMANDO LA ENERGA
Los combustibles mencionados dan energa por medio de la combustin, difcil
de controlar, por lo que se invent recursos para convertir esta energa (calor)
en trabajo. Es as que se invent la mquina de vapor. El calor generado por la
combustin de madera o hulla se usaba para evaporar agua y este vapor se
usaba para mover pistones o turbinas. Esta energa mecnica se us para mover
bombas, molinos, botes y trenes.
9
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Posteriormente, a inicios del siglo XX, se comercializ la energa elctrica.

Combustin
Turbina
Generador
Energa y Eficiencia: No se puede convertir todo el calor en trabajo. La
ineficiencia es inevitable.
1 2
1
T T
Eficiencia
T

T
1
= Temp. ms alta a la cual el vapor es calentado
(K)
T
2
= Temp. ms baja a la que el agua es enfriada (K)
B. FISIN NUCLEAR COMO FUENTE DE ENERGA
Radioactividad: En el ncleo atmico hay 2 tipos de partculas subatmicas:
protones y neutrones (nucleones). Los tomos de un mismo elemento tienen
el mismo nmero atmico Z (nmero de protones) pero pueden diferir en
nmero de masa A, ya que pueden tener diferente nmero de neutrones
(istopos).
Un ncleo con un nmero definido de protones y neutrones se llama
nclido. Los radionclidos (ncleos radioactivos) son inestables y emiten
espontneamente partculas y energa, fenmeno denominado
radiactividad. Es as que se transforman de un ncleo inestable a uno
estable con menor energa.
Las emisiones de los radionclidos son rayos alfa, rayos beta y rayos gamma,
e involucran:
Partculas : Son nclidos de
2
4
He =
2
4
. Tienen alta energa pero viajan
escasos centmetros en el aire y son detenidos por capas relativamente
delgadas de materia slida.
Partculas : Son electrones. Se representan como,
-1
0
. Su velocidad de
emisin es mayor que las partculas , tienen mayor poder de penetracin,
pueden ser frenadas por una hoja de aluminio de 1cm.
Positrones (
+
): representados tambin como
+1
0
e, son partculas que
tienen la misma masa de los electrones, pero con carga (+). Se forman a
partir de los protones del ncleo. Su emisin transforma a un protn del
ncleo en un neutrn, disminuyendo su nmero atmico en 1. Cuando un
positrn choca con un electrn, ambos desaparecen y se emiten dos fotones
de radiacin gamma. Al positrn se le llama antimateria porque destruye al
electrn.
10
Energa
Potencial
(enlaces
Energa Trmica
Energa
Mecnica
Energa Elctrica
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Rayos Gamma (

): Son radiacin electromagntica de una longitud de


onda muy corta, esto, es fotones de alta energa y se pueden representar
como

. Casi siempre acompaan a otra emisin, debido a que representan


la energa perdida cuando se reorganiza el resto de nucleones en una
disposicin ms estable. Estos rayos son los de mayor poder de penetracin
(pueden atravesar el cuerpo humano) y se necesitan capas de concreto y
plomo para disminuir su poder de penetracin.
C. FUENTES ALTERNATIVAS DE ENERGA QUMICA
Biomasa: Material producido por procesos biolgicos. Es fuente alternativa
de energa renovable.
Ejm:
Madera (pero la quema de rboles agrava el problema del calentamiento
terrestre).
Etanol (C
2
H
5
OH), el cual se forma a partir de carbohidratos, tales como
almidones o azcares.
C
6
H
12
O
6
2 C
2
H
5
OH + 2 CO
2
La mezcla, etanol con gasolina, es el gasohol (un combustible menos
contaminante).
Biogas, desperdicios slidos de origen vegetal y animal los cuales son
fermentados para producir este gas.
Energa Solar: Disponible en casi todos los lugares del planeta, no
contamina y es inextinguible.
Uso de la Energa Solar para la Obtencin de Hidrgeno: Cuando el
hidrgeno reacciona con el oxgeno para formar agua, se liberan 286 kJ
por mol de H
2
:
H
2 (g)
+ O
2 (g)
H
2
O
(l)
+ 286 kJ
Significa que se libera 143 kJ/g ; comparado con 30 kJ/g que genera la
hulla, los 47,8 kJ/g que genera el octano y los 54 kJ/g que genera el gas
natural. El hidrgeno tiene un gran potencial como fuente de energa;
pero no puede ser usado como fuente de energa primaria porque su
abundancia es muy pequea en la naturaleza.
Una alternativa es usar energa solar para descomponer el agua. Pero los
enlaces O H en la molcula de agua son fuertes, por lo que en la actualidad
los cientficos estn investigando una sustancia capaz de ayudar a la luz solar
a generar oxgeno e hidrgeno del agua. La sustancia en estudio es el cloruro
de tris(bipiridin) rutenio (Ru(bpy)
3
Cl
2
).
Otras formas de obtencin de hidrgeno son a partir de la hulla y del metano.
Hulla + H
2
O
(g)
CO
(g)
+ H
2 (g)
CH
4 (g)
+ H
2
O
(g)
CO
(g)
+ 3 H
2 (g)
Celdas de Combustin: El principio de una celda de combustin es el mismo
de una celda comn. En el nodo se oxida el hidrgeno gaseoso:
2 H
2 (g)
+ 4 OH

(ac)
4 H
2
O
(l)
+ 4e

11
Asesora Universitaria TETRIX
En el ctodo se reduce el oxgeno gaseoso:
O
2 (g)
+ 2 H
2
O
(l)
+ 4e

4 OH

(ac)
La reaccin global de formacin de agua, libera 286 kJ/mol, pero en vez de
hacerlo en forma de calor, el 70 75 % aparece como energa elctrica. La
produccin directa de electricidad elimina las eficiencias asociadas con la
conversin de calor en trabajo.
Fusin Nuclear: El sol genera cada segundo una cantidad de energa
considerable. La reaccin responsable de esta energa se llama Fusin Nuclear.
Consiste en la combinacin de pequeos ncleos para formar otros mayores con
liberacin de energa. Como la composicin del sol es de aproximadamente 73%
de hidrgeno y 26% de helio, se piensa que en su interior ocurren los siguientes
procesos:
+
+ +
1 1 2 0
1 1 1 1
H H H +
1 2 3
1 1 2
H H He
+ +
3 1 4 1
2 1 2 1
He H He 2 H
+
+ +
3 1 4 0
2 1 2 1
He H He
Los productos de fusin no son radioactivos, razn por la cual es una fuente
potencial de energa. El principal problema es que se requieren temperaturas
muy altas, ya que se debe vencer la repulsin natural entre los ncleos para
poder acercarlos y producir la fusin.
QUMICA AMBIENTAL
Adelgazamiento de la Capa de Ozono: Los seres humanos, muchos tipos
de plantas y otros animales sobrevivimos porque la delgada capa de ozono
en la estratosfera evita que gran parte de la nociva radiacin UV producida
por el sol, llegue a la superficie de la Tierra.
El ozono (O
3
) es una molcula que contiene tres tomos de oxgeno, es de
color azul y tiene un olor fuerte. La capa del ozono absorbe ms del 98% de
radiacin UV, parte de la luz solar da UV. En todo momento las molculas de
ozono estn constantemente formndose y destruyndose en la estratosfera.
Sin embargo, la cantidad total permanece relativamente constante.
Clorofluorocarbonos (CFC), principales responsables del adelgazamiento
de la capa de ozono. Son incoloros, no inflamables, bajos en toxicidad y
baratos de producir. Se usan como refrigerantes, solventes, agentes en el
soplado de espuma, impelentes en spray, etc.
Poseen largos periodos de vida atmosfrica, lo suficiente como para ser
transportados por los vientos a la estratosfera. Son muy estables por lo
que la lluvia no los puede disolver. Las fuertes radiaciones UV pueden
lograr disociarlos, as, las molculas de CFC liberan tomos de cloro. Un
tomo de Cl puede destruir ms de 100000 molculas de ozono. El efecto
12
Asesora Universitaria TETRIX
es que el ozono es destruido ms rpidamente que su velocidad de
formacin natural.
xidos de Nitrgeno (NO
x
): NO, NO
2
, N
2
O y N
2
O
5
.
Compuestos generados en forma natural en muy pequeas cantidades,
pero las actividades humanas han incrementado sus niveles. Estos xidos
se descomponen por la accin de la radiacin solar y forman NO (xido
ntrico). Este NO destruye tambin la capa de ozono, actuando como un
catalizador y el NO
2
es el intermediario.
Peligros del adelgazamiento de la capa de Ozono:
Estudios epidemiolgicos han mostrado que los rayos UV causan un tipo de
cncer a la piel, formacin de cataratas as como tambin se pueden producir
alteraciones en el sistema inmunolgico humano. En adicin, daan algunos
cultivos, plsticos y otros materiales, y ciertos tipos de vida marina como el
fitoplancton que a su vez podra alterar la cadena alimenticia marina.
Lluvia cida: El agua pura tiene un pH de 7,0; sin embargo la lluvia natural
tiene un pH cercano a 5,6 (moderadamente cida). La acidez de la lluvia
viene principalmente de la presencia de tres sustancias: CO
2
, NO y SO
2
, estos
gases se encuentran en la troposfera.
CO
2
(dixido de carbono): Fuente Natural: Descomposicin orgnica
NO (xido ntrico): Fuente Natural: Descargas elctricas (rayos en las
tormentas). Fuente No-Natural: Combustin interna (autos)
SO
2
(dixido de azufre): Fuente Natural: Gases Volcnicos. Fuente No-
Natural: Combustin de combustibles fsiles.
De estos tres gases, los dos que afectan significativamente el pH de la lluvia
son: NO y SO
2
.
El NO reacciona con O
2 (g)
para producir NO
2 (g)
, el cual a su vez, reacciona con
agua para dar HNO
3
(cido ntrico), causante del 25% de la acidez de la
lluvia.
El SO
2
, a su vez, reacciona con el agua para formar H
2
SO
4
(cido sulfrico),
cido causante del 75% de la acidez de la lluvia.
Efectos Ambientales de la Lluvia cida:
Muchos lagos se han vuelto tan cidos que han terminado con la vida de
los peces.
La degradacin de los suelos, produciendo la liberacin de muchos
metales, los cuales son transportados en forma acuosa a quebradas y
ros, causando efectos severos:
La liberacin de iones txicos, como el Al
+3
, en el abastecimiento de
agua potable.
La prdida de importantes minerales del suelo, como el Ca
2+
,
originando la prdida de rboles y dao de los cultivos.
13
Asesora Universitaria TETRIX
Los contaminantes atmosfricos son fcilmente transportados por los
vientos, entonces los efectos pueden afectar an a regiones lejanas de la
fuente de emisin.
Edificaciones y monumentos en todo el mundo estn hechos de mrmol y
caliza. El principal componente de estos materiales es el carbonato de
calcio (CaCO
3
), el cual reacciona con el H
2
SO
4
(cido sulfrico), principal
componente de la lluvia cida ocasionando su erosin.
Esmog Fotoqumico: Es una mezcla de gases que forman una nube difusa
de color amarillento-marrn sobre reas urbanas. Sus componentes incluyen
xidos de nitrgeno (en general: NO
x
), compuestos orgnicos voltiles (COV o
VOC por sus siglas en ingls), dixido de azufre, aerosoles cidos, y material
particulado. Estos gases resultan de las reacciones de ciertos contaminantes
atmosfricos y la fuerte radiacin solar de tipo UV. Los hidrocarburos son
otro ingrediente del esmog fotoqumico. Estos reaccionan con NO para
producir una serie de compuestos orgnicos voltiles conocidos como PAN
(peroxiacetil nitratos).
Otro componente del esmog fotoqumico es el ozono. Aunque es un filtro de
UV indispensable en la atmsfera superior, es contaminante en la troposfera
(nivel de la superficie). Es un gas muy reactivo y txico, y respirar aire con
cantidades apreciables puede ser peligroso para quienes sufren de asma,
hacen ejercicios y para los ancianos. Por consiguiente hay dos problemas con
el ozono: cantidades excesivas en ambientes urbanos, donde es daino, y
agotamiento en la estratosfera, donde es vital.
Posibles Consecuencias:
Puede causar irritacin a los ojos y visibilidad pobre. Oxidantes fuertes como
el ozono pueden causar dao a los pulmones. La lesin a los pulmones podra
producir estrs al corazn. El dao a la salud podra ser peor en personas con
problemas pulmonares y cardacos. Otras implicaciones a la salud podran
incluir deterioro del sistema inmunolgico, mayor susceptibilidad a
infecciones, y fatiga. El trastorno puede ser causado por exposicin a
grandes cantidades de contaminantes por perodos cortos, y tambin por
exposicin crnica por perodos largos de tiempo. Los oxidantes pueden
matar las clulas de las plantas, causando la formacin de manchas
marrones sobre ellas, reducir su desarrollo normal, y hacerlas ms
susceptibles. Oxidantes como el ozono, pueden tambin corroer y destruir
muchos materiales como el caucho, el nylon y las pinturas.

Efecto Invernadero: Gran parte de la energa absorbida en la superficie de
la tierra (de los rayos solares) es irradiada de regreso como energa infrarroja
(IR) trmica. Muchos gases de la atmsfera (como un colchn de nubes)
absorben esta energa y la re-irradian otra vez a la superficie de la Tierra. As,
el calor que pudo haberse perdido hacia el espacio es atrapado, ocasionando
el calentamiento de la superficie de la tierra, logrndose una temperatura
mayor que la que tendra si no hubiera atmsfera. El trmino invernadero es
usado para describir este fenmeno, debido a que estos gases actan como
los vidrios de invernadero, que atrapan calor y mantienen el interior a una
temperatura mayor de la normal. Los gases atmosfricos mayormente
14
Asesora Universitaria TETRIX
responsables de este efecto son el vapor de agua (H
2
O), el CO
2
, CH
4
, N
2
O y el
Ozono (O
3
).
Consecuencias del Efecto Invernadero:
Los diez aos ms calurosos jams registrados han ocurrido desde 1980. Esto,
por el incremento de los gases de efecto invernadero. Amrica Latina es una
de las regiones del mundo ms afectadas, ya que han aumentado las sequas
y tormentas tropicales. Los pases de la costa del Pacfico, como Per, Ecuador
y Chile, estn sufriendo lluvias e inundaciones. Los nevados de la Cordillera de
los Andes, as como los glaciares, van retrocediendo. En cambio, los pases del
Atlntico, como Brasil y Uruguay, podrn sufrir ms sequas. Otra
consecuencia ser el incremento del nmero de especies amenazadas en los
bosques tropicales.
Contaminacin del Agua:
Las fuentes de contaminacin del agua se pueden clasificar como sigue:
Localizadas o Puntuales:
Industrias Minera Ncleos Urbanos
Difusas:
Utilizacin de fertilizantes y productos fitosanitarios
Deposicin de contaminantes atmosfricos
Oxgeno Disuelto y Calidad de Agua:
La cantidad de oxgeno disuelto es un indicador importante de la calidad del
agua. Es necesario para los peces y para muchas otras formas de vida
acutica. Las bacterias aerobias consumen oxgeno disuelto para oxidar
materiales orgnicos y satisfacer as sus necesidades de energa. El material
orgnico que las bacterias son capaces de oxidar es biodegradable. Esta
oxidacin ocurre a travs de un conjunto complejo de reacciones qumicas, y
el material orgnico desaparece gradualmente.
El exceso de materiales orgnicos biodegradables en el agua son
perjudiciales porque agotan el oxgeno necesario para sustentar la vida
normal. De hecho, estos materiales biodegradables se conocen como
desechos que demandan oxgeno. Las fuentes tpicas de desechos que
demandan oxgeno son las agua residuales, los desechos industriales de
plantas procesadoras de alimentos, fbricas de papel, y el efluente (desechos
lquidos) de las plantas empacadoras de carne.
Principales Agentes y Tipos de Contaminacin Acutica:
Agentes Causantes de Enfermedades: Bacterias, Virus, protozoos
Desecho de alto DBO: Desechos orgnicos que al ser degradados por
bacterias pueden consumir todo el oxgeno disuelto.
Compuestos inorgnicos solubles en agua: cidos, sales,
compuestos de metales txicos, como el mercurio y el plomo.
Agua no apta para bebida.
Dao a la vida acutica.
Acelera la corrosin.
15
Asesora Universitaria TETRIX
Nutrientes: Nitratos, fosfatos.
Excesivo crecimiento de algas y plantas acuticas (eutrofizacin).
Descomposicin
Consumen el oxgeno disuelto
Muerte de organismos animales.
Compuestos Orgnicos: Aceites, gasolina, plsticos, pesticidas,
detergentes
Dao a la salud humana, peces y vida humana
Slidos Suspendidos: Partculas de suelo, slidos orgnicos y slidos
inorgnicos
Reduce la fotosntesis
Interrumpe cadenas trficas
Transportan pesticidas, bacterias, metales txicos
Sustancias Radioactivas: Radioistopos solubles en agua o que son
biomagnificados en la cadena trfica
Puede causar mutaciones del ADN, cncer, dao gentico
Calor: Agua de refrigeracin de industrias
El aumento de la temperatura hace disminuir la concentracin de
oxgeno, haciendo la vida acutica ms vulnerable a enfermedades,
parsitos y sustancias txicas.
16
Asesora Universitaria TETRIX
1. (6,0 P) Por sobre la temperatura ambiente el dixido de nitrgeno
2
(NO (g))

se encuentra en equilibrio con el tetraxido de dinitrgeno
2 4
(N O (g))
. Los
clculos termodinmicos revelan que el proceso de disociacin de
2 4
N O
no es
espontneo a 25 C, en cambio por encima de 140 C la mezcla es
principalmente
2
NO
.
La cintica establece que la reaccin de disociacin ocurre en una sola etapa
y que la energa de activacin de la reaccin inversa es 23 kJ/mol.
En base a la informacin dada y utilizando los datos necesarios, responda a
las siguientes preguntas relacionadas a la REACCIN DE DISOCIACIN.
(0,5 P) a. Escriba la ecuacin de la reaccin de equilibrio.
(0,5 P) b. Calcule la constante Kp a 25 C.
(1,0 P) c. Justifique el hecho de que a 150 C el equilibrio est muy
desplazado a la derecha.
(2,0 P) d. Qu porcentaje estar disociado el
2 4
N O
, cuando se colocan
0,03 moles del mismo, en un recipiente de 1L, a 150 c?
(1,0 P) e. Escriba la ley de velocidad para la reaccin.
(1,0 P) f. Dibuje el diagrama de energa potencial Vs. avance de la
reaccin, mostrando el valor de la energa de activacin.
2. (6,0 P) Una empresa qumica que fabrica productos de limpieza, obtiene
leja (NaOCl
(ac)
), disolviendo el Cl
2 (g)
en la disolucin de NaOH
(ac)
, ambos
productos de la electrlisis de de la salmuera (NaCl
(ac)
concentrado), los
electrodos en la celda electroltica son inertes.
(1,5 P) a. Escriba las medias ecuaciones de oxidacin y reduccin, as
como la ecuacin global balanceada.
(1,5 P) b. Calcule la corriente en amperios que se requerir para producir
15 kg/h de NaOH, asumiendo una eficiencia del 100%.
(1,0 P) c. Calcule el nmero de moles de NaOCl
(ac)
que se obtiene con las
cantidades en b), la reaccin es:
Cl
2

(ac)
+ 2 NaOH
(ac)

NaCl
(ac)
+ NaOCl
(ac)
+ H2O
(l)
(2,0 P) d. Si cada frasco de leja tiene una capacidad de 200 mL y
contiene 5,2 g de NaOCl, cul es el pH de la solucin?
3. (2,0 P) El xido de etileno (C
2
H
4
O), se descompone cuando se calienta para
dar metano y monxido de carbono
C
2
H
4
O
(g)

CH
4 (g)
+ CO
(g)
Se observaron los datos cinticos siguientes para la reaccin a 688 K.
experimen
to
Concentracin
inicial de
xido de etileno (M)
Velocidad inicial
(Ms
1
)
1 0,00272 5,57 x 10
7
17
EXAMEN FINAL QUIMICA 2 (2006
0)
Asesora Universitaria TETRIX
2 0,00544 11,10 x 10
7
(0,5 P) a. Determine el orden de la reaccin.
(0,5 P) b. Calcule el kprom, a la temperatura del experimento.
(1,0 P) c. Calcule la concentracin del reactivo que se ha consumido al
cabo de tres vidas medias.
4. (2,0 P)
a. La descomposicin del perxido de hidrgeno acuoso en una
concentracin dada del catalizador proporcion los datos siguientes, a
una determinada temperatura
Tiempo
(min):
0,0 5,0 10,0 15,0
[H
2
O
2
] (M):
0,100
0
0,080
4
0,064
8
0,051
9
b. Verifique que la reaccin es de primer orden, utilizando el mtodo grfico.
c. Obtenga del grfico el valor de k, compare este valor con el que se
obtiene por el mtodo analtico.
5. (2,0 P)
En una celda galvnica se lleva a cabo la reaccin cuya ecuacin sin
balancear es:
MnO
4

(ac)
+ Br

(ac)
+ H
+
(ac)

Mn
2+
(ac)
+ Br
2 (l)
Calcule la fem de la celda para los siguientes condiciones
[MnO
4

(ac)
] = 0,010 M
[Br
-
(ac)
] = 0,010 M
[Mn
2+
(ac)
] = 0,15 M
[H
+
(ac)
] = 1,0 M
6. (2,0 P) Se propone el siguiente mecanismo para la reaccin de
transformacin de NO
(g)
a NO
2 (g)
, durante La formacin del smog
1) CO + OH

CO
2
+ H
2) H + O
2

HOO
3) HOO + NO

OH + NO
2
a. Escriba la ecuacin de la reaccin.
b. Cul (cuales) es (son) el (los) intermediario(s)?
c. Identifique el catalizador.
d. Si 1) es la etapa lenta y las dems son rpidas:
i. Escriba la ley de velocidad.
ii. Cul es la molecularidad de la etapa lenta?
7. (2,0 P)
(0,5 P) a. Qu es la lluvia cida y cmo se genera?
(0,5 P) b. Una celda de combustible y una central trmica producen
energa elctrica Cul es la ventaja de la primera sobre la
segunda, desde el punto de vista ecolgico?
18
Asesora Universitaria TETRIX
(0,5 P) c. i. Por qu en algunos casos se prefiere catalizar una reaccin
que llevarla a cabo a alta temperatura? La catlisis encarece
el producto.
ii. Dibuje el diagrama energa potencial vs. avance de la
reaccin para la reaccin:
A

Productos; H = ()
muestre las energas de activacin de la reaccin
catalizada y sin catalizar.
(0,5 P) d. Complete la siguiente tabla:
Fenmeno Gases que lo conforman
Smog fotoqumico
Efecto invernadero
Datos:
Constantes de Equilibrio
G RTlnQ
n
Kp Kc(RT)

2 2 1
1 1 2
K T T H
ln
K R T T
| ` ]

]
. , ]
8 14
a w
K 3 10 (HClO),K 1 10


Potenciales estndar de reduccin, a 25 C
Electrodo E (V)
2
H (ac) / H (g)
+
0,0
2 2
H O(l) / H (g) / OH (ac)

-0,83
2
Br (l) / Br (ac)

+1,07
2 2
O (g) / H (ac) / H O(l)
+
+1,23
2
Cl (g) / Cl (ac)

+1,36
2
4
MnO (ac) / Mn (ac)H ac
+ +
+1,51
Ecuaciones integradas de velocidad
o
[A]
ln kt
[A]

o
[A] [A] kt
o
1 1
kt
[A] [A]

Otros datos
q i t ; F 96500C
0,059
E E logQ
n

19
Asesora Universitaria TETRIX
L atm cal J
R 0,082 1, 987 8,314
molK molK molK


20
Asesora Universitaria TETRIX
1. a. Ecuacin de la reaccin de disociacin del
2 4
N O
:

2 4(g) 2(g)
N O 2NO
b. Se determina
0
G para la reaccin.


0 0 0
Rx PROD REAC
G G G
[ ]
[ ] +
0 0
Rx Rx
G 2 51 97,7 G 4,3kJ
Luego, para la constante de equilibrio, Kp:

0
G R T ln kp


3
4,3 8,314 10 298 ln kp Kp 0,1763
c. Se determina el calor de reaccin,

0
H
[ ] [ ]



0 0 0
Rx f(PROD) f(REAC)
0 0
Rx Rx
H H H
H 2 33,85 9,66 H 57,24 kJ
La reaccin es ENDOTRMICA.
Al elevar la temperatura, se favorece el sentido de la reaccin
endotrmica, produciendo ms del
2
NO
; por consiguiente, el equilibrio
est ms desplazado hacia la derecha.
d. Se debe hallar
c
K
, con n 1, a 150 C:



3
c c n 1
Kp 0,1763
K K 5,08 10
(R T) (0,082 423)
Luego, con 0,03 moles de
2 4(g)
N O
iniciales,
2 4 2(g)
N O 2NO

INICIAL 0,03 mol -------


REACCIONA X -------
SE PRODUCE ------- 2x
EN
EQUILIBRIO
0,03 x 2x
En el equilibrio:
2 4 2
N O (0,03 x)M ; NO (2x)M ] ]
] ]

]
]

2
2 3
c
2 4
NO
(2x)
K 5,08 10
N O (0,03 x)

+ +
2 3 4
4x 5,08 10 x ( 1,524 10 ) 0
Resolviendo la ecuacin cuadrtica, x = 0,0101
21
SOLUCIONARIO SEGUNDO EXAMEN DE QUMICA 2 (2006
0)
Asesora Universitaria TETRIX
e. Grado de disociacin es,

reacciona
inicial
n 0,0101
0,5075
n 0,03 0,0101
% disociacin = 100

50,75 %
f. Como la reaccin ocurre en una sola etapa, se trata de una reaccin
ELEMENTAL:

2 4(g) 2(g)
N O 2NO
Ley de velocidad: ]
]
a
2 4
V k N O , donde a = 1
]
] 2 4
V k N O
, reaccin de orden 1
g. Diagrama Energa potencial vs. avance de la reaccin,

a
E 23 kJ / mol
, para
la reaccin inversa
De (c), +
0
H 57,24 kJ / mol (Rx. ENDOTRMICA)
Para la reaccin directa,
+
a
E 23 57,24 80,24 kJ / mol
Adems;
REACTANTES
kJ
E 9,66
mol
; y ,
PROD
kJ
E 67,7
mol
2. a. En la electrlisis de una salmuera se dan las siguientes reacciones:
NaCl
(ac)
Na
+
(ac)

Na
(s)
Cl

(ac)

Cl
2(g)
Oxidacin: 2 Cl

(ac)

Cl
2 (g)
+ 2e

Reduccin: 2 e

+ 2H
2
O
(l)

H
2 (g)
+ 2OH

(ac)
Reaccin Global: 2Cl

(ac)
+ 2 H
2
O
(l)

Cl
2(g)
+ H
2 (g)
+ 2 OH

(ac)
b. En 1 hora:
1000g NaOH 1mol NaOH 1molOH 2mol e
moles e 15Kg NaOH
1Kg NaOH 40g NaOH 1mol NaOH 2mol OH


-
moles e =375moles e


96500C
q 375moles e 36187500C
1mol e

q 36187500C
i 10052,08A
3600s
t
1h
1h

c. Cl2(g) + 2NaOH(ac)

NaCl(ac) + NaOCl(ac) + H2O(l)


(ac)
1mol NaOH 1mol NaOCl
moles NaOCl 15000g NaOH 187,5moles NaOCl
40g NaOH 2mol NaOH



22
Asesora Universitaria TETRIX
d. NaOCl(ac) Na+(ac)

OCl

(ac)
o
1mol NaOCl
512g NaOCl
74,5g
NaOCl 0,35M
0,2L


]
]
OCl

(ac)
+ H
2
O
(l)
HOCl
(ac)
+ OH

(ac)
[ ]
o
0,35M
[ ]
Rx
x
[ ]
forma
x x
[ ]
eq
0,35 x x x
14 2
7 4 w
h 8
a
K 1 10 x
K 3,33 10 x OH 3, 42 10 M
K 3 10 0,35 x

]
]

pOH = log(3,42 x 10
4
) = 3,47 pH = 14 pOH = 10,53
3. C
2
H
4
O
(g)

CH
4(g)
+ CO
(g)
a. La ley de velocidad es: V = k[C
2
H
4
O]
m
( )
( )
m
7
m 7
0,00272 5,5710
=
11,1010
0,00544

( )
m
0,5= 0,5

m = 1
V = k[C
2
H
4
O]
Orden de reaccin: 1
b. Experimento 1:
5,57x10
-7
= k(0,00272)
k = 2,05x10
-4
Experimento 2:
11,10x10
-7
= k(0,00544)
k = 2,05x10
-4
4 4
4 1
prom
2,0510 +2,0510
k = =2,0510 s
2


c. A 3t
1/2
la concentracin de reactivo que queda es:
[A] = 1/8 [A]
o
Se ha consumido tambin:
[A]
consumido
= 1/8[A]
o

En el experimento 1:
[C
2
H
2
O
4
]
consumido
= 1/8 [C
2
H
4
O]
o
= 1/8 (0,00272) = 0,00034 M
En el experimento 2:
[C
2
H
2
O
4
]
consumido
= 1/8 [C
2
H
4
O]
o
= 1/8 (0,00544) = 0,00068 M
23
ln[A]
-2.3026
-2.5207 m = -k
-2.7364
-2.9584
5,0 10,0 15,0 t(min)
Asesora Universitaria TETRIX
4. a. Para aplicar el mtodo grfico, se debe usar la ecuacin de la recta. Para
una ecuacin de primer orden se cumple la frmula:
ln[A] = ln[A]
o
kt
Entonces tenemos que graficar: ln[A] vs. t
Tiempo (min):0,0 5,0 10,0 15,0
[H
2
O
2
] (M): 0,1000 0,0804 0,0648 0,0519
ln [H
2
O
2
]: -2,3026 -2,5207 -2,7364 -2,9584
b.
1
2,7364 ( 2,5207)
k = m= =0,043min
10- 5

| `


. ,
Mtodo Analtico:
Si la reaccin es de primer orden, se cumple:
o
[A]
ln
[A]
k =
t
| ` | `


. ,
. ,
o
[A]
ln
[A]
k =
t
| ` | `


. ,
. ,
Para un tiempo de: t = 5 min
1
0,100
ln
0,0804
k = =0,0436min
5

| ` | `

. , . ,
Para un tiempo de: t = 10 min
1
0,100
ln
0,0648
k = =0,0434min
10

| ` | `

. , . ,
Para un tiempo de: t = 15 min
24
Asesora Universitaria TETRIX
-1
0,100
ln
0,0519
k = =0,0437min
15
| ` | `

. , . ,
1
prom
0,0436+0,0434+0,0437
k = =0,0436min
3

5. MnO
4
-
(ac)
+ Br

(ac)
+ H
+
(ac)

Mn
2+
(ac)
+ Br
2 (l)
Oxidacin: (2Br

(ac)

Br
2(l)
+ 2e

) x 5
Reduccin: (5e

+ 8 H
+
(ac)
+ MnO
4

(ac)

Mn
2+
(ac)
+ 4H
2
O
(l)
) x 2
Reaccin Global: 10Br
-
(ac)
16 H
+
(ac)
+ 2MnO
4

(ac)

5Br
2 (l)
+ 2 Mn
2+
(ac)
+ 8H
2
O
(l)
E
o
celda
= E
oxid
+ E
red =

1,07 V + 1,51 V = 0,44 V


Pero como las condiciones no son estndar, entonces usamos la ecuacin de
Nernst:
0,059
E=E logQ
n

2
10 16 2
0,059 (0,15)
E=0, 44V log =0,308V
10 (0,010) (1,0) (0,010)

6.
a. 1) CO + OH

CO2 + H
2) H + O
2

HOO
3) HOO + NO

OH + NO
2
Reaccin Global: CO + O
2
+ NO

CO
2
+ NO
2
b. Los intermediarios son: H y HOO
c. El catalizador es el que aparece en la reaccin primero como reactivo y
luego desaparece como producto: Catalizador: OH
i. V = k[CO] [OH]
ii. Molecularidad de la etapa lenta: 2 (o bimolecular)
7.
a. La lluvia cida es cuando el pH de la lluvia se vuelve ligeramente cido,
generalmente debido a la presencia de 3 sustancias (gases): CO
2
, NO y
SO
2
. Estos gases al reaccionar con el H
2
O de la lluvia producen los
cidos: H
2
CO
3
(cido carbnico), HNO
3
(cido ntrico) y H
2
SO
4
(cido
sulfrico), respectivamente.
b. Para que una central trmica produzca energa elctrica necesita de la
combustin de un combustible fsil usado para evaporar el agua cuya
energa se va a convertir en energa elctrica. El problema de estos
combustibles fsiles es que producen gases tales como el SO
2
y el CO
2
causantes de daos ambientales como la lluvia cida. Por otro lado, una
celda de combustin produce agua a partir de H
2
y O
2
, los cuales no
afectan a nuestro medio ambiente.
25
Asesora Universitaria TETRIX
c.
i. Porque el catalizador acelera la velocidad de la reaccin no
necesariamente aumentando la temperatura de la reaccin, sino tan
slo disminuyendo la energa de activacin. Mientras que si se lleva
la reaccin a altas temperaturas necesitamos de un combustible
cuyos gases emanados de la combustin podran ocasionar peligros
ambientales.
Energa
Ea1
Ea1: reaccin sin catalizar
Ea2: reaccin catalizada
Ea2
Avance de Rx
d. Fenmeno Gases que lo conforman
Smog fotoqumico xidos de nitrgeno (NO
x
), compuestos orgnicos
voltiles,
SO
2
, aerosoles cidos y material particulado.
Efecto invernadero H
2
O
(g)
, CO
2
, CH
4
, N
2
O y O
3
.
26
Asesora Universitaria TETRIX
INSTRUCCIONES:
I. La prueba consta de 6 preguntas de las cuales debe resolver slo 5 de ellas,
tenga en cuenta que:
- Para completar puntaje, no puede desarrollar parcialmente ninguna
pregunta.
- Cada pregunta tiene espacio suficiente para su desarrollo en forma limpia,
ordenada y legible.
- Toda la informacin auxiliar necesaria se encuentra al final del tema de
examen.
II. Est prohibido el uso de corrector lquido y celulares as como el prstamo de
calculadoras, lpices borradores, etc.
III. EL INCUMPLIMIENTO DE ESTAS INSTRUCCIONES NO SER MOTIVO DE
RECLAMO.
__________________________________________________________________________
1. (4 p) Dos componentes de los gases de escape de los automviles, que
participan en la formacin del smog fotoqumico son los xidos de
nitrgeno y los hidrocarburos que no sufren combustin. Antes de que sean
enviados a la atmsfera, es necesario eliminar estas emisiones del motor.
Esto se consigue en el convertidor cataltico. Se midi la velocidad inicial de
una de las reacciones que ocurren en el convertidor, representada como
+ A B productos, para diversas concentraciones iniciales de A y B, con los
resultados que se indican:
Experimen
to
[ ]
0
A (M)
[ ]
0
B (M)
1
0
V (Ms )

1 0,100 0,100
5
4,0 10

2 0.100 0.100
5
4,0 10

3 0,200 0,200
5
16,0 10

Usando esta informacin, determine para la reaccin:


a. (1 p) la ecuacin o ley de velocidad y el orden total.
b. (0.5 p) la magnitud y unidades de la constante
c. (1 p) la velocidad inicial, cuando
[ ]
0
A 0,050M y
[ ]
0
B 0,100M .
d. (1 p) si la reaccin propuesta se realizara en un solo paso o etapa
elemental, la ley de velocidad sera igual o diferente a la determinada en
(a)? Justifique.
e. (0,5 p) el dibujo del diagrama de energa, sabiendo que la reaccin es
exotrmica, que el mecanismo es en 2 etapas y que la primera es la
etapa lenta.
2. (4 pts)
a. (2 p) Un ingeniero est supervisando una obra en un Pueblo Joven
cercano al mar (ambiente muy hmedo) y encuentra una viga de hierro,
27
EXAMEN FINAL QUIMICA 2 (2007
I)
Asesora Universitaria TETRIX
Fe, fijado al techo con una placa de cobre, Cu. El ingeniero pronostica que
all ocurrirn procesos electroqumicos espontneos.
i. (1 p) Cul es el proceso ms espontneo?. Escriba las ecuaciones de
las semirreacciones y la ecuacin inica global, usando los siguientes
datos:
Electrodo Potencial estndar de reduccin, a
25C (V)
Cu
2+
(ac)
/ Cu
(s)
+ 0,34
Fe
2+
(ac)
/ Fe
(s)
- 0,44
O
2(g)
/ H
2
O
(l)
/ OH
1-
(ac)
+ 0,40
ii. (0,75 p) Para el proceso llevado a cabo en el laboratorio, qu voltaje
se leer en un voltmetro, si la concentracin de los iones involucrados
es 0,2 M?
iii. (0,25 p) Transcurrido un perodo largo de tiempo, cul de los dos
metales habr sufrido mayor deterioro?
b. (2 p) La batera de mercurio, Hg, para marcapasos es una celda galvnica
que consta de un nodo de zinc, Zn, en contacto con un electrolito
fuertemente alcalino (bsico), que contiene xido de zinc, ZnO, y xido de
mercurio, HgO. La reaccin neta es,
Zn
(s)
+ HgO
(s)
ZnO
(s)
+ Hg
(l)
El potencial estndar es 1,35 V, a 25 C.
i. (1 p) Escriba las ecuaciones balanceadas de las semirreacciones de
oxidacin y reduccin, respectivamente. Utilice el mtodo del In-
electrn. Tenga en cuenta que las sustancias al estado slido no se
ionizan.
ii. (0,5 p) Calcule el trabajo elctrico (w) que produce la batera de
mercurio, en kJ.
iii. (0,5 p) en qu momento dejar de funcionar la celda en el
marcapaso?
3. (4 pts) La Organizacin Mundial de la Salud (OMS), recomienda el uso de
soluciones de hipoclorito de sodio, NaClO, para desinfectar el agua de
consumo humano. La Empresa AQUACHLOR est desarrollando un equipo de
fcil tecnologa para producir soluciones de hipoclorito de sodio, mediante la
electrolisis de una solucin de NaCl, con electrodos de Ti, y una fuente de
voltaje de 9,0 V. El gas cloro, Cl
2
, producido, al estar en contacto con el agua,
forma cido hipocloroso, HClO. Que a su vez se convertir en hipoclorito de
sodio, agente responsable de la desinfeccin.
AQUACHLOR realizar una serie de experimentos que conducirn a
establecer la ficha tcnica del equipo. Para ello, usarn una solucin acuosa
de NaCl al 3% en peso (d=1,07 g/mL). El volumen total de la solucin es de
28
Asesora Universitaria TETRIX
5,0 L. Los electrodos se sumergen en la solucin salina, y se hace pasar una
corriente de intensidad 5,0 A.
a ficha tcnica debe contener:
a. (0,75 p) Las respectivas reacciones andica , catdica y global.
b. (1,0 p) el flujo de gas cloro por hora, expresado en g/hora, teniendo en
cuenta una eficiencia de 80%.
c. (1,0 p) el tiempo total, necesario para agotar la celda electroltica.
d. (0,5 p) la razn por la cual, en esta electrlisis, se produce gas H
2
; y no,
sodio metlico, Na.
e. (0,5 p) El nmero de moles de gas H
2
, producido hasta agotarse la
celda.
f. (0,25 p) el clculo de la concentracin del cido hipocloroso que se
podra producir por cada hora de uso de la celda electroltica. La reaccin
de formacin del cido hipocloroso, es:
Cl
2(g)
+ H
2
O
(l)
HClO
(ac)
+ Cl
1-
(ac)
+ H
+
(ac)
4. (4 pts) Se ha observado que la produccin de Cl
(g)
es menor de la esperada,
debido a que el Cl
2(g)
formado reacciona con el agua produciendo cido
hipocloroso, HClO, segn:
Cl
2(g)
+ H
2
O
(l)
HClO
(ac)
+ Cl
1-
(ac)
+ H
+
(ac)
Por esta razn, el equipo tcnico analizar el comportamiento del proceso de
ionizacin del cido hipocloroso, siendo importante conocer la proporcin
entre cido hipocloroso y el in hipoclorito ClO
1
, ante las variaciones del pH
de la solucin.
a. (0,5 p) Escriba la ecuacin de ionizacin del cido hipocloroso, aplicando
la teora de Bronsted-Lowry, mostrando los respectivos pares conjugados.
b. (1,5 p) Si se observa que trabajando a 25 C el pH de la solucin es 4,42 y
sabiendo que el K
a
es 3,7 x 10
-8
, determine cul era la concentracin
inicial del HClO, y la proporcin HClO a ClO
1-
, en el equilibrio inico.
c. (0,5 p) Si el proceso se realizara en la Sierra, a 15 C, determine el valor
de la constante de equilibrio, sabiendo que la entalpa de reaccin de
ionizacin es de 14,96 kJ/mol.
d. (1,0 p) Determine el pH de la solucin cuando se trabaja a 15 C,
considerando la concentracin inicial hallada en b.
e. (0,5 p) Si el proceso es ms favorable cuando la concentracin del H
3
O
1+
es menor, para una misma concentracin inicial de HClO, a qu
temperatura recomendara trabajar, a 15 o a 25 C.
5. (4 pts) Si se tiene 250 mL de una solucin acuosa de hidroxilamina, H
2
NOH,
0,2 M (K
b
= 1,1 X 10
-8
), y se le aade 350 mL de una solucin acuosa de
cloruro de hidroxilamina, H
3
NOH
+
Cl
-
, 0,2 M;
a. qu ocurre con el valor del pH de la solucin de hidroxilamina, y con su
grado de ionizacin? (aumenta, disminuye o no vara)? Justifique.
b. qu tipo de solucin se obtiene? Seale una caracterstica de este tipo
de soluciones.
c. Escriba la ecuacin de la reaccin que ocurre al adicionar:
29
Asesora Universitaria TETRIX
i. KOH ii. HCl
a la mezcla formada.
d. Si a 50 mL de una solucin acuosa de hidroxilamina, H
2
NOH, 0,2 M , se
le hubiese agregado 20 mL de solucin acuosa de HCl 0,2 M, cuntos
moles de sal se formaran? la sal formada sufre hidrlisis? Justifique.
6. (4 pts) El crecimiento econmico de los pases desarrollados y de los en va
de desarrollado, depende en grado crtico de los procesos qumicos, los
cuales van desde el tratamiento de suministros de agua hasta procesos
industriales que generan productos o subproductos dainos para el
ambiente. En Julio del 2001, en Bonn, Alemania, 178 naciones firmaron un
tratado basado en los Protocolos de Kyoto. Una comisin, constituida por
representantes de los pases latinoamericanos para estudiar los mismos
problemas, obtuvo la siguiente informacin sobre las principales fuentes
de energa, en:
Argentina : 75% petrleo y gas natural / 25% energa hidrulica.
Bolivia : 63% petrleo y gas natural / 37% energa hidrulica.
Brasil : 85% energa hidrulica/10% gas natural, energa nuclear/5%
etanol (caa azcar)
Chile : mayor % gas natural y carbn / menor % energa
hidrulica.
Paraguay : 40% biomasa (lea) / energa hidrulica / importan 100%
petrleo que consumen
Per : 80% energa hidrulica / 20% combustibles fsiles / gas
natural.
Uruguay : 60% petrleo importado / gas natural.
Venezuela : 100% combustibles fsiles.
a. (2,5 pts) en su cuadernillo de examen, complete la siguiente tabla. Tome
como referencia la informacin sobre las fuentes de energa, para
sustentar qu pas contribuye en menor escala a los problemas
ambientales y cul, en mayor escala:
Pas, en menor
escala
Ventaja Fuentes (2) Efectos sobre el medio
ambiente (2)
Pas , en mayor
escala
Desventaja Fuentes
(2)
Efectos sobre el medio
ambiente (2)
b. (1,0 p) Indique dos sustancias que contribuyen:
i. al efecto invernadero ii. A la lluvia cida.
c. (0,5 p) En su opinin, en nuestro pas, cmo se podra mejorar o
disminuir los problemas que contribuyen a contaminar el medio
ambiente?
30
Asesora Universitaria TETRIX
Datos:
Masas molares (g/mol): Na 23 Cl 35,5 NaCl58,5
2
Cl 71
G = w = n F
0
0,0592
E E logQ
n

q i t
1 F = 96500 C/mol
e

1 1 2
2 1 2
k T T H
ln
k R T T
]

]
]
PV = nrt R=0,082Latm/(mol

K) = 8,314 J/( mol

K)
ELECTRODO
0
reduccin

Na
1+
(ac)
/ Na
(s)
2,714 V
H
2
O / H
2(g)
0,828 V
Cl
2(g)
/ Cl
1
(ac)
+ 1,359 V
31
Asesora Universitaria TETRIX
1. a. Para la reaccin indicada:
a b
v k A B ] ]
] ]
experimento 1 :
5 a b
4 10 k(0,1) (0,1)

. (I)
experimento 2 :
5 a b
4 10 k(0,1) (0,2)

. (II)
experimento 3 :
5 a b
16 10 k(0,2) (0,1)

. (III)
resolviendo el sistema (I), (II) y (III), se obtienen,
b = 0 ; a = 2

la Ley de velocidad es:


2
v k A ]
]
y el orden de la reaccin es: a + b = 2 (orden 2)
b. Sustituimos, a = 2 y b = 0, en (I)
5 2 3 1 1
4 10 k(0,1) k 4 10 M s


c. De la ley de velocidad,
2
3 2 5 1
v k A v 4 10 (0,050) 10 M s

]
]
d. Para una reaccin elemental, se cumple que las potencias de las ]
]
en la
expresin de la v, son iguales a los coeficientes estequiomtricos
respectivos.
Siendo la ecuacin: A + B

P
La expresin de la velocidad es:
2 0
v k A B ] ]
] ]

la ley de velocidad ser diferente.


e.
E
c u r s o d e l a r e a c c i n
H
2. a.
i. El proceso ms espontneo es el que proporciona el mayor potencial:
Reduccin {
1 0
2 2
O 2H O 4e 4OH ; E 0, 40V

+ +
Oxidacin
{
2 0
(s) (ac)
4Fe 4Fe 4e ; E 0, 44V
+
+ + +
------------------------------ ---------------------
32
SOLUCIONARIO SEGUNDO EXAMEN DE QUMICA 2 (2007
I)
Asesora Universitaria TETRIX

2 1 0
(s) 2(g) 2 (l) (ac) (ac) PILA
2Fe O 2H O 2Fe 4OH ; E 0,84V
+
+ + + +
ii. Siendo la reaccin neta de la celda galvnica:
2 1
(s) 2(g) 2 (l) (ac) (ac)
2Fe O 2H O 2Fe 4OH
+
+ + +
2
2 1 2 3
Q Fe OH (0,2) (0,2) 8 10
+
] ]
] ]
n = # electrones transferidos = 4
Luego, para el potencial de la celda:
0
0,0592
E E logQ
n

3
0,0592
E 0, 84 log(8 10 ) 0,871V
4

+ +
iii. Comparando los potenciales de oxidacin, el de
(s)
Fe
, es el mayor:
2 0
(s) (ac)
Cu Cu 2e ; E 0,34V
+
+
2 0
(s) (ac)
Fe Fe 2e ; E 0, 44V
+
+ +
Luego, ser el
(s)
Fe
quien se deteriore ms en el tiempo.
b.
i. Balanceando por el mtodo inelectrn:
En el nodo:
(s) (s)
Zn ZnO
(oxidacin)
1
(s) (ac) (s) 2 (l)
Zn 2OH ZnO H O 2e

+ + +
En el ctodo
(s) (l)
HgO Hg
(reduccin)
1
(s) 2 (l) (l) (ac)
HgO H O 2e Hg 2OH

+ + +
ii. El trabajo elctrico
G W n F E
Siendo : n = #e

transferidos = 2 mol e

F = 96500 C/ mol e

E = 1,35 V
W = 2

96500 C/ mol e

W = 206550 J

W= 206,55 kJ
iii. Dejar de funcionar la celda, cuando los reactivos se consuman (
(s)
Zn

y
(s)
HgO
)
3. a. Se electroliza una solucin de Na Cl:
En el nodo, hay oxidacin:
1
(ac) 2(g)
2Cl Cl 2e

+
En el ctodo, hay oxidacin:
1
2 (l) 2(g) (ac)
2H O 2e H 2OH

+ +
La reaccin global es:
33
Asesora Universitaria TETRIX
1 1
2 (l) (ac) 2(g) 2(g) (ac)
2H O Cl H Cl 2OH

+ + +
b. Como se electroliza durante t = 1 h = 3600 s
Q = I

t = 5

3600 = 18000 C
hallamos la masa de gas cloro,
2(g)
Cl
, que se produce:
2 2 2
2
1mol Cl 71g Cl gCl C 1F 1mol e
1800 6,62
h 96500C 1F 2mol e 1mol Cl h

| ` | ` | ` | `


. , . , . , . ,
y con una eficiencia de 80%
2
2
6,62gCl / h
80% 5,297gCl / h
100%
| `


. ,
c. Debemos hallar la cantidad de cloro disponible a partir de la disolucin de
Na Cl:
m d V 1,07 5000 5350 g. Solucin
La solucin es al 3% de Na Cl,
NaCl NaCl
NaCl NaCl
sol
m m
%m 100 3 100 m 160,5g
m 5350

Y como , 1 mol de NaCl contiene 1 mol de tomos de Cl,
2 2
2
2
1 mol Cl 71gCl 1 mol NaCl 1 mol tomosCl
160,5 g 97, 4g Cl
58,5 gNaCl 1 mol NaCl 2 mol tomos Cl 1molCl
| ` | ` | ` | `


. , . , . , . ,
luego, como el flujo de
2
Cl
, es 5,297
2
g Cl
/ h :
2
2
1h
97, 4g Cl 18, 4
5,297g Cl
| `

. ,
h

la celda se agotar al consumirse todo el cloro, al cabo de 18,4 horas.


d. Las posibles reacciones en el ctodo son:
1 0
(ac) (s)
Na e Na ; E 2,71V
+
+
1 0
2 (l) 2(g) (ac)
2H O 2e H 2OH ; E 0,83V

+ +
La reaccin de reduccin del Na
+
es poco probable porque su
0
E
es muy
negativo ( G>0; es ms no espontneo)
e. De acuerdo con la reaccin global,
2 2
2 2
2 2
1 mol Cl 1 mol H
97, 4g Cl 1,372mol H
71g Cl 1 mol Cl
| ` | `


. , . ,
f. Por cada hora se produce 5,297 g de
2
Cl
.
Siendo la reaccin de formacin del H Cl O,
2(g) 2 (l) (ac) (ac) (ac)
Cl H O H Cl O H Cl
+
+ + +
2
2
2 2
1 mol Cl 1 mol HClO
5,297g Cl 0,0746 mol HClO
71g Cl 1 mol Cl
| ` | `


. , . ,
En un volumen de 5 L:
34
Asesora Universitaria TETRIX
Molaridad
STO
SOL
n 0,0746mol
M 0,015 M
V 5 L

4. a. Reaccin de ionizacin del cido hipocloroso, H Cl O
1 1
( a c ) 2 ( l ) ( a c ) Z ( a c )
H C l O H O C l O H O
+

+ +

C I D O 1 C I D O 2 B A S E 2 B A S E 1
P A R 1
P A R 2
H
+
b. Inicial :
HClO C ]
]
Reacciona : x
1 1
2 3
HClO H O ClO H O
+

+ +

Inicial C ---- ----


Se ioniza x ---- ----
Se
produce
---- x x
En
equilibrio
C x x x
Como, pH = 4,42


5
3 3
pH log H O H O 3,8 10 x
+ +
] ]
] ]
dado que x
es muy pequeo, C x C ,
1
5 5
3
8 2
A
ClO H O
(3, 8 10 ) (3, 8 10 )
K 3,7 10 C 3, 9 10 M
HClO C
+


] ]

] ]

]
]
Y la proporcin entre H Cl O y
1
ClO

, es:
a 1
HClO
x 1mol
K
ClO x 1mol

]
]

c. Siendo
kJ
H 14, 96
mol K

;
3
kJ
R 8,314 10
mol K

Para T = 15 C ;
a
k ?
1
T 25 C
;
8
a
K 3,7 10


2 2 1
1 1 2
K T T H
ln
K R T T
| ` | `

. , . ,
8 a
a 8 3
K 14, 96 288 298
ln K 3,0 10
3,7 10 8,314 10 288 298


| ` | `



. , . ,
d.
3
a
ClO H O
k
HClO
+
] ]
] ]

]
]
Siendo,
5
0
HClO 3,9 10 M

]
]
35
Asesora Universitaria TETRIX
8 5
3 2
5
x x
3 10 x 3, 42 10 H O
3, 9 10
pH log(3, 42 10 ) pH 4, 47
+

]
]


e. Se recomienda trabajar a 15 C, con
8
a
k 3 10

, donde se obtiene,
3
H O
+
]
]

menor.
5. a. Primero, hallamos el pH de la solucin de
2
H NOH
; 0,2 M
2 2 3
H NOH H O H NOH OH
+

+ +

Inicial 0,2 M ---- ----


Se ioniza X ---- ----
Se
produce
---- x x
En
equilibrio
0,2 x 0,2
x x
3
8 4
b
2
H NOH OH
x x
K 1,1 10 x 1,05 10 0H
H NOH 0,2
+

] ]

] ]
]
]
]
]
4 4
1
x
pOH log(1,05 10 ) 3, 98 pH 10,02 ; y , 5,25 10
0,2


Cuando a 250 mL de esta solucin (
2
n M V 0,2 0,25 0,05 molH NOH
),
se aade 350 mL de sol de
1
3
H NOH
+
, 0,2 M,
1
3
n M V 0,2 0,35 0,07 molH NOH
+

ocurrir el efecto del IN COMN:
2 2 3
H NOH H O H NOH OH
+

+ +

por el principio de Le Chatelier, el equilibrio va a al IZQUIERDA, se


consume OH

, la basicidad disminuye, el pH disminuye.


b. Como se obtiene una mezcla de:
Una base dbil:
2
H NOH
0,2 M ; y
Una de sus sales:
3
H NOHCl
0,2 M (
1
3
H NOH
+
0,2 M)
Se trata de una solucin BUFFER O AMORTIGUADORA, cuya principal
caracterstica es la impedir la variacin del pH.
c. En la disolucin buffer, se cumple la reaccin de ionizacin de la base
dbil,
1 1
2 2 3
H NOH H O H NOH OH
+

+ +

i. Al adicionar una solucin de KOH; es decir una solucin de


1
OH

, ser
el cido del amortiguador quien lo hace reaccionar,
1 1
3 2 2
H NOH OH H NOH H O
+
+ +
ii. Al adicionar una solucin de HCl; es decir una solucin de
H
+
, ser la
base del amortiguador quien lo hace reaccionar,
1
2 3
H NOH H H NOH
+ +
+ .
36
Asesora Universitaria TETRIX
En ambos casos el pH no variar
d. i. El nmero de moles de
2
H NOH
, es: n M V 0,2 0,05 0,01mol ; y el
nmero de moles de HCl es: n M V 0,2 0,02 0,004 mol
la reaccin qumica, es:
2 3
H NOH HCl H NOH Cl
+
+
el reactivo limitante ser HCl con 0,004 mol, luego para la sal:
3
3
1mol H NOHCl
0,004 mol HCl 0,004 mol H NOHCl
1mol HCl
| `


. ,
ii. Esta sal previene de una base dbil y un cido fuerte
H N O H
2
H N O H C l
3
H C l ( c i d o f u e r t e )
( b a s e d b i l )
Si se verifica HIDRLISIS. Se hidroliza el cido conjugado
1
3
H NOH
+
,
respecto a la base dbil.
6. a. Considera, la informacin sobre las principales fuentes de energa,
proporcionada:
Pas, en
menor
escala.
Ventaja Fuentes Efectos sobre el medio ambiente
Brasil.
energa
hidrulica.
gas natural.
energa hidrulica no contamina.
quemas gas natural contamina menos.
Pas, en
mayor
escala.
Desventaja
Fuentes
Efectos sobre el medio ambiente
Venezuela.
Petrleo y gas
natural.
Derivados del
petrleo.
quemar petrleo emite gases
contaminantes.

2 4
CO y CH
contribuyen a EFECTO
INVERNADERO..
b. i. Contribuyen al EFECTO INVERNADERO.
2 4
CO y CH
ii. Contribuyen a la lluvia cida:
NO y
2
SO
c. Algunas actividades para disminuir los problemas de contaminacin:
2. Implementar programas efectivos de educacin y capacitacin, en:
- Ahorro de energa
- Reciclar materiales
37
Asesora Universitaria TETRIX
3. Decisin poltica para darle el poder necesario al Ministerio del Medio
Ambiente
4. Cambio de la MATRIZ energtica:
- Disminuir el uso de PETRLEO y derivados.
- Aumentar el uso de GAS NATURAL y ETANOL
- Desarrollar el uso de energa ELICA y ENERGIA SOLAR.
38
Asesora Universitaria TETRIX
Problema 1
Uno de los productos de la empresa Multinacional S.A. son los silicones, pues
este grupo de compuestos artificiales tienen un gran nmero de aplicaciones,
por ejemplo son componentes de varios tipos de ceras y barnices domsticos,
como aislantes para material elctrico; en anillos de cierre y ajuste, en casos en
que las gomas ordinarias se deterioraran rpidamente; en lubricaciones
especiales para mquinas que trabajan a temperaturas extremas (70 C a 250
C); como repelentes de agua, y muchos otros usos. Una de las aplicaciones del
clorometano, CH
3
Cl, es precisamente la fabricacin de los silicones, por ello, en
el laboratorio de investigacin se ha seguido la cintica de la reaccin de
preparacin del CH
3
Cl:
CH
3
OH + H
+
+ Cl

CH
3
Cl + H
2
O
midiendo la concentracin del in hidronio, H
+
, en funcin del tiempo. De dicho
estudio a temperatura ambiente, se observa que la velocidad no depende de las
concentraciones de los otros reactivos, y se obtuvieron los siguientes grficos:
39
EXAMEN FINAL QUIMICA 2 (2007
II)
Asesora Universitaria TETRIX
1. (2,0pts) De la informacin obtenida, determine, justificando debidamente:
a. (0,5 p) la velocidad instantnea en el minuto 360.
b. (0,5 p) la velocidad promedio entre los minutos 200 y 500.
c. (0,5 p) la constante de velocidad, especificando sus unidades.
d. (0,5 p) el orden de la reaccin, escribiendo su respectiva ley de
velocidad.
Conocedora de que los gases que emanan de sus instalaciones son txicos,
en los laboratorios de la empresa Multinacional S.A. han desarrollado un
mtodo para utilizar el xido ntrico, NO
(g)
, y hacerlo reaccionar de forma
controlada con oxgeno, para producir el dixido de nitrgeno, NO
2(g)
. El
NO
2(g)
reacciona con agua para formar cido ntrico y xido ntrico, el cual
regresa a la cmara de reaccin y el proceso vuelve a producirse. De esta
manera obtienen cido ntrico, evitando la contaminacin del medio
ambiente. La reaccin de produccin de cido ntrico mediante este proceso
sigue una cintica de segundo orden respecto al NO
2(g)
y de orden cero
respecto al H
2
O
(l)
En un ensayo realizado a 180 C en el laboratorio, se
verifica que al cabo 50 minutos la concentracin inicial del NO
2(g)
ha
disminuido en un 75 %, siendo la concentracin inicial de 2,0 x 10
3
M.
2. (2,0 pts) Responda lo siguiente:
a. (0,5 p) Escriba la expresin de la ley de velocidad para la reaccin.
b. (0,5 p) Determine mediante clculos el valor de la constante de
velocidad, indicando las unidades de la misma.
c. (0,5p) Sera correcto estimar tambin un tiempo de 50 minutos, para la
disminucin del 75%, si el ensayo se efectuara a la misma temperatura
pero con una concentracin inicial 10 veces mayor? Justifique su
respuesta.
d. (0,5 p) Encuentre el tiempo de vida media para esa reaccin.
Problema 2
La empresa sabe que al emitir gases txicos, tal como xido ntrico, NO
(g)
, a la
atmsfera, podran ser sancionados. Este gas puede reaccionar con oxigeno,
O
2(g)
o con ozono, O
3(g)
y en ambos casos se produce NO
2
, un gas de color
amarillento, importante constituyente del smog fotoqumico, venenoso y de olor
asfixiante. La reaccin con oxigeno que produce el monxido es:
(g) 2(g) 2(g)
2NO O 2NO +
Se realizaron una serie de experimentos para determinar la ley de velocidad de
la reaccin obteniendo los siguientes resultados a 25 C:
EXPERIMENT
O
[ ]
NO
]
] 2
O
VELOCIDAD INICIAL
(M/s)
1
0,002
4
0,001
2

4
1,15 10
2
0,004
8
0,001
2

4
4,55 10
3
0,002
4
0,002
4

4
2,23 10
3. (2,0 pts) Determine:
40
Asesora Universitaria TETRIX
a. (0,5 p) Los rdenes parciales y el orden total de la reaccin.
b. (0,5 p) El valor de la constante de velocidad a 25 C con sus respectivas
unidades y la ley de velocidad.
c. (0,5 p) Establezca las relaciones de velocidad de aparicin del producto y
desaparicin de los reactivos.
d. (0,5 p) Si la velocidad de la reaccin est dada por d[O
2
]/dt, cul ser
la velocidad de aparicin de NO
2
, si en un momento dado [NO] = 0,0030
M y [O
2
] = 0,0015 M?
Problema 3
El laboratorio investigacin de la empresa, ha elaborado un nuevo catalizador
denominado TXT para la obtencin de amoniaco, NH
3
, que segn los estudios
experimentales mucho ms activo y selectivo que el catalizador comercial y
puede trabajar a temperatura y presiones ms bajas de las normales
Para elaborar la ficha tcnica con la cual se acompaar las muestras de
catalizador se requiere completar lo siguiente:
4. (2,0 pts)
La reaccin qumica: N
2(g)
+ 3 H
2(g)

2 NH
3(g)
H = - 92,6 kJ
El mecanismo de reaccin se lleva a cabo en varias etapas, segn se indica:
I.

2 (g)
N 2N
<

H 0
II.
+ +
(g) 2(g) (g) (g)
N H NH H
>

H 0
III.
+ +
(g) 2(g) 2(g) (g)
NH H NH H
>

H 0
IV.
+
(g) (g) 2(g)
H H H
<

H 0
V.
+
2(g) (g) 3(g)
NH H NH
<

H 0
a. (0,5p) Representa grficamente una coleccin efectiva para la etapa III
b. (1p) Si se sabe que la reaccin unimolecular es la etapa lenta del
mecanismo, identifica dicha etapa. Haga un esbozo del diagrama de
energa para todo el mecanismo, sealando la energa de activacin de la
etapa lenta. Indique el o los intermediarios presentes del mecanismo.
c. (0,5p) Se sabe que a 25 C la constante k para esta reaccin es 79 s
-1
y a
75 C es de 3 x 10
3
s
-1
, cul es el valor de la energa de activacin?
5. (2,0 pts.) Pregunta Electiva: Resuelva slo una de las siguientes
preguntas:
a. (2 pts.) El laboratorio de investigacin de la empresa Multinacional S.A.
estudiando los reportes sobre reacciones del xido ntrico, NO
(g)
encuentra
que esta sustancia es un importante neurotransmisor en el cuerpo
humano; hace que los msculos que recubren los vasos sanguneos se
relajen permitiendo as un mayor flujo de sangre, que:
En condiciones adecuadas reacciona con oxgeno y agua para
obtener cido ntrico, HNO
3
y cido nitroso, HNO
2
(Ka = 4,5 x 10
-4
).
Una de las disoluciones acuosas de las sales de sodio de estos
cidos, NaNO
3
y NaNO
2
, es neutra y la otra es bsica.
41
Asesora Universitaria TETRIX
la mezcla de uno de los cidos propuestos, con su sal
correspondiente forman una disolucin buffer.
Asuma que la concentracin de las disoluciones tanto de los cidos como
de las sales es 0,1M respectivamente:
a. Para la solucin bsica, escriba la ecuacin de equilibrio presente y
realice los clculos necesarios para determinar el valor del pH.
b. Para la solucin buffer:
i. Determine el pH.
ii. Si se aade un cido fuerte, identifique la especie que reaccionara
con l
b. (2 pts.)
a. Seale o indique, justificando, la espontaneidad de:
i. Celda de combustin ( o combustible)
nodo:
+
+ e H H
g
2 2
) ( 2
Ctodo:
) ( 2 ) ( 2
2 4 4
g g
O H e H O + +
+
ii. Formacin de ozono troposfrico a 25C segn:
kJ S kJ H O O O
g g g
35 , 128 2 , 107
) ( 3 ) ( ) ( 2
+
b. Explique la accin del ozono en la troposfera y en la estratosfera,
6. (10,0pts.)
a. (6p.) La Multinacional S.A. apoya el desarrollo de un Proyecto Educativo
que ha considerado elaborar dos guas de Laboratorio sobre celdas
galvnicas. Suponga que forma parte del Proyecto, por tanto debe
obtener la siguiente informacin:
En la gua 1, el objetivo ser disear una celda cuya fem sea no menor de
2 voltios. Para e ensaya con las siguientes celdas:
i.
+ + +

2 2
4
Zn(s) / Zn (ac,1M) // MnO (ac, 0, 01M),H (ac,1M),Mn (ac, 2M) / Pt(s)
ii.
2
4 2
Cd(s) / Cd (ac, 0, 001M) // MnO (ac, 2M), OH (ac, 0,1M) / MnO (s) / Pt(s)
Todos los ensayos sern a 25 C
Para las celdas I y II :
a. (2p) Las medias reacciones balanceadas , catdica y andica,
respectiva
b. (0,5p) Los valores de E
c. (1p) Los valores de E, para las concentraciones indicadas
d. (0,5p) La eleccin de la celda que ofrece el voltaje requerido
En la gua 2, el objetivo ser disear una celda que permita medir el pH,
en tal sentido se armar una celda con el electrodo Fe(s) / Fe
2+(
ac, 1M) y
el electrodo de hidrgeno, el cual contiene una solucin cida de pH
desconocido y una presin de H
2
de 1 atm.
Para la celda de la gua 2:
e. (0,5p) Las medias reacciones catdica y andica, de la celda
espontnea estndar
f. (0,5p) El esquema dibujo de la celda
g. (1p) El valor del pH de la solucin cida, si el voltmetro indica un
valor para E de 0,30 voltios
42
Asesora Universitaria TETRIX
b. (4p.) En el mismo proyecto, con el objetivo de comprobar el proceso de
electrlisis, se propuso verificar su utilidad realizando los siguientes
experimentos:
i. Descomposicin del agua en sus elementos
ii. Refinacin de una barra de cadmio, Cd, contaminada con plata Ag y
zinc Zn.
iii. Electroplateado de una pieza metlica
a. (1p) Para el experimento I, seale los materiales que tendra que
utilizar y los gases que se obtiene en el nodo y ctodo
respectivamente.
b. (2p) Para la refinacin de la barra de cadmio, determine:
i. Si la barra impura se coloca como nodo o como ctodo. Escriba la
semirreaccin respectiva.
ii. (1p.) El tiempo necesario para obtener 300 g de cadmio puro, con
una corriente de 12 A.
iii. Considerando los potenciales de oxidacin, qu sucede con las
impurezas durante la electrlisis?
c. (1p) Si para el electroplateado se utiliza 2 L de solucin de
2 4
Ag SO
0,2
M y un nodo inerte, observando que la concentracin final de ion
plata, Ag+, es 0,3 M luego de los 4 horas que dur el proceso, qu
intensidad tena la corriente utilizada? Considere que el volumen de
solucin no vara.
Datos: Masa molar (g/mol): Cd: 111,4

0 0 0
G AH T S +
0 0
G G RTlnQ

0
G nFE
q i t

1F 96500C/ mol e
R = 0,082 L atm/mol K =

kJ
8, 314
molK

0
0, 0591
E E logQ
N
[ ] [ ]
[ ] [ ]
[ ] [ ]
+
0 0
0
1 1
A A K t k t ln A ln A k t
A A

]

]
]
act 1 1 2 4
2 1 2
E k T T
ln Kw 1, 0 10 Kh Kw/ Ka Kh Kw/ Kb
k R T T
Potenciales de
reduccin
0
E
, en
voltios
+ 2
Zn (ac) / Zn(s)
: 0,76
+ + 2
4
MnO (ac) / H (ac),Mn (ac)
: 1,51
+
4 2
MnO (ac) / OH (ac),MnO (s)
: 0,59
+ 2
Cd (ac) / Cd(s)
: 0,40
+ 2
Fe (ac) / Fe(s)
: 0,4
0
Ag (ac) / Ag(s)
: 0,80
+
2(g) 2 (l)
O , 4H / H O
: 1,23
+
2
H (ac) / H (g)
: 0,00
43
Asesora Universitaria TETRIX

2 (l) 2(g)
H O / H , OH
: 0,83
44
Asesora Universitaria TETRIX
1. a. La velocidad instantnea de la reaccin en un punto cualquiera en un
tiempo en particular se hallan de un grfico ]
]
vs. t
Del grfico N 3, trazamos una tangente que pase por el punto
correspondiente a t = 360.
3
instantnea
2,1 1,5 M
tan V 1,67 10
360 0 S

b.
3
promedio
H
1,7 1,3 M
v 1,33 10
t 500 200 S
+

]

]


c. En el grfico N 1, la tendencia de la recta corresponde a una reaccin de
2do. orden.
La pendiente de la recta es igual a k:
Pendiente =
4
0,84 0, 46
tan 5,78 10
720 0

4 1 1
k 2,78 10 M min


d.
a
V k H
+
]
]
Como es una reaccin de 2do. Orden,
Ley de velocidad:
2
V k H
+
]
]
;
4 1 1
k 2,78 10 M min


2.
(g) 2(g) 2(g)
2NO 1 O 2NO +
. (I)

2(g) 2 (l) 3(l) (g)
3NO 1H O 2HNO NO + + . (II)
2do. orden respecto al
2
NO
y orden cero, respecto al
2
H O
.
a. Para la reaccin (II):
a b
2 2
V K NO H O ] ]
] ]
2 0 2
2 2 2
V K NO H O v k NO ] ] ]
] ] ]
b.
3
2
0
NO 2 10 M

]
]
; luego de t = 50min
concentracin final,
3 4
2
25
NO 2 10 5 10 M
100

]
]
Como es una reaccin de 2do. orden:
0
2 2
1 1
k t
NO NO

] ]
] ]
1 1
4 3
1 1
k 50 k 30M min
5 10 2 10




45
SOLUCIONARIO SEGUNDO EXAMEN DE QUMICA 2 (2007
II)
Asesora Universitaria TETRIX
c. Si la concentracin inicial fuera,
0
3 2
2
NO 10 2 10 2 10 M

]
]
disminuye en 75%, la concentracin final,
2 3
2
25
NO 2 10 5 10
100

]
]
Hallar el t:
3 2
0
1 1 1 1
k t 30 t t 5min
5 10 2 10


] ]
] ]

sera incorrecto estimar el tiempo en 50min.


d. Como es de 2do orden, el t de vida media es:
1/ 2 1/ 2 1/ 2 3
0
1 1
t t t 16,67min
k 30 2 10


]
]
3. a.
(g) 2(g) 2(g)
2NO O 2NO +
Ley de velocidad:
b a
2
v k NO O ] ]
] ]
Exp. N 1 :
4 a b
1,15 10 k(0,0024) (0,0012)

. . . (1)
Exp. N 2 :
4 a b
4,55 10 k(0,0048) (0,0012)

. . . (2)
Exp. N 3 :
4 a b
2,23 10 k(0,0024) (0,0024)

. . . (3)
(2)

(1)
4 a
a
4 a
4,55 10 (0,0048)
4 2 a 2
1,15 10 (0,0024)

(3)

(1)
4 b
b
4 b
2,23 10 (0,0024)
2 2 b 1
1,15 10 (0,0012)

La ley de velocidad es:


1 2
2
v k NO O ] ]
] ]
respecto al NO : orden 2
respecto al
2
O
: orden 1
respecto a la reaccin total: orden a + b = 3
b. Del experimento N 1 ; a = 2 ; b = 1
4 2 1
1,15 10 k(0,0024) (0,0012)


4 2 1
k 1,66 10 M s


Con la cual, la Ley de velocidad es:
1 2
4
2
v 1,66 10 NO O

] ]
] ]
c.
2 2
Vel. desaparicin Vel. aparicin Vel.desaparicin
V
deO deNO deNO
| ` | ` | `


. , . , . ,
46
Asesora Universitaria TETRIX
2 2
O NO NO
1 1
V
2 t t 2 t
] ] ]
] ] ]
+

O tambin:
2 2
NO 0 NO
1 1
V V V V
2 2
+
d. Si,
2
reaccin
d O
V
dt
]
]

mediante la Ley de velocidad


2
4
Rx 2
4 2 4 1
Rx
V 1,66 10 NO O
V 1,66 10 (0,003) (0,0015) 2,24 10 M s


] ]
] ]

Luego,
2 2
d O d NO
1
dt 2 dt
] ]
] ]
+
1 2 3
2 2 4 4 1
d NO d NO
1
2,24 10 4, 48 10 M s
2 dt dt

] ]
] ]

4. Reaccin:
2(g) 2(g) 3(g)
N 3H 2 NH ; H 92,6 kJ + (exotrmica)
Etapas: 5
Etapa lenta: la I
a. Colisin efectiva, para la etapa III
(g) 2(g) 2(g) (g)
NH H NH H + +
N-H H-H H-N H-H
Colisin ineficaz Colisin eficaz
(molcula N-H, orientada
correctamente)
b. La reaccin unimolecular, es la Etapa I
2(g) (g)
N 2N
Diagrama de energa:
Etapa I : exotrmica
Etapa II : endotrmica
Etapa III : endotrmica
Etapa IV : exotrmica
Etapa V : exotrmica
Los intermediarios:
Luego de la Etapa I, e iniciar la Etapa III:
(g)
N
47
E
curso
c
H=92,6 kJ
Ea
I
II
III
IV
V
Asesora Universitaria TETRIX
Luego de la Etapa II, e iniciar la Etapa III:
(g) (g)
NH , H
Luego de la Etapa III, e iniciar la Etapa V:
2(g)
NH
c. Para hallar la energa de activacin
1
1 1
3 1
2 2
T 25 C 298k ; k 79 s
T 75 C 348k ; k 3 10 s



1 1 2
2 1 2
k T T Ea
ln
k R T T

a 3
79 Ea 298 348
ln E 62,71 kJ
3 10 8,31 298 348
| ` | `



. , . ,
5. A. cidos :
3
HNO
, 0,1 M
2
HNO
( )
4
a
k 4,5 10

; 0,1 M
Sales de sodio :
3
NaNO
; 0,1 M
2
NaNO
; 0,1 M
a. La sal
2
NaNO
, proviene de cido dbil ( )
2
HNO
, y base fuerte (Na OH)
Luego, el anin
1
2
NO

(la base conjugada del


2
HNO
), ser quien
verifique la Reaccin de Hidrlisis:
1 1
2(ac) 2 (l) 2 (ac)
NO H O HNO OH

+ +

Inicial 0,1 M ---- ---- ----


Se
hidroliza
x ---- ---- ----
Se
produce
---- ---- x x
En
equilibrio
0,1 x ---- x x
14
11
h h 4
Kw 10
k k 1, 85 10
Ka 5, 4 10

Como,
14
h
k 10

< , se puede hacer la aproximacin


0,1 x 0,1
En la expresin de
h
k
:
[ ]
1
2 11
h
1
2
HNO OH
x x
k 1, 85 10
0,1 NO

]

]

]
]

[ ]
16 1
x 1,36 10 OH


[ ]
1 6
pOH log OH pOH log(1,36 10 ) 5, 87

pH = 8,13 (solucin bsica)


b. La solucin buffer es:
2
HNO
; 0,1 M
48
Asesora Universitaria TETRIX
2
NaNO
; 0,1 M
(o al disociarse,
1
2
NO

0,1 M)
Se debe cumplir la reaccin de ionizacin del cido dbil:
1 1
2(ac) 2 (l) (ac) (ac)
HNO H O NO OH

+ +

Inicial 0,1 M ---- 0,1 M ----


Se ioniza x ---- ---- ----
Se
produce
---- ---- x x
En
equilibrio
0,1 x ---- 0,1 + x x
Como
4
a
k 10

; podemos hacer las aproximaciones:


0,1 x 0,1
; y
0,1 x 0,1 +
En la expresin de
a
k
:
[ ]
1 1
2 4
a
2
NO OH
(0,1) x
k 4,5 10
HNO 0,1

]

]

]
]
( )
[ ]
4 1
x 4,5 10 OH


[ ]
1 4
pOH log OH pOH log(4,5 10 ) 3,27

pH = 10,73 (solucin bsica)


B.
a. i. Se determina el potencial,
0
CELDA
:
nodo:
1
2(g) (ac)
H 2H 2e
+
+
;
0
0,0V
Ctodo :
1
2(g) (ac) 2 (l)
O 4H 4e 2H O
+
+ +
;
0
1,23V
0 0 0
CELDA oxidacin reduccin
+
0
CELDA
0,0 1,23 1,23V + +
Como,
0
CELDA
0 > , es una REACCIN ESPONTNEA.
ii. Para la reaccin dada,

G H T S
3
G 107,2kJ 298k ( 128,35 10 kJ / K)


G 68,95kJ
Como

G 0 < , es una REACCIN ESPONTNEA.


b. Ozono en la tropsfera (la baja atmsfera, en la superficie terrestre)
El ozono en la tropsfera es contaminante. Es un gas muy txico, y
muy reactivo (es oxidante), destruye materiales como el nylon, el
caucho, pinturas, etc.
Ozono en la estratsfera (la alta atmsfera, por encima de 20 km)
49
Asesora Universitaria TETRIX
El ozono en la estratsfera, es beneficioso porque forma la capa de
ozono, que absorbe ms del 90% de la radiacin ultravioleta, de esta
forma impide que llegue a la superficie terrestre (la troposfera).
6. A. En la GUIA 1
a. CELDA I
nodo (oxidacin):
2
(s) (ac)
Zn Zn 2e
+
+
Ctodo (reduccin):
1 2
4(ac) (ac) (ac) 2 (l)
MnO 8H 5e Mn 4H O
+ +
+ + +
CELDA II
nodo (oxidacin):
2
(s) (ac)
Cd Cd 2e
+
+
Ctodo (reduccin):
1 1
(ac) 2 (l) 2(s) (ac)
MnO 2H O 3e MnO 4OH

+ + +
b. El
0
se determina:
0 0 0
CELDA REDUC.
OXIDACIN
+
CELDA I:
0
CELDA
0,76V 1,51V 2,27V + + +
C ELDA II:
0
CELDA
0, 40V 0,59V 0, 99V + + +
c. Hallamos la reaccin neta de la CELDA (los e

perdidos en la oxidacin se
igualarn a los e

ganados en la reduccin)
CELDA I:
1 2 2
(ac) (s) (ac) (ac) (ac) 2 (l)
2MnO 5Zn 16H 2Mn 5Zn 8H O
+ + +
+ + + +

2 5
2 2
2 5
4
2 16 2 16
4
Mn Zn
(2) (1)
Q 4 10
(0,01) (1)
MnO H
+ +
+
] ]

] ]

] ]
] ]
n = 10 mol de e

transferidos
0 4
0,0591
logQ 2,27 0,0591 log(4 10 )
n
+
2,24V +
CELDA II:
1 2 1
4(ac) (s) 2 (l) 2(s) (ac) (ac)
2MnO 3Cd 4H O 2MnO 3Cd 8OH
+
+ + + +

3 8
2 1
3 8
18
2 2
4
Cd OH
(0,001) (0,1)
Q 2,5 10
(2)
MnO
+

] ]

] ]

]
]
N = 6 mol de e

transferidos.
0 18
0,0591 0,0591
logQ 0, 990 log(2,5 10 )
n 6

+
0,817 V +
d. Como se obtendr una celda cuya f.e.m. sea no menor de 2V
Se elige la CELDA I; que proporciona
2,24 V +
EN LA GUIA 2
Con electrodo :
2
(S) (ac)
Fe / Fe
+
, y electrodo de H.
e. Reaccin catdica (reduccin):
(ac) 2(g)
2H 2e H
+
+
;
0
0V
50
Asesora Universitaria TETRIX
Reaccin andica (oxidacin) :
2
(s) (ac)
Fe Fe 2e
+
+
;
0
0, 4V +
0
0, 4V +
f. Esquema de la CELDA:
V
NODO CTODO
Fe
(s)
0
Fe
2+
PUENTE SALINO
H
+
H
2(g)
Alambre de Pt
g. El voltmetro indica:
0,30V +
De las semireacciones, catdica y andica, hallamos la reaccin total:
2
(s) (ac) (ac) 2(g)
Fe 2H Fe H
+ +
+ +
;
0
0, 4V +

1
2
2 2
Fe
1
Q
H H
+
+ +
]
]

] ]
] ]
N = 2 mol de e

transferidos
0
0,0591 0,0591
logQ 0,3 0, 4 logQ
n 2

Q = 2421,56
Luego, 2 2
1 1
Q 2421,56 H 0.0203M
H H
+
+ +
]
]
] ]
] ]
Finalmente,
pH log H
+
]
]
pH log(0,0203) pH 1.7
B. Electroplateado de una pieza metlica
Se us solucin de:
2 4
Ag SO
0,2 M

n M V 0,2 2 0, 4mol este electrlito


se ioniza.
2
2 4 (ac) 4(ac)
1Ag SO 2Ag SO
0, 4mol _____ 0,8mol
+
+
Reduccin del Ag
+
en el catdo:
0
Ag e Ag
+
+
Luego, como qued del in Ag
+
, 0,3 M
n M V 0,3 2 0,6mol
Se deposit en la electrodeposicin: 0,8 0,6 mol = 0,2 mol
0
Ag
0
0
1F 1mol e 1mol Ag
I 4 3600A S 0,2mol Ag
96500c 1F 1mol e

| ` | ` | `


. , . , . ,
I = 1,34 A
51
Asesora Universitaria TETRIX
52