UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS

Ao del centenario de Machu Picchu para el mundo

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS FACULTAD DE INGENIERA AMBIENTAL

TRABAJO PRCTICO

ECUACIONES DE ESTADO

Curso

Termodinmica

Docente

Ing. Cusi Palomino

Ciclo

Integrantes :

Yauricasaconislla,luis

ICA - PER
2011

INTRODUCCIN FACULTAD DE INGENIERIA AMBIENTAL TERMODINAMICA

UNIVE

IDAD ALAS PE UANAS

Una ecuacin de estado es la relacin que existe entre dos o ms propiedade s termodinmica. En sistemas de un componente y de una fase, la ecuacin de estado incluir tres propiedade s, dos de las cuales pueden ser consideradas como independientes. Aunque en principio se podran plantea r relaciones funcionales en que intervengan tres propiedades termodinmicas cualesquiera, las expresiones analticas de las relaciones entre propiedades han sido limitadas casi completamente a la presin, volumen y temperatura. Debido a la incompleta comprensin de las interacciones intermoleculares , especialmente en los estados lquido y slido, han sido utilizados mtodos empricos para desarrollar muchas de las ecuaciones de estado de uso general. Dado que la presin, temperatura y volumen pueden ser medidos directam ente, los datos necesarios para evaluar las constantes en tales ecuaciones pueden ser obtenidos experimentalmente. La eleccin de la ecuacin a usar en una aplicacin dada depende principalmente de la exactitud deseada y de la capacidad del usuario. Como los coeficientes de casi todas las ecuaciones de estado deben ser evaluados ajustando o adaptando las ecuaciones a diversos datos experimentales de presin, volumen y temperatura, estas ecuaciones nunca pueden representar exactamente los datos experimentales; ms aun, muchas veces estas ecuaciones no representan los datos, limitando la exactitud. Esto es particularmente cierto cuando las ecuaciones ms sencillas son aplicadas en la vecindad del punto crtico.

ANTECEDENTES

FAC

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 Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos por los aos 1802, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787 .  La ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora considerable sobre las otras ecuaciones de la poca. introducida en 1949.  La ecuacin de estado de Elliott, Donohue (ESD) fue propuesta en 1990.  Van der Waals.

OBJETIVOS

FAC

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UNIVE SIDAD ALAS PE UANAS  Determinar mtodos.  Conocer las presiones mnimas y mximas a las que trabajan los diferentes tipos de gases.  Conocer el nmero de ecuaciones que existen y su utilizacin en el sector industrial, segn sus patentes.  Aprender la diversidad de ecuaciones que se pueden utilizar y sus propiedades, parmetros de uso.  Reconocer las propiedades de los gases ideales y las leyes que rigen su comportamiento.  Deducir la ley combinada de los gases. las variaciones de presin, volumen y otros

comportamientos termodinmicos, segn la utilizacin de los diversos

MARCO TEORICO

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i l P=P

V=V l n=N T=T R= t t t = V/ = Volumen molar, l K l ,3 / lK , t / lK l l

ECUACIONES TERMODINAMICAS MAS CONOCIDAS

1.- Ecuacin de van-der-Waals

E tado E E de an-der-Waal es la E E s si le. Esta La E aci nicamente debera ser sada ara demostrar las entajas desventajas de na ecuaci n de estado simple. El uso de la ecuaci n de van -der-Waals slo requiere el conocimiento de Tc Pc usados para el clcul o de las constantes a b.

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2. Peng-Robinson
La ecuacin de Peng-Robinson es la ms ampliamente usada en termodinmica de Ingeniera Qumica. Se sabe que proporciona unas predicciones mejores para densidades de lquidos que la ecuacin de Soave Redlich-K ong por Soave . La ecuacin requiere el uso de tres el factor acntrico . iferentes propiedades por compuesto puro: T c, Pc modificaciones de la E E de Peng-Robinson se muestran en las secciones a la .

con con

y y

3. Hederer-Peter-Wenzel
La ecuacin de estado de Hederer-Peter-Wenzel fue presentada el mismo ao que la ecuacin de Peng-Robinson. Esta ecuacin necesita tres propiedades por compuesto puro: T c, Pc . es la medida de la inclinacin de la curva de presin de vapor. En el caso de =-0.5, la ecuacin se reduce a la forma de la ecuacin de Redlich-K ong Redlich K ong,

4.

Soave-Redlich-Kwong

La ecuacin de Soave-Redlich-K ong fue la primera modificacin de la forma simple de la ecuacin de Redlich-K ong donde el parmetro a fue hecho dependiente de la temperatura de modo que la curva de presin de vapor pueda ser reproducida correctamente. La ecuacin de estado requieredel ingreso de tres parmetros por compuesto puro: T c, Pc . iferentes ecuaciones modificadas de Soave-Redlich-K ong con transformaciones en el volumen con funciones alpha modificadas se muestran en las secciones 0 a la 5. FACULTAD DE INGENIERIA AMBIENTAL TERMODINAMICA

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con

con

5. Redlich-Kwong
K ong es una La ecuacin de Redlich-K ong por Redlich modificacin de la ecuacin de van -der-Waals. Similar a la de van-der-Waals, esta ecuacin slo debe ser usada para determinar las capacidades limitaciones de una ecuacin de estado simp le a que existen mejores ecuaciones de estado. El uso de esta ecuacin requiere el uso de T c Pc correspondientes a los parmetros a b - para cada componente.

6. Dohrn-Prausnitz, no polar
La ecuacin de ohrn-Prausnitz est basado en el trmino de repulsin 6 para componentes atmica de esferas rgidas de arnahan Starling puros referenciados por Boublik 0) Mansoori et al. ) para mezclas en lugar de los trminos de repulsin de van -der-Waals. La ecuacin de estado no es cbica en el volumen. El trmino de atraccin de arnahan -Starling-vdW arnahan Starling, ) fue modificada de modo que las isotermas crticas de varios compuestos fueran reproducidas correctamente. La ecuacin de estado requiere tres propiedades de cada compuesto puro: T c, Pc .

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7. Dohrn-Prausnitz, polar
La implementacin de esta ecuacin de estado no est disponible a que an no se han hecho pruebas sobre su precisin.

8. Elliott-Suresh-Donohue
Para fluidos no asociados la ecuacin ES es cbica en cuanto al volumen. La no esfericidad de las molculas es tomada en cuenta segn la teora de Prigogine 5 ).

k1 = 1.7745 k2 = 1.0617 k3 = 1.90476

zm = 9.49

q = 1 + k3(c-1)

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9. Sako-Wu-Prausnitz
La Ecuacin e Estado E E) Sako-Wu-Prausnitz es una modificacin de la ecuacin de Soave-Redlich-K ong, donde el cuarto parmetro c es usado para explcitamente para incluir la no esfericidad de las molculas.

V es el volumen de van der Waals puede ser tambin calculado por el 6 ) o puede ser tratado como mtodo de contribucin de grupos de Bondi un parmetro ajustable.

10. Ecuacin Peng-Robinson Modificada

La ecuacin de Peng-Robinson Peng Robinson, 6) has sido modificada ) sugirieron una por una gran cantidad de investigadores. Peneloux et al. transformacin del volumen que no afectaba el clculo de las presiones de vapor. Muchos investigadores han propuesto nuevas funciones alfa, presentando una nueva dependencia de la temperatura en el parmetro T). Todas las ecuaciones modificadas de PR presentadas desde la a la 5 incluyen la posibilidad de la transformacin de volumen de acuerdo a Peneloux et al. ).

11. (PR-VT, Peneloux):

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12. (PR-VT, Mathias):

Si Tr< 1:

Si Tr> 1:

13. (PR-VT, Stryjek-Vera):

14. (PR-VT, Melhem):

15. (PR-VT, Thorwart-Daubert):

16. (PR-VT, Boston-Mathias):

Si Tr< 1: Si Tr> 1:

17. Pfennig
La ecuacin de Pfennig ) es una modificacin de la ecuacin de PH T por Beret y Prausnitz. La ecuacin de estado est basada en el trmino de FACULTAD DE INGENIERIA AMBIENTAL TERMODINAMICA

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS repulsin de esfera rgida de arnahan y Starling 6 ), Boublik 0), y Mansoori et al. ). En lugar de usar series las polinomiales por Alder et al. ). Para fuerzas de atraccin como se observan en PH T, Pfenning desarroll series polinomiales como:

on el objetivo de obtener un componente automticamente cercano polar = ). La ecuacin de estado tiene tres parmetros para componentes puros: el volumen del ncleo v0, el potencial de profundidad T*, el parmetro c fue modificado luego por Prigogine 5 ) caracterizado pro desviaciones del modelo esfrico.

18. BACK
La ecuacin BA K para componentes puros fue propuesta por hen y ). hen y Kreglewski usaron el trmino de referencia para Kreglewski 5) y el trmino de cuerpos rgidos convexos propuesto por Boublik dispersin de Alder et al. ) con constante s reacomodadas para obtener mejores representaciones de fluidos reales Alder et al. arregl las constantes para obtener datos de la dinmica molecular). Para cada componente se necesitan cuatro parmetros: el volumen del ncleo V 00, el pozo de potencial u0/k, para representar la no esfericidad y /k que muestra la influencia de la dependencia de la temperatura en el pozo de potencial.

con las constantes universales:

3

= 4, 64627

22

= -6,0865383
23

13

= -48,203555

= 40,137956

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%&

= -8,8043

= , 3 6

= -2,8225
32

%% %

= 4,7600148 = 11,257177

33

TERMODINAMICA

UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS D14 = 140,4362 D 24 = -76,230797 D34 = -66,382743 D15 = -195,23339 D25 = -133,70055 D 35 = 69,248785 D16 = 113,515 D 26 = 860,25349 D27 = -1535,3224 D41 = 0,34 D28 = 1221,4261 D42 = -3,1875014 D29 = -409,10539 D43 = 12,231796 D44 = -12,110681

19. PHSCT
Teora de la cadena perturbada de esferas rgidas PerturbedHard -SphereChain) fue desarrollada por Song, Lambert, y Prausnitz 1994) para ob tener un EDE para fluidos normales y polmeros. En la EDE PHSCT cada molcula es modelada como una cadena de esferas qumicas unidas similares al SAFT. PHSCT fue implementada luego para copolmeros por, Lambert, y Prausnitz 1994b). Esa extensin no aparece en este artculo. Por lo tanto, cada componente slo v00 y , los cuales caracterizan una esfera como tambin el nmero de esferas r en la molcula debe ser conocido.

20. Ecuacin Modificada Soave-Redlich-Kwong

La ecuacin de Soave-Redlich-Kwong Soave, 1972) ha sido modificada por numerosos investigadores. Peneloux et al. 1982) sugirieron una transformacin del volumen la cual no afecta el clculo de las presiones de vapor. Varios investigadores propusieron nuevas funciones alpha, introduciendo un nue vo parmetro dependiente de la temperatura.

21. (SRK-VT, Peneloux):

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22. (SRK-VT, Mathias):

siTr< 1: siTr> 1:

23. (SRK-VT, Schwartzentruber-Renon):

siTr< 1:

siTr> 1:

24. (SRK-VT, Thorwart-Daubert):

25. (SRK-VT, Peneloux-3P):

26. (SRK-VT, Boston-Mathias):

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siTr<

1:

Tr

27. P1T
La ecuacin 3P1T por Yu y Lu 1987) contiene 3 parmetros de Ecuacin de Estado =3P) donde uno depende de la temperatura(1T). La ecuacin es resultante del trabajo de Yu et al. (1986) quin evalu las habilidades de diferentes ecuaciones cbicas de estado para correlacionar las diferentes propiedades de los 10 primeros miembros de una serie de n-alcanos homlogos. El uso de esta EDE requiere T c, Pc y parmetros para componentes puros. na corta comparacin de esta ecuacin de estado y de la de Peng-Robinson hecha por Pfohl et al. (1997a), Pfohl et al. (1998), y Pfohl (1998) muestra que esta EDE correlaciona propiedades de componentes puros con igual o un poco mejor precisin que la ecuacin de Peng-Robinson pero presenta algunas pequeas debilidades al correlacionar mezclas.

28. Yerko, lineal

La ecuacin de Estado de Yerko propuesta en (1989 y 1989a) es aplicable para modelar sistemas que contienen cualquier nmero de compuestos asociados e inertes. Esta AEOS (association + equation of state = ecuacin de asociacin y estado) usa la ecuacin de 3P1T tambin llamada la "part e fsica" en el modelamiento de las interacciones no especficas entre molculas y el modelo de asociacin lineal presentado por Kempter y Mecke (1940) de acuerdo a la teora qumica. La ecuacin de estado tambin requiere los mismos parmetros que la ecuacin 3P1T para compuestos no asociados (inertes) y como mximo 6 parmetros para cada compuesto puro. Si la teora de asociacin se incluye al modelar compuestos puros, la temperatura crtica calculada con esta ecuacin no es la misma Tc. Los parmetros conocidos para 3P1T son una parte de la AEOS que han sido renombrados a T c, Pc, y por Yerko para evitar confusiones. Adicionalmente a estos tres parmetros de los componentes puros, se necesitan , , y los cuales representan los enlaces de hidrgeno requeridos para cada componente asociado.

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29. CPA-SRK-Tassios
Kontogeorgis, Voutsas, Yakoumis, y Tassios (1996) presentaron una Ecuacin de Estado llamada Cubic-Plus-Association (asociacin cbica adicional). Similar a Yerko (1989) ellos usaron una ecua cin simple de estado como referencia para las interacciones fsicas del sistema y aadieron una segunda parte a esta ecuacin de estado para representar la asociacin. Propusieron la ecuacin CPA basados en la ecuacin Soave-Redlich-Kwong(Soave, 1972) y usan la parte que describe la asociacin de la ecuacin SAFT (una muy poderosa). De todas maneras, Kontogeorgis et al. (1996)usa 4 parmetros de componente puro para cada compuesto no-asociado a pesar que usan la EDE SoaveRedlich-Kwong, que generalmente s lo requiere 3 parmetros de componente puro. Ellos usan los parmetros a 0, b, c1, y , donde temperatura crtica experimental del componente puro. se toma como la

30. CPA-PR (a,b,om)

Esta ecuacin de estado es esencialmente idntica a SRK modificada. La n ica diferencia es que a0 (=a(T c)) y b son usados para los dos primeros parmetros en lugar de Tc y Pc y que se usada la la funcin alpha determinada por Mathias (1983)(compare la PV-RT Mathias con p1=0). Es recomendado usar CPA-PR debido a que se logran determinaciones ms exactas de componentes puros.

31 CPA-3P1T
Esta ecuacin es prcticamente la misma que las ecuaciones CPA -SRKTassios y CPA-SRK. La nica diferencia es que la EDE cbica que describe la parte fsica es la 3P1T.

32. SAFT-HR/vdW
Esta es la EDE SAFT de Huang y Radosz (1990 -1991). PARMETROS DE MEZCLA:

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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS Los parmetros de mezcla son calculados de acuerdo a la forma descrita por Huang y Radosz (1991). De todas formas ac se usa el segundo parmetro de interaccin ij, el cual modifica "m" y no modifica "u":

con

con

33. SAFT-HR/vf
Esta ecuacin tambin es de Huang y Radosz (1990 -1991). En contraste con la ecuacin 31, esta usa la regla de mezclado de la fraccin de volumen.

34. Deiters
Deiters (1981, 1981a, 1982) elabor una EDE basada en la teora de perturbacin en cadena rgida con el objetivo de obtener una Ecuacin de Estado que mantuviera los valores correctos de temperaturas, presiones y densidades de los componentes puros. Los clculos para el equilibrio de fase en mezclas bajo presiones elevadas pueden ser afectados seriamente por una incorrecta representacin de los puntos crticos (compare: Pfohl et al., 1998). De todas formas, la extensin de esta EDE para mezclas es complicada. Deiters (1982) propuso una extensin a mezclas binarias. Debido a que la ecuacin propuesta originalmente por Deiters (1981) no pudo ser integrada analticamente, Deiters (1982) intercambi una parte por series polinomiales. Los parmetros de componente puro q ue se necesitan ac son: a, b, y c.

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35.-ECUACIN DE BENEDICT-WEBB-RUBIN
Esta modelizacin realizada en 1940 especialmente para hidrocarburos livianos y las mezclas de los mismos tambin es denominada ecuacin BWR.

La modelizacin matemtica BWR aproxima al comportamiento real de los gases cuando la densidad es menor que 2,5 veces la densidad reducida: < 2,5 r <2,5 r , siendo la inversa del volumen especfico de la ecuacin. Es por eso que tambin se la puede encontrar de la siguient e forma:

La modelizacin BWR es una ampliacin de la Modelizacin Beattie -Bridgeman que plantea una ecuacin de 5 constantes. La ecuacin BWR tiene 8 constantes:

36.- ECUACIN DE BWRS

= densidad molar

37.- ELLIOTT, SURESH, DONOHUE

La ecuacin de estado de Elliott, Suresh, y Donohue (ESD) fue propuesta en 1990. Pretende corregir una desviacin de la ecuacin de estado de Peng Robinson, en la cual existe una imprecisin en el trmino de repulsin de van der Waals. La ecuacin tiene en cuenta el efecto de la forma de las molculas apolares y puede extenderse a polmeros aadiendo un trmino extra (no se muestra). La ecuacin fue desarrollada a partir de simulaciones informticas y comprende la fsica esencial del tamao, forma y puente de hidrgeno.

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Donde:

38.- ECUACIN DE BOSE IDEAL

La ecuacin de estado para un gas de Bose ideal es

donde es un exponente especfico del sistema (por ejemplo, en ausencia de un campo de potencia, =3/2), z es exp( /kT) donde es el potencial qumico.

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UNIVERSIDAD ALAS PERUANAS EJERCICIOS PROPUESTOS

1._Se tiene 3 moles de un gas ideal en un recipiente de 700 cm3 a 12C y calentamos el gas hasta 27C. Cul ser el nuevo volumen del gas ?

Volumen inicial = 700 cm3 Temperatura inicial = 12 + 273 = 285 K Temperatura final = 27 + 273 = 300 K De acuerdo con la Ley de Charles, al aumentar la temperatura del gas debe aumentar el volumen: Segn la expresin matemtica: 700 cm3 x 285K= V2 x 300K

DespejandoV2

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2.-Qu volumen ocupar una masa de gas a 150C y 200 mm Hg, sabiendo que a 50C y 1 atmsfera ocupa un volumen de 6 litros? Condiciones iniciales: V1 = 6 litros ; P 1 = 760 mm Hg ; T1 = 50 = 273 = 323 K

Condiciones finales; V2= ? ; P 2 = 200 mm Hg ; T2 = 150 + 273 = 423 K

Remplazando:

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CONC USIONES

Las ecuaciones de estado son muy complejas constituidas por los diversos sistemas y estado de la materia, entre la temperatura, la presin, el volumen, la densidad, la energa interna, entre otros.

Las ecuaciones de estado son tiles para determinar distintos datos de equilibrio,entalpia, entropa,las Las ecuaciones de estados cbicas no pueden representar fielmente el comportamiento de los gases, especficamente en la zona de dos fases, ya que slo poseen dos constantes. La ecuacin del virial, basada en la mecnica estadstica, puede representar fielmente el comportamiento. Sin embargo, es poco utilizada en ingeniera debido a la complicacin del calculo de los coeficientes. De las ecuaciones cbicas, la ms utilizada es la de Redlich -Kwong, la cual combina la simplicidad de una ecuacin. La ecuacin de los gases ideales no tiene buena correlacin con el comportamiento de los gases reales. Al considerar el volumen molecular y las fuerzas de atraccin-repulsin. hay muchos modelos matemticos distintos, de todos se puede utilizar el PV R .

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BIBLIOGRAFA
ikipedia. / iki/E ua i n_de_estado. 5 99/ Ecuaciones-de-Estado.

www.s ribd.com/doc/3

www.worldlingo.com/ma/enwiki/ess. html.rincondel ago.com/ ecuaciones-de-estado-en-termodinamica.

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