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Acido Sulfrico

1.Definicin: En su forma pura, el Acido Sulfrico es un lquido aceitoso, sin color y sin olor. Es muy corrosivo. En su forma comercial est usualmente impuro y su coloracin es pardusca. El Acido Sulfrico puede formar soluciones con el agua en cualquier proporcin. Las soluciones acuosas de Acido Sulfrico se nombran de acuerdo con el porcentaje en peso de Acido en la solucin; el Acido Sulfrico concentrado es entonces H2SO4 100%, que se conoce como anhidro o como mono hidrato de trixido de Azufre. El Acido Sulfrico puede disolver cualquier cantidad de trixido de Azufre (SO3). Al introducir trixido de Azufre sobre Acido Sulfrico concentrado se genera leum, que por lo general se comercializa en soluciones de 10 a 70% de contenido de trixido de Azufre y que se conocen tambin como Acido Sulfrico fumante.

2. Materias Primas: Para Producir 30 toneladas de cido sulfrico (98%) A. MATERIA PRIMA: AZUFRE Calidad: Un proceso FRASCH Cantidad: 3,300 Kg. por tonelada mtrica de cido sulfrico (98%) producida.

B. DILUCIN DEL AGUA Calidad: Agua potable (depende de la calidad de producto requerido) Cantidad: 186-190 Kg. por tonelada mtrica de cido sulfrico (98%) producidoSe comercializa en solucin acuosa de concentracin entre 33 a 98%. Existen cuatro grados de comercializacin: comercial, electrolito (de alta pureza para bateras), textil (bajo contenido de impurezas orgnicas) o grados de reactivo

3.Propiedades : 3.1 Propiedades Fsicas

3.2 Propiedades Qumicas: El Acido Sulfrico es un Acido mineral fuerte y un oxidante fuerte. Se disocia en agua de acuerdo con dos equilibrios:
1) 2)

H2SO4 + H2O <=> H3O + HSO4 HSO4- + H2O <=> H3O + SO4-2

El primero de ellos a proporciones de agua bajas y el segundo a proporciones altas; por esta razn el Acido Sulfrico diluido acta como un Acido di bsico. Estas caractersticas cidas hacen que reaccione con metales bsicos como el aluminio provocando la generacin de Hidrgeno y los correspondientes Sulfatos y bisulfatos metlicos. El Acido Sulfrico concentrado y caliente es una sustancia altamente oxidante y ataca metales preciosos. En este mismo estado reacciona con carbono, fsforo y Azufre produciendo dixido de Azufre (SO2)

El Acido Sulfrico descompone las sales de muchos otros Acidos, lo cual representa una oportunidad industrial en diversos campos como en la produccin de Sulfato de sodio (Na2SO4) y cloruro de Hidrgeno (HCl) a partir del cloruro de sodio (NaCl), la descomposicin de sulfitos a dixido de Azufre y la descomposicin de fosfatos de calcio naturales (Ca3(PO4)2) hasta Acido fosfrico (H3PO4) y Sulfato de calcio (CaSO4) Las reacciones del Acido Sulfrico concentrado en el rea de los compuestos orgnicos estn muy influenciadas por las propiedades oxidantes e higroscpicas de ste; debido a estas caractersticas, reacciones de carbonizacin de carbohidratos y de condensacin orgnica presentan mejor desempeo en su presencia. El Acido Sulfrico no es un material combustible en si mismo, pero por ser altamente reactivo es capaz de iniciar la ignicin de sustancias combustibles cuando entra en contacto con ellas. 4. Produccin: Existen dos grandes procesos por los cuales se ha producido o se produce Acido Sulfrico industrialmente: El proceso de cmara y El proceso de contacto. El primero de estos dos fue el ms importante en los primeros aos del siglo XX pero ahora ha cado en desuso.

4.1 El Proceso de Cmara: En el proceso de cmara, el xido de Azufre se oxida hasta trixido de Azufre (SO3), que posteriormente se combina con agua para generar el Acido Sulfrico. Las reacciones involucradas en este proceso corresponden a:

1) 2NO + O2 => 2NO2

2) 2NO2 + 2SO2 + H2O => H2SO4 + 2NO En estas reacciones el dixido de nitrgeno (NO2) acta como el agente oxidante. Los productos finales de este proceso, como se observa, son el Acido Sulfrico y Oxidos de nitrgeno. Por este procedimiento se obtiene Acido Sulfrico de concentracin 78%, que es una de sus desventajas con respecto al proceso de contacto donde se logran concentraciones del producto de 98%. 4.2 Proceso de contacto

La fabricacin de cido sulfrico consta de tres etapas: Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de azufre, labor que realizan ayudantes contratados por el conductor y personal de la planta. Posteriormente se inicia la transformacin del azufre. Una persona denominada Operario del Fundidor, tiene la funcin de trasladar azufre a un compartimiento denominado Fundidor de Azufre, en donde de su

estado slido se torna lquido viscoso, ya que es sometido a altas temperaturas (150). Con sta iniciacin de transformacin del azufre se da comienzo al ciclo de produccin de cido Sulfrico. Los pasos principales de proceso son: Combustin del azufre: Para generar dixido de azufre (SO2) S(s) + O2 (g) -> SO2(g) H = -70 KCal

Azufre Oxgeno Anhdrido Sulfuroso El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un quemador de azufre donde se quema con aire suministrado por un ventilador para formar Dixido de Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde se lava con cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no se elimina, causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en conductos y torres. El aire pre-secado que entra al quemador contiene aproximadamente 21% de Oxgeno (O2) y 79% de Nitrgeno (N2). En el quemador de azufre se utiliza solamente una parte del Oxgeno del aire para quemar el azufre. La composicin del gas que sale del quemador vara de acuerdo a la proporcin de aire y azufre que se utilice. Al quemar el azufre se genera una gran cantidad de calor, el cual eleva la temperatura del gas en el quemador. La temperatura alcanzada va en proporcin a la concentracin del gas (es decir, el porcentaje de SO2 en el gas) y tambin depende de la temperatura del aire que entra al quemador, as como de la cantidad de calor que se pierde en el quemador de azufre, debido a radiacin del casco. Segunda etapa; Proceso de contacto : Para formar trixido de azufre (SO3) 2SO2 (g) + O2 (g) -> 2SO3 (g) H= -23.50 KCal

El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente para formar Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente, que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se afecta ni se agota. Esta reaccin es exotrmica y tambin reversible (es decir, que no llega a completarse), la temperatura de entrada del gas a cada a paso del convertidor debe mantenerse en el nivel

correcto con el fin de conseguir la conversin requerida. El gas es enfriador entre cada paso para mantener la temperatura correcta de entrada a cada paso. Despus del segundo paso el gas pasa a travs del intercambiador caliente de paso intermedio, el cual enfra el gas y tambin sirve para precalentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia hacia el cuarto paso de catalizador. Despus del tercer paso el gas es conducido a la torre barredora (para extraerle el selenio), y luego a la torre de absorcin intermedia, donde el SO3 que contiene el gas es absorbido en cido Sulfrico del 98%. El gas es enfriado antes de la torre en el intercambiador fro; el intercambiador fro de paso intermedio tambin sirve para calentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia, para lograr la temperatura correcta al cuarto paso. El SO2 que queda en el gas es luego convertido en SO3 en el cuarto paso, el gas que sale del convertidor pasa a travs del economizador supercalentador, donde es enfriado antes de pasar a la torre de absorcin final, donde el SO3 remanente es absorbido en cido Sulfrico del 98%.
y

El pentxido de Vanadio (V2O5) es el catalizador que se utiliza en este 2 paso. Como las molculas de dixido de azufre y de oxgeno reaccionan en contacto con la superficie del pentxido deVanadio slido, el proceso se denomina: proceso de contacto .

Tercera etapa: Para formar una solucin que contiene 98 a 99% de cido Sulfrico. SO3 (g) + H2O(l) -> H2SO4 (ac) cido sulfrico El gas SO3 producido en el convertidor, aunque adecuadamente enfriado, no se combinar directamente con agua, sino que debe combinarse indirectamente mediante absorcin en cido Sulfrico de 98-99%. En estas condiciones el SO3 se une fcilmente con el agua contenida en el cido. Esta operacin se lleva a cabo en las torres de absorcin donde se efecta la absorcin del SO3 en dos etapas, la primera antes que la conversin a SO3 se haya completado, denominado nter absorcin. El SO3 absorbido en la torre intermedia sigue hacia adelante y el restante es absorbido en la torre de absorcin final (segunda etapa). El cido que recircula por la torre de secado se debilita con el vapor de agua que le quita el aire, mientras que en las torres de absorcin el cido se refuerza mediante la absorcin del gas SO3; el cido ms dbil se combina con el cido reforzado proveniente de las torres de absorcin antes de ingresar a la torre de enfriamiento. La adicin de agua a las corrientes combinadas tambin es necesaria para mantener la concentracin adecuada del cido para lograr la absorcin del SO3 y un buen secado. El flujo de cido combinado es bombeado a travs de los enfriadores de cido antes de recircular el cido a la torre de secado y las torres de absorcin. La absorcin del vapor de agua por el cido circulante de secado, adems de la adicin de agua a las corrientes combinadas de cido de las torres de secado final y paso intermedio, ha aumentado constantemente el volumen del cido dentro del tanque comn de bombeo; como resultado de esto, constantemente se bombea cido de 98-99% desde el sistema comn de secado final e intermedio al tanque de almacenamiento. H= -32 Kcal

5. Mecanismo general del Proceso

S(s) + O2 (g) -> SO2(g) SO2 (g) + O2 (g) -> 2SO3 (g) SO3 (g) + H2O(l) -> H2SO4 (ac)

H = -70 KCal H= -23.50 KCal H= -32 Kcal

La primera reaccin que expresa la combustin del azufre es fuertemente exotrmica; el azufre combuestionado es alrededor de un tercio del calor de la combustin de carbn, y aumenta el calor del temperatura de los gases de combustin o menos de acuerdo con el grfico como se muestra

El equilibrio est dado por :

(PSO2) (PO2) debe ser tan alta como sea posible para dar una buena relacin (PSO3). Si hay exceso de oxgeno (PO2)1/2 aumentar en valor, pero demasiado grande un exceso disminuir (PSO2) inicialmente. En algunos convertidores, el aire se introduce entre las etapas de convertidor que acta como un medio de enfriamiento y proporciona el exceso adicional de oxgeno.

6. Diagrama de flujo para la produccin de Acido Sulfrico

= To =150C

7.Diagrama de bloques Para la Produccin de Acido sulfrico

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino o pentxido de vanadio, donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO2 a SO3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98% se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de

reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500 y 600C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ultimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta. La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

8. Aplicaciones Y Usos La mayora de los usos del Acido Sulfrico no lo implican de forma directa como una materia prima sino como de uso indirecto en forma de catalizador. Por este motivo, muy poco Acido Sulfrico aparece en los productos de las industrias donde interviene pero aparece como Acido consumido o como varios tipos de Sulfatos de desecho. De forma general se usa en las industrias de pigmentos, Acidos, pegante, purificacin del petrleo, baos de electroplateado, herbicidas, fertilizantes, en la refinacin de Aceites minerales y vegetales, en la industria del cuero, como agente en la produccin de explosivos, y otros. Tiene una amplia aplicacin en la deshidratacin de teres, steres y gases. Dentro de sus usos indirectos se encuentra en la industria de fertilizantes, generando Acido fosfrico a partir de roca fosfrica, que luego dar lugar a materiales fertilizantes como superfosfatos triples y Sulfatos de mono y diamonio. Cerca del 60% del Acido Sulfrico producido se usa en esta industria . Una cantidad apreciable de Sulfrico se usa en la industria petroqumica como deshidratante Acido en reacciones de nitracin, condensacin,deshidratacin, y en la refinacin donde se usa para refinar, alquilar, y purificar destilados de petrleo crudo. En la industria inorgnica se usa en la produccin de pigmentos de TiO2 y Acidos minerales. En el procesamiento de metales, se usa en el decapado, en el tratamiento de minerales de cobre, uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para purificacin de metales no ferrosos.

Uno de sus usos directos incluye su dispersin en forma de solucin diluida en suelos muy alcalinos que van a ser usados con fines agrcolas; pero el uso directo ms importante lo constituye la industria de la sulfonacin orgnica, en donde se usa para la fabricacin de detergentes. Otro de sus usos directos importantes es el de la industria de las bateras.

9.

Comportamiento Con el Medio Ambiente Gracias a la naturaleza de Acido fuerte del Acido Sulfrico, est presente en el medio ambiente en forma disociada. Esta propiedad tambin implica que el Acido Sulfrico no se acumula a lo largo de las cadenas alimenticias. La ocurrencia de Acido Sulfrico en forma natural se da principalmente por la hidrlisis de Oxidos de Azufre producidos por procesos de combustin y posterior deposicin hmeda. Las emisiones acuticas ocurren en localidades de manufactura industrial aunque por lo general en plantas con buenas prcticas ambientales, estas emisiones se dan luego de un proceso de neutralizacin en donde el Acido se transforma en Sulfatos La mayora del Acido Sulfrico no termina su vida til en los productos finales sino en forma de soluciones cidas diluidas, Sulfatos metlicos y otros residuos. En el caso de las soluciones cidas con bajos niveles de otros contaminantes se puede emplear el mtodo de la concentracin con leum, que no es otra cosa que la mezcla de cierta cantidad de leum con el Acido Sulfrico diluido para llevarlo a una concentracin deseada. Otra forma de recuperacin de soluciones diluidas de Acido Sulfrico consiste en el mtodo de la regeneracin,aunque este mtodo resulta ms costoso que la produccin del mismo Acido Sulfrico en su planta de produccin. Este procedimiento consiste de dos pasos: concentracin de la solucin diluida de Acido hasta el mximo posible y descomposicin de las sales de Sulfato en la solucin. De forma general, la regeneracin se realiza por evaporacin de agua de la solucin diluida con precipitacin de sales e impurezas. La evaporacin transcurre en diferentes etapas, algunas de las cuales se realizan con adicin de calor y en vaco y otras por adicin solo de calor.

10. ALTERNATIVAS PARA TRATAMIENTO Y DISPOSICIN DE DESECHOS La forma tradicional de disposicin de Acido Sulfrico consiste su adsorcin sobre materiales como vermiculita, arena seca o tierra; luego de lo cual se envasa en contenedores hermticamente cerrados que se disponen en un lugar aprobado por la reglamentacin local. El Acido Sulfrico se puede transformar en una sustancia sin propiedades txicas o peligrosas para el medio ambiente o los seres humanos por medio de procedimientos de neutralizacin con una base adecuada. Por lo comn, el Acido se diluye en una gran cantidad de agua para evitar peligros de excesiva generacin de calor y se agrega lentamente a una solucin de hidrxido de sodio y cal apagada. El Acido as tratado se puede verter en el alcantarillado previa revisin de normas y reglamentos aplicables de manera local o nacional.