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Captulo 1

REDE COOPERATIVA DE PESQUISAS

Mtodos Alternativos de Desinfeco da gua

INSTITUIES PARTICIPANTES

EESC-USP, UFRGS, UnB, Uicamp, UFMG

Luiz Antonio Daniel


(coordenador)

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

So Carlos-SP 2001

1a Edio tiragem: 1.300 exemplares Coordenador Luiz Antonio Daniel Projeto grfico, reviso, editorao eletrnica e fotolitos: RiMa Artes e Textos Rua Conselheiro Joo Alfredo, 175 Jd Paraso CEP 13561-110 So Carlos-SP Fone: (0xx16) 272-5269 Fax: (0xx16) 272-3264 www.rimaeditora.com.br e-mail: rmartes@terra.com.br

Luiz Antonio Daniel


(coordenador)

Coordenadores de Projeto
Cristina Celia Silveira Brando UnB Jos Roberto Guimares Unicamp Luiz Antonio Daniel USP Marcelo Libnio UFMG Srgio Joo De Luca UFRGS

Consultor
Sidney Seckler Ferreira Filho USP

Captulo 1

Apresentao

Esta publicao um dos produtos da Rede de Pesquisas sobre o tema Mtodos Alternativos de Desinfeco da gua, do Programa de Pesquisas em Saneamento Bsico PROSAB, Edital 2, coordenada pelo Prof. Luiz Antonio Daniel da Escola de Engenharia de So Carlos da USP. O objetivo geral do Programa desenvolver e aperfeioar tecnologias nas reas de guas de abastecimento, guas residurias e resduos slidos que sejam de fcil aplicabilidade, baixo custo de implantao, operao e manuteno e que resultem na melhoria da qualidade de vida da populao brasileira, especialmente as camadas menos favorecidas. Operacionalizado por intermdio de redes cooperativas e gerenciado pela Finep, o PROSAB j lanou trs editais para a seleo de instituies capacitadas para desenvolver projetos em temas prioritrios (1996, 1998 e 2000). Contando com o apoio da ABES, o financiamento do PROSAB compartilhado pela Finep, CNPq e CAIXA que alocam recursos para projetos, bolsas de pesquisa e aes de avaliao e divulgao, respectivamente. A execuo das pesquisas de forma cooperada tem permitido a abordagem integrada das aes dentro de cada tema, otimizando a aplicao dos recursos e evitando a duplicidade e a pulverizao de iniciativas. As redes integram os pesquisadores das diversas instituies, homogeneizam a informao entre seus integrantes e possibilitam a capacitao permanente de instituies emergentes. No mbito de cada rede, os projetos das diversas instituies possuem interfaces e enquadram-se em uma proposta global de estudos, garantindo a gerao de resultados de pesquisa efetivos e prontamente aplicveis no cenrio nacional. A atuao em rede permite, ainda, a padronizao de metodologias de anlises, a constante difuso e circulao de informaes entre as instituies, o estmulo ao desenvolvimento de parcerias e a maximizao dos resultados. As redes de pesquisas so acompanhadas e permanentemente avaliadas por consultores, pelas agncias financiadoras e pelo Grupo Coordenador, por intermdio de reunies peridicas, visitas tcnicas e seminrios anuais. O PROSAB tem sido divulgado por meio da sua home page (www.finep.gov.br/prosab), de diversas publicaes, da apresentao de trabalhos e da participao em mesas redondas nos principais eventos da rea. Ao trmino de cada edital so elaborados livros, manuais e coletnea de artigos versando sobre as tecnologias desenvolvidas, os quais so distribudos gratuitamente para as prefeituras, concessionrias de servios de saneamento e bibliotecas. Ao longo dos ltimos cinco anos, o PROSAB vem se destacando na rea de Saneamento como modelo de gesto de programa cooperativo e financiamento compartilhado, em funo dos resultados j obtidos, quais sejam: desenvolvimento e aperfeioamento de diversas tecnologias, produtividade cientfica, formao e capacitao de recursos humanos especializados, modernizao da infra-estrutura de pesquisa e desenvolvimento, consolidao de grupos de pesquisa emergentes, entre outros.

GRUPO COORDENADOR DO PROSAB


Jurandyr Povinelli EESC jpovinel@sc.usp.br Ccero O. de Andrade Neto UFRN cicero@ct.ufrn.br Deza Lara Pinto CNPq dlara@cnpq.br Marcos Helano Montenegro ASSEMAE mhfm@uol.com.br Anna Virgnia Machado ABES annav@ax.apc.org Sandra Helena Bondarowsky CAIXA sandra.bondarowsky@caixa.gov.br Jeanine Ribeiro Claper CAIXA jeanine.claper@caixa.gov.br Irene Guimares Altafin Finep ialtafin@finep.gov.br Elisabete Pinto Guedes Finep epguedes@finep.gov.br Clia Maria Poppe de Figueiredo Finep cmfigue@finep.gov.br

O PROSAB, Edital 2, foi parcialmente financiado com recursos do contrato Finep-BID 880-OC/BR. As instituies do Estado de So Paulo (EESC-USP) e Unicamp) contaram com recursos adicionais da Fapesp.

AUTORES
Luiz Antonio Daniel EESC-USP (Coordenador) Engenheiro civil, mestre e doutor em hidrulica e saneamento pela EESC-USP, pesquisador do CNPq e professor do Departamento de Hidrulica e Saneamento da Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo. Cristina Celia Silveira Brando UnB Engenheira civil, Ph.D. pelo Imperial College, Inglaterra, pesquisadora do CNPq e professora do Departamento de Engenharia Civil da Faculdade de Tecnologia, Universidade de Braslia. Jos Roberto Guimares Unicamp Bacharel em qumica, mestre em qumica analtica, doutor em cincias pela Unicamp, pesquisador do CNPq, especialista em qumica sanitria e ambiental, docente da Faculdade de Engenharia Civil, Departamento de Saneamento e Ambiente, Unicamp. Marcelo Libnio UFMG Engenheiro civil e mestre em engenharia sanitria (UFMG), doutor em hidrulica e saneamento (USP), pesquisador do CNPq e professor adjunto do Departamento de Engenharia Hidrulica e Recursos Hdricos da UFMG. Srgio Joo De Luca UFRGS Engenheiro civil, Ph.D. em engenharia ambiental pela North Caroline State University, EUA, pesquisador do CNPq e professor do Instituto de Pesquisas Hidrulicas IPH, Universidade Federal do Rio Grande do Sul UFRGS.

COLABORADORES
EESC-USP Jeanette Bber de Souza (Eng. MSc) Luci Sartori (Bel Qumica MSc) UFMG Alexandra Ftima Saraiva Soares (Eng.) Alex Moura de Souza Aguiar (Eng. MSc) Antonio Alves dos Reis (Eng. MSc) Jos Angelo de Souza Oliveira (Eng. MSc) Juliano Martins Ribeiro (Eng.) Ludmila Ladeira Alves de Brito (Biol.) Maria Berenice Cardoso Martins Vieira (Biol. MSc) Maria de Lourdes Fernandes Neto (Eng.) Maria Leonor Baptista Esteves (Eng. MSc) Patrcia Maria Ribeiro Machado (Biol.) Vanilda Maria Joana Leo (Eng. MSc) Unicamp Roberto Feij de Figueiredo doutor sub-coordenador Wilson de Figueiredo Jardim doutor Roberta Loureno Ziolli - doutora Angela dos Santos Barretto - doutora Joo Tito Borges - mestre Patrcia Pulcini Rosvald Donaire - mestre Mrcia Regina Assalin - mestre Renata Ottina Ramos mestre Ceclia Pereira Rodrigues iniciao cientfica Lucimara Meneghetti iniciao cientfica Juliana Falson Cavalca iniciao cientfica Srgio Greif - bilogo

Captulo 1

Sumrio

Prefcio .................................................................................... XV
Aspectos Gerais das Doenas Veiculadas pela gua ......................................... 1 Histrico ......................................................................................................... 1 Principais Doenas de Veiculao Hdrica .................................................... 2 A Qualidade da gua Distribuda e a Prevalncia das Doenas de Veiculao Hdrica ................................................................ 4 Fontes de Contaminao: Mecanismos de Controle e Eliminao ................... 7 Consideraes Iniciais .................................................................................... 7 Proteo dos Mananciais Superficiais ........................................................... 8 Proteo dos Mananciais Subterrneos ...................................................... 10 Resistncia dos Microrganismos Patognicos no Ambiente e a Ao dos Desinfetantes ............................................................................................... 11 Fatores Intervenientes e Mecanismos de Desinfeco ............................... 11 Presena de Protozorios e Vrus em guas de Abastecimento ................ 14 Microrganismos Indicadores da Qualidade de gua ....................................... 18 Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 23 A Desinfeco com Agentes Qumicos ............................................................. 27 Mecanismos de Ao ........................................................................................ 29 Cloro e Seus Derivados ............................................................................... 29 Oznio e Perxido de Hidrognio ............................................................... 35 Ferratos ......................................................................................................... 37 cido Peractico ........................................................................................... 39 Permanganato de Potssio ........................................................................... 40 Desinfeco Interativa ...................................................................................... 41 Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 43 Introduo ......................................................................................................... 45 Radiao Ultravioleta (UV) ............................................................................. 45 A Dose de Radiao UV .............................................................................. 47

1 gua e Doenas ...................................................................... 1

2 Desinfeco com Agentes Qumicos ..................................... 27

3 Desinfeco com Agentes Fsicos .......................................... 45

XI

XII

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Lmpadas Germicidas .................................................................................. 50 Mecanismos de Inativao ........................................................................... 52 Vantagens e Desvantagens da Radiao Ultravioleta ................................. 53 Processos Oxidativos Avanados ...................................................................... 54 Fotocatlise Heterognea .................................................................................. 57 Formas de Uso do Fotocatalisador .............................................................. 59 O Poder Bactericida do Semicondutor Iluminado ...................................... 59 Aplicaes e Limitaes ............................................................................... 60 Radiao Solar .................................................................................................. 61 Referncias Bibliogrficas ................................................................................. 64 Introduo ......................................................................................................... 69 Fundamentos de Reatores1 ............................................................................. 70 Reatores de Escoamento Ideal .................................................................... 71 Escoamento No-ideal com Disperso ....................................................... 73 Reator de Pisto com Converso ................................................................ 77 Reatores com Disperso Longitudinal ........................................................ 78 Modelao Matemtica da Desinfeco .......................................................... 78 Processos de Engenharia: Aspectos Prticos .................................................... 84 Lei de Chick ................................................................................................. 92 Modelo de Hom ........................................................................................... 95 Apndice ....................................................................................................... 99 Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 101

4 Cintica de Desinfeco ....................................................... 69

Introduo ....................................................................................................... 103 Parmetros de Projeto ..................................................................................... 105 Parmetros de Projeto para Desinfeco com Hipoclorito de Sdio ...... 105 Parmetros de Projeto para os Cloradores por Difuso ........................... 107 Parmetros de Projeto para a Desinfeco com Radiao Ultravioleta ... 108 Parmetros de Projeto para a Desinfeco com Fotocatlise Heterognea ...................................................................... 109 Comparao da Resistncia de Microrganismos Indicadores........................ 109 Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 126

5 Recomendaes para Uso em Escala Real ........................... 103

6 Mtodos Analticos e Procedimentos para Exames Bacteriolgicos ...................................................... 127


Mtodos Bacteriolgicos ................................................................................ 127 Escherichia coli ........................................................................................... 127 Colifagos .................................................................................................... 127 Clostridium perfringens ............................................................................. 129 Mtodos Analticos ......................................................................................... 131

Sumrio

XIII

Concentrao de Cloro Residual ............................................................... 131 Concentrao de Ferrato ............................................................................ 132 Intensidade de Radiao Ultravioleta ............................................................ 135 Preparao da Soluo de Ferrioxalato de Potssio .................................. 136 Procedimento para o Ensaio de Actinometria .......................................... 136 Reagentes ................................................................................................... 137 Construo da Curva de Calibrao para Determinao de Fe2+ .......... 138 Turbidez e Cor Verdadeira .............................................................................. 138 Cuidados com os Procedimentos e os Mtodos Analticos .......................... 138 Referncias Bibliogrficas ............................................................................... 139

Captulo 1

Prefcio

com imenso prazer que apresento ao leitores o livro produzido pelos pesquisadores profa. Cristina Celia Silveira Brando (UnB), prof. dr. Jos Roberto Guimares (Unicamp), prof. dr. Luiz Antonio Daniel (EESC-USP), prof. dr. Marcelo Libnio (UFMG) e prof. dr. Srgio Joo de Luca (UFRGS), envolvidos no PROSAB no tema de pesquisa Mtodos Alternativos de Desinfeco de guas de Abastecimento. Embora um grande nmero de pesquisas acerca de processos e tcnicas de desinfeco e novos agentes desinfetantes esteja sendo realizado em pases de primeiro mundo, especialmente nos Estados Unidos e na Europa, cada pas apresenta uma situao econmica, geogrfica e social distinta, o que faz com que as solues tcnicas para problemas muitas vezes comuns tenham de ser definidas em funo de condicionantes especficas locais. O Brasil, devido a sua heterogeneidade econmica geogrfica e social, tambm do ponto de vista regional, apresenta problemas distintos, o que requer diferentes tcnicas para sua soluo. Ao mesmo tempo em que, nas regies metropolitanas, h uma grande preocupao em relao a aspectos envolvidos no tratamento de guas de abastecimento que demandam a utilizao de processos e operaes unitrias no convencionais, uma grande parte da populao brasileira, especialmente em cidades de mdio e pequeno portes e em locais que apresentam sistemas de abastecimento de gua com funcionamento intermitente ou inexistente, ainda carece de processos de desinfeco confiveis, de baixo custo e compatveis com a realidade local. exatamente nesse contexto que se inserem as pesquisas conduzidas com absoluto sucesso pelos pesquisadores envolvidos no PROSAB (Tema 1 Edital 2). A utilizao do cloro livre como agente desinfetante e oxidante, por ser largamente utilizado mundialmente com grande sucesso e excelentes resultados, foi contemplado pelos pesquisadores em suas diferentes formas de utilizao (EESC, UFMG, UFRGS e UnB). No entanto, para algumas guas naturais particulares, o emprego do cloro como agente pr-oxidante e desinfetante pode apresentar inconvenientes, ressaltando-se a formao de subprodutos da desinfeco e, deste modo, a
XV

XVI

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

pesquisa conduzida com a gerao e a utilizao do ferrato de potssio pela UFRGS extremamente oportuna. Para muitas comunidades que no contam com servio de abastecimento de gua, a utilizao de mtodos alternativos de desinfeco de suma importncia, e os estudos e pesquisas efetuados com o emprego da radiao solar pela UnB so extremamente pertinentes, por permitirem que, em funo de realidades locais, possam ser considerados alternativas tecnolgicas. Por sua vez, em funo de padres de qualidade de gua tratada cada vez mais restritivos do ponto de vista microbiolgico, a Rede de Pesquisa considerou fundamental o estudo de processos de fotocatlise como agente desinfetante e as pesquisas conduzidas pela Unicamp e pela EESC refletiram de modo absolutamente fiel essa necessidade. No perodo em que estive caminhando em conjunto com a Rede de Pesquisa (coordenadores, consultores, pesquisadores, alunos de ps-graduao, graduao, tcnicos etc.), tive a imensa satisfao de acompanhar a evoluo de cada Projeto de Pesquisa e o empenho e a dedicao de cada uma das pessoas envolvidas. Portanto, acredito que esta convivncia tenha permitido um aprendizado mtuo, pois tive a oportunidade de travar um contato permanente com pessoas do mais alto nvel tcnico e moral, as quais produziram um livro que, certamente, dever ser consulta obrigatria a todos os profissionais que esto absorvidos pela Engenharia Sanitria e Ambiental. A todos, os meus parabns pela qualidade dos trabalhos desenvolvidos e pelo belssimo livro, e meus agradecimentos pela oportunidade de convvio e amizade. Prof. dr. Sidney Seckler Ferreira Filho Escola Politcnica da Universidade de So Paulo Departamento de Engenharia Hidrulica e Sanitria

Captulo 1

gua e Doenas

Aspectos Gerais das Doenas Veiculadas pela gua


Histrico
A possibilidade de contrair doenas pela gua foi h muito inferida pelo homem. Registros sobre medidas objetivando a melhoria da qualidade de gua remontam a 2000 a.C. Posteriormente, h menes efetuadas na antiga Grcia por Hipcrates (Baker, 1949, apud Leal, 2001) considerado o pai da medicina , no alvorecer do imprio macednio entre os sculos III e IV a.C., nas quais se reporta importncia da correta definio dos mananciais de abastecimento como forma de preservar a sade da populao. A inexistncia de sistemas de coleta de guas residurias provavelmente Paris tenha sido a primeira cidade a contar com tal sistema, no incio do sculo XIX fomentou desde tempos remotos a associao da gua como veculo na disseminao de diversas enfermidades. Durante os perodos chuvosos, a lixiviao dos solos acarretava o carreamento de fezes humanas aos corpos dgua, consolidando a associao entre a turbidez e a perspectiva de transmisso de vrias molstias. Tais motivos estticos provavelmente tornaram a filtrao e, principalmente, a decantao as formas mais antigas de tratamento da gua para consumo humano, objetivando apenas a remoo de partculas suspensas e do odor. Branco (1986) registra a observao do cirurgio francs Ambroise Par, que, j no sculo XVI, apontava como causa de doenas transmitidas por certas guas estagnadas a presena de animais venenosos, como cobras, sapos, vermes e outros. A inveno do microscpio, na virada para o sculo XVII, pelo cientista holands Zacharias Jansen, possibilitou a descoberta de um mundo at ento invisvel ao homem, potencializado pelas descries das estruturas celulares da matria viva por Robert Hooke em 1664. Mas foi, indubitavelmente, o trabalho do tambm holands Anton van Leeuwenhoek que se constituiu no grande marco da microbiologia. Leeuwenhoek, utilizando um microscpio que ele mesmo construiu, com incrvel capacidade de ampliao para a poca 200 vezes , reportou as primeiras descries detalhadas de protozorios e bactrias presentes
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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

na gua, valendo-se de suas prprias fezes, por meio de cartas enviadas Royal Society of London em 1681. Embora essas descobertas tenham ocorrido quase simultaneamente, pouco se avanou em termos da compreenso da natureza e da importncia destes microrganismos ao longo dos 200 anos seguintes (Madigan et al., 1996). Somente no sculo XIX a gua foi reconhecida como meio de transmisso de doenas. Em 1849, o mdico John Snow estabeleceu ser a gua o meio pelo qual a clera era transmitida ao ser humano. Segundo White (1986), Snow comprovou sua teoria em um episdio acontecido em 1854 na cidade de Londres. Aps mapear as mortes ocorridas durante a epidemia de clera, Snow constatou que todas ocorreram em um raio de 230 m nas cercanias da estao de Broad Street. Assim, ao remover a bomba, impediu a comunidade local de se abastecer da fonte. Esse ato resultou na estabilizao imediata do nmero de infectados pela epidemia de clera, que, at ento, ceifara cerca de 500 vidas. Aps os estudos de Snow, sucederam-se a identificao e a classificao dos agentes patognicos causadores de diversas doenas de veiculao hdrica, como a febre tifide (1880), a clera (1884), a disenteria (1898) e a febre paratifide (1900).

Principais Doenas de Veiculao Hdrica


As molstias relacionadas gua dividem-se em quatro grupos que dependem de como ocorre a transmisso. As doenas de veiculao hdrica, propriamente ditas, constituem o grupo no qual o agente patognico ingerido junto com a gua. Relacionam-se tambm com a gua as doenas passveis de ser transmitidas durante as atividades de higiene pessoal, no contato com gua contaminada, e as molstias cujo vetor apresenta parte de seu ciclo desenvolvido no ambiente aqutico (Cairncross & Feachem, 1990). A perspectiva de infeco de uma doena de veiculao hdrica apresenta distintas caractersticas quando cotejada contaminao por agentes qumicos, dificultando o estabelecimento de concentraes mnimas de patognicos. A infeco varia intrinsecamente com a virulncia do patognico, a dose infectante e a resistncia imunolgica do indivduo. Este ltimo fator explica a maioria dos bitos, durante os recentes surtos especialmente na Amrica do Norte , ocorrida em indivduos portadores de alguma deficincia no sistema imunolgico. Distintamente dos agentes qumicos, alguns patognicos so aptos a se reproduzir nos alimentos e nas bebidas, elevando os riscos de infeco. Neste contexto, torna-se difcil determinar o nmero de microrganismos viveis capazes de produzir algum tipo de infeco. A Academia Nacional de Cincia (NAS) dos Estados Unidos reportou, em 1977, infeces sucedidas com concentraes entre 103 e 109 patognicos por indivduo, amplitude justificada por fatores como o estado geral de sade do indivduo e o tempo de exposio (Dezuane, 1997). Todavia, a sobrevivncia dos microrganismos no ambiente, a temperatura da gua e a presena de partculas suspensas e coloidais tambm so fatores

Cap.1

gua e Doenas

significativos para a prevalncia das doenas de veiculao hdrica. Na Tabela 1.1 so apresentados as principais doenas de veiculao hdrica e os respectivos agentes etiolgicos, sintomas usuais e fontes de contaminao. A mesma no contempla as molstias cujos agentes etiolgicos ou vetores desenvolvem parte do ciclo biolgico na gua. Neste vis, inserem-se as verminoses e as doenas transmitidas por insetos que ainda grassam em diversas regies do Pas.
Tabela 1.1 Principais doenas de veiculao hdrica.

Doena Febres tifide e paratifide Disenteria bacilar Disenteria amebiana Clera Giardase Hepatite A e B Poliomielite* Criptosporidiose

Agente etiolgico Salmonella typhi Salmonella paratyphi A e B Shigella dysenteriae Entamoeba histolytica Vibrio cholerae Giardia lamblia Vrus da hepatite A e B Vrus da poliomielite Cryptosporidium parvum, Cryptosporidium muris Escherichia coli, Campylobacter jejuni, Yersinia enterocolitica, Aeromonas hydrophila, Rotavrus e outros vrus entricos

Sintomas Febre elevada, diarria Diarria Diarria, abscessos no fgado e intestino delgado Diarria e desidratao Diarria, nusea, indigesto, flatulncia Febre, ictercia Paralisia Diarria, anorexia, dor intestinal, nusea, indigesto, flatulncia Diarria

Fontes de contaminao Fezes humanas Fezes humanas Fezes humanas Fezes humanas e guas costeiras Fezes humanas e de animais Fezes humanas Fezes humanas Fezes humanas e de animais

Gastroenterite

Fezes humanas

* Enfermidade erradicada no Brasil. Fonte: Neves (1988), Von Sperling (1995), Cohn et al. (1999).

Uma anlise expedita dos sintomas relacionados s doenas de veiculao hdrica permite inferir a predominncia da diarria entre os mesmos. Este sintoma definido como a passagem de trs ou mais movimentos intestinais lquidos em 24 horas e assume tal relevncia que o termo enfermidades diarricas abarca inmeras molstias com ntida interface com a infra-estrutura sanitria das comunidades. Constituem-se no principal fator de morbidade nos pases em desenvolvimento, comprovado por dois estudos realizados no incio das dcadas de 80 e 90 que apontaram, respectivamente, incidncias de 2,2 e 2,6 episdios

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

anuais por criana de at 5 anos englobando a Amrica Latina, a frica e a sia, e excluindo a China (Heller, 1997). O controle de diversas doenas de veiculao hdrica por vezes inviabilizase pelo fato de apresentarem reservatrios na natureza e no reino animal animais nos quais se multiplicam os agentes patognicos , explicando parcialmente a extensiva disseminao das mesmas no planeta. Contudo, os indivduos assintomticos, portadores que no apresentam sintomas da molstia, constituem os principais contaminadores das guas naturais.

A Qualidade da gua Distribuda e a Prevalncia das Doenas de Veiculao Hdrica


A prevalncia das doenas de veiculao hdrica, notadamente na Amrica Latina, frica e sia, constitui um forte indicativo da fragilidade dos sistemas pblicos de saneamento. Tal fragilidade materializa-se na ausncia de redes coletoras de esgotos e, principalmente, na qualidade da gua distribuda populao, quando os sistemas de abastecimento se fazem presentes. A conjuno desses fatos concorre, embora no isoladamente, para a manuteno dos ndices de mortalidade infantil do Brasil entre os mais elevados do continente. Estimativa realizada em 2000 pela Fundao IBGE aponta para um ndice de mortalidade infantil, no Brasil, de 35,5 bitos de menores de um ano por mil nascidos vivos, um dos mais elevados das Amricas, superando 60/1.000 em alguns estados da Regio Nordeste. A Figura 1.1 apresenta uma comparao entre os ndices de mortalidade infantil e os porcentuais da populao atendida por redes de distribuio e com fcil acesso gua em alguns pases americanos. As Figuras 1.2 e 1.3 apresentam os ndices de mortalidade infantil e os porcentuais da populao atendida por redes de abastecimento de gua e coletoras de esgotos de alguns Estados brasileiros. Na elaborao dos grficos das Figuras 1.2 a 1.4 objetivou-se contemplar estados pertencentes s cinco regies do Pas e suas to conhecidas discrepncias sociais. Aliados fragilidade estatstica que os dados de mortalidade infantil encerram, pois nas regies mais carentes do Pas muitos nascimentos e mortes no so devidamente registrados, outros fatores interferem nesses ndices. Campanhas de vacinao, de incentivo ao aleitamento materno e produo de soro caseiro cuja eficincia est vinculada qualidade da gua de consumo e programas de educao sanitria constituem-se em importantes insumos na perspectiva de reduo dos atuais ndices de mortalidade infantil do Pas verificada a partir da dcada de 80. Todavia, a despeito do impacto das referidas aes preventivas na sade, a importncia das intervenes em abastecimento de gua e coleta de esgotos testificada com efeitos de longo prazo, segundo os quais se estima que as mesmas possam elevar a expectativa de vida em sete vezes e prevenir as mortes de forma quatro vezes mais eficiente, quando comparadas s intervenes biomdicas (Briscoe, 1987).

Cap.1

gua e Doenas

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0

M x ico

Ar ge nt in a

Ca na d

Pop. com rede (%) Pop. com fcil acesso (%) Mortalidade infantil (por mil nascidos)

Figura 1.1 Relao entre a cobertura por redes de distribuio de gua e a mortalidade infantil em alguns pases da Amrica (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

Brasil 90 80 70

88,68

Ur ug ua i

Br as il

50

46,27

40 30 20 10 0

36,22

39,54

51,94

64,44

60

28,84

24,63

79,2
Santa Catarina

Cu ba

Ch ile

EU A

Par

Piau

Minas Gerais

So Paulo

Pop. total com coleta de esgotos Mortalidade infantil

Figura 1.2 Relao entre os ndices de mortalidade infantil e de cobertura por redes de esgotos de alguns estados brasileiros (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

23,37

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

100%
95% 91%

90%

90% 80% 70% 60% 50% 40% 30% 20%


85%

93%

78%

76%

72%

86%

56%

Sudeste

Centro-Oeste

Sul

Brasil

Nordeste

Norte

Populao total abastecida (%) Populao urbana total abastecida (%)

Figura 1.3 Populaes total e urbana dotadas de abastecimento de guas distribudas por regies do Pas (1996) (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

Brasil 100% 90% 80% 70% 60%


93,15% 93,15% 100%

86,95%

72,90%

79,39%

98,02%

70,24% 70,10%

57,90%

58,28%

Populao total abastecida (%)

50% 40% 30% 20% 10%

51,94%

ndice de tratamento (%) Mortalidade infantil (%)

36,22%

28,84%

24,63%

Par

Piau

Minas Gerais

So Paulo

Santa Catarina

Figura 1.4 Relao entre os ndices de mortalidade infantil, de cobertura por redes de abastecimento (1997) e de tratamento de gua (1996) de alguns Estados brasileiros (Revista Bio, 2000; XVII CABES, 1998).

23,37%

46%

71%

Cap.1

gua e Doenas

Ainda em relao s Figuras 1.2 e 1.3, vale mencionar que os ndices de atendimento por redes de distribuio de gua tendem a espelhar uma realidade melhor do que de fato ela , pois os mesmos no avaliam a qualidade da gua consumida e a perenidade do abastecimento. A partir dos ndices apresentados na Figura 1.4 e considerando o Estado do Piau como balizador da regio Nordeste do Brasil, depreende-se que menos de 50% da populao dessa regio tem acesso gua tratada. A despeito dos problemas operacionais de vrias matizes usuais nas estaes de tratamento de gua, a simples desinfeco certamente concorrer para reduzir significativamente as perspectivas de transmisso de vrias doenas de veiculao hdrica. Em relao coleta de esgotos, o quadro o oposto. Usualmente, tais estimativas contemplam apenas a existncia da rede coletora, enquanto em diversas localidades predominam os sistemas estticos, compostos de fossas e sumidouros, minimizando quando construdos adequadamente a proliferao de doenas parasitrias. Ainda em relao aos ndices de tratamento de guas de consumo, parcialmente contemplados pela Figura 1.4, vale ressaltar que diversos sistemas de abastecimento, de grande, mdio e pequeno portes, apresentam as referidas deficincias no tratamento decorrentes de sobrecarga nas unidades de potabilizao, problemas operacionais e inadequabilidade das caractersticas da gua bruta tecnologia de tratamento, entre outros fatores e freqentes intermitncias no abastecimento, favorecendo a perspectiva de contaminaes na rede de distribuio. Uma das razes para este quadro reside no fato de inmeras estaes de tratamento terem sido construdas nos primeiros anos de vigncia do Planasa (Plano Nacional de Saneamento), a partir do incio da dcada de 70. Passados mais de 30 anos, a maioria destas unidades potabilizadoras encontra-se operando com sobrecarga e a crnica carncia de recursos no setor de saneamento tem adiado continuamente as to necessrias ampliaes. Como conseqncia, uma parcela significativa da populao brasileira abastecida por guas superficiais e subterrneas sem qualquer tipo de tratamento, especialmente nas pequenas localidades, concorrendo para disseminao das diversas doenas de veiculao hdrica.

Fontes de Contaminao: Mecanismos de Controle e Eliminao


Consideraes Iniciais
A perspectiva de transmisso de doenas de veiculao hdrica relaciona-se, em sua maior relevncia, com as caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das guas naturais e, secundariamente, com o estado geral de sade, idade e condies de higiene da populao exposta. A poluio e a conseqente alterao das caractersticas das guas naturais decorrem de causas naturais e, principalmente, das atividades antrpicas de cunho urbano, industrial e agrcola.

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Podem ser arrolados como causas naturais das alteraes nas caractersticas das guas o clima, a topografia e a geologia do terreno, a intruso de gua do mar nas regies costeiras, a presena de nutrientes, os incndios e as estratificaes trmicas em lagos e reservatrios. Dentre as mesmas, merecem destaque a freqncia e a intensidade das precipitaes. Os perodos de estiagem favorecem a estagnao da gua nos lagos e reservatrios e o florescimento algal, e, adicionalmente, a ocorrncia de incndios maximizam a eroso da bacia hidrogrfica. Em contrapartida, os perodos chuvosos acarretam a ressuspenso do material sedimentado no fundo de lagos e rios e a conseqente elevao das concentraes de partculas e, a elas associados, de cistos de Giardia e de oocistos de Cryptosporidium (Hroncich, 1999). A influncia das precipitaes na disseminao das doenas de veiculao hdrica foi confirmada em recente pesquisa que contemplava os registros de surtos no perodo de 1971-1994, envolvendo 2.105 distintas bacias hidrogrficas nos Estados Unidos. Verificouse que de 20% a 40% dos surtos registrados naquele perodo estavam associados a eventos de precipitao intensa (Rose et al., 2000). As alteraes de origem antrpica na qualidade das guas naturais materializam-se, com bvias sobreposies, em funo do tempo e do espao. Em relao ao primeiro, a poluio pode assumir carter perene, acidental ou sazonal. O contnuo lanamento de guas residurias nos corpos dgua e as infiltraes oriundas de fossas e aterros sanitrios constituem exemplos clssicos de poluies permanentes. Por outro lado, o rompimento de tubulaes, os acidentes com veculos transportando cargas txicas e a lixiviao dos solos agriculturveis, carreando diversos biocidas aos corpos dgua, testificam, respectivamente, os tipos de poluies acidentais e sazonais. Uma segunda vertente corresponde s variaes espaciais da poluio. A primeira, de mais difcil controle, denominada poluio difusa, fundamentalmente de origem agrcola e, em diversas regies do Pas, com comportamento sazonal. As demais variaes espaciais restringem-se poluio pontual, originria de resduos slidos e do lanamento de despejos industriais e urbanos os ltimos de forma permanente, ainda que com variaes horrias de vazo , e poluio linear sucedendo-se ao longo de estradas e vias frreas.

Proteo dos Mananciais Superficiais


Diante do exposto, o controle da disseminao das doenas de veiculao hdrica vincula-se indubitavelmente proteo dos mananciais e eficincia das unidades de potabilizao. Em ltima instncia vinculada gesto integrada dos recursos hdricos, a proteo dos mananciais superficiais de abastecimento pblico iniciase na identificao dos limites territoriais das bacias hidrogrficas nas quais os mesmos se inserem. Posteriormente, torna-se premente o controle do desenvolvimento de qualquer atividade antrpica que possa acarretar alguma alterao significativa nas caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das guas naturais.

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A delimitao da rea de proteo do manancial usualmente restringe-se rea a montante da captao, quando esta ocorre diretamente dos cursos dgua, ou s cercanias do aude ou reservatrio de acumulao. Contudo, tal controle freqentemente inviabiliza-se quando a rea da bacia hidrogrfica excede os limites do municpio abastecido, ultrapassando, s vezes, at, como para a cidade de So Paulo, os limites do prprio Estado. Os recentes comits de bacias hidrogrficas surgiram no bojo desta limitao. O lanamento de esgotos sanitrios, ainda que tratados, no interior de lagos e reservatrios ou nos cursos dgua prximos ao ponto de captao extremamente impactante na perspectiva de transmisso das doenas de veiculao hdrica. As tecnologias de tratamento de esgotos em nvel secundrio apresentam baixa eficincia na inativao de coliformes, embora diversos fatores como temperatura, insolao, pH, predao, entre outros concorram para o decaimento natural desses microrganismos indicadores. Outras caractersticas do corpo receptor contribuem para elevar a taxa de decaimento bacteriano, como a turbulncia, a localizao geogrfica e as prprias caractersticas biolgicas das guas, ressaltando que os vrus apresentam decaimento inferior ao das bactrias coliformes. Todavia, a despeito de tal constatao, a concentrao de microrganismos tende a se elevar no corpo dgua aps o despejo de esgotos, tornando a eficincia da potabilizao o mecanismo mais seguro na preservao da sade da populao. As recomendaes da Resoluo Conama 20/86 estabelecem que as guas de classes 2 e 3, destinadas ao abastecimento pblico depois de submetidas ao tratamento convencional, devem apresentar concentrao mxima de coliformes fecais de 1.000 e 4.000 org/100 ml, respectivamente. A ttulo de ilustrao, admite-se o lanamento de 100 L/s de esgoto com concentrao de coliformes fecais da ordem de 107 org/100 ml em um curso dgua de classe 2. Admite-se, igualmente, concentrao nula de coliformes fecais no curso dgua a montante do lanamento dos despejos, velocidade mdia de escoamento de 0,30 m/s e vazo de 1,0 m3/s, com a captao para abastecimento situando-se a 30 km a jusante do ponto de lanamento dos despejos. Para atender s premissas estabelecidas pela Resoluo Conama 20/86, o tratamento do esgoto deveria apresentar eficincia de 98,8% em termos de remoo bacteriolgica. Nestas condies, para uma constante de decaimento bacteriano de 1,0 dia1, a reduo natural ser de 94%, com concentrao de coliformes no ponto de captao da ordem de 6,1 105 org/100 ml, ainda muito superior ao limite preconizado pelo Conama. Embora a legislao estabelea os referidos limites em toda a extenso do curso dgua, o tratamento requerido poderia apresentar uma eficincia de 98,2% na inativao de coliformes, uma reduo desprezvel comparada anterior e igualmente invivel por quaisquer processos aerbios sem o emprego da desinfeco. Vale mencionar o fato de que as inmeras estaes de tratamento do Pas afluem guas naturais com concentraes de coliformes superiores s preconizadas

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pela referida resoluo, com o efluente tratado atendendo s premissas estabelecidas pela Portaria 1469/2000 (Ministrio da Sade, 2000). Aliado s medidas que tm por objetivo preservar a qualidade das guas naturais insere-se o controle das caractersticas fsicas, qumicas e biolgicas das mesmas. A acuidade desse controle vincula-se ao porte e s peculiaridades do sistema de abastecimento, s caractersticas scio-econmicas da populao abastecida balizadores da poltica tarifria , ao padro de potabilidade vigente e ao nvel tcnico da equipe de operao. A partir do constante monitoramento das caractersticas das guas naturais, minimizam-se a perspectiva de transmisso das doenas de veiculao hdrica e os custos inerentes potabilizao. A perspectiva desse monitoramento fundamenta-se em duas vertentes distintas, porm complementares. Insere-se, por um lado, a crescente degradao dos mananciais, principalmente em pases em desenvolvimento, e, por outro, a implementao de padres de potabilidade de gua para consumo humano progressivamente mais restritivos. Para os sistemas de maior porte, torna-se necessrio o emprego de amostradores de qualidade que permitam inferir em tempo real as caractersticas da gua bruta. O ponto de instalao dos mesmos, no prprio ponto de captao ou a montante, vincula-se principalmente extenso da adutora e tecnologia de tratamento da estao. Ambos decorrem do tempo necessrio para o ajuste operacional da potabilizao, durante as alteraes significativas das caractersticas da gua bruta. Tal monitoramento na captao torna-se ainda mais relevante para estaes de tratamento que empregam a filtrao direta, com ou sem prfloculao, devido ao reduzido tempo de deteno no interior da unidade potabilizadora e conseqente necessidade de rpida e precisa adequao da magnitude da dosagem de coagulante durante a brusca alterao das caractersticas da gua bruta.

Proteo dos Mananciais Subterrneos


A proteo das captaes subterrneas apresenta distintas caractersticas quando comparadas s superficiais. Os aqferos freticos ou no confinados so indubitavelmente mais susceptveis a contaminaes, embora de captao menos onerosa, quando comparados aos artesianos ou confinados. O extensivo emprego de poos rasos, ordinariamente definidos por apresentarem profundidade dez vezes superior ao dimetro, favorece a perspectiva do consumo de guas subterrneas como potenciais vias de transmisso das doenas de veiculao hdrica. Essa assertiva confirmada por uma avaliao da qualidade bacteriolgica da gua bruta de poos freticos, realizada no Estado de Minas Gerais, que apontou contaminao fecal em 81,3% dos aqferos amostrados, reduzindo-se para 18% a 39,1% para os aqferos artesianos (Vignoli Filho, 1988, apud Borges, 2000). A primeira medida para minimizar os riscos de contaminao consiste na proteo da borda do poo por meio do revestimento das paredes em alvenaria

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ou concreto, impedindo o carreamento das guas pluviais para o interior do mesmo e evitando o desmoronamento das paredes. Uma segunda escavao com 10 cm de largura, ao longo dos 3 m iniciais da parede a ser preenchida, preferencialmente por concreto ou argila, minimizar a possibilidade de contaminao do poo. Por fim, a instalao de uma tampa de concreto e o emprego de bombas manuais ou eltricas evitando o uso de baldes e cordas devero assegurar uma melhor qualidade da gua subterrnea (Viana, 1991). A despeito da relevncia de tais recomendaes, o procedimento bsico de proteo da borda do poo no tem sido adotado com freqncia mesmo nos pases desenvolvidos. Estimativa realizada pela American Water Works Association aponta que aproximadamente 40% dos poos empregados no abastecimento pblico nos Estados Unidos no apresentam tais dispositivos. No Brasil, um primeiro levantamento realizado, em 1972, no municpio de Ponta Grossa, Paran, contemplando 5.200 poos indicou que 94% dos mesmos no dispunham de qualquer dispositivo de proteo. Situao similar foi detectada em 1985 na cidade paulista de Araraquara, envolvendo 41 poos rasos utilizados para abastecimento pblico e, durante a inspeo sanitria, nenhuma unidade foi considerada devidamente protegida (Gonzaga, 1991). A partir da proteo da borda do poo estendem-se outras medidas para preservar a qualidade das guas subterrneas. Neste contexto se insere a gradualizao das reas ao redor do poo sujeitas a algum tipo de restrio de ocupao, ora em vigor em diversos pases da Europa. Delimita-se inicialmente uma rea de proteo imediata nas circunvizinhanas do poo abrangendo, como na Bielo-Rssia, de 30 a 50 metros ao redor da rea de captao. A funo precpua desta ao consiste em minimizar as possibilidades de contaminao microbiolgica e, conseqentemente, a transmisso de doenas de veiculao hdrica. Posteriormente, so definidas as reas de proteo prxima e distante, a fim de restringir preferencialmente a migrao de poluentes qumicos. Nestas reas limitam-se algumas atividades antrpicas, como agricultura, construes, instalaes de aterros sanitrios e lanamento de guas residurias.

Resistncia dos Microrganismos Patognicos no Ambiente e a Ao dos Desinfetantes


Fatores Intervenientes e Mecanismos de Desinfeco
A desinfeco constitui-se na etapa do tratamento cuja funo precpua consiste na inativao dos microrganismos patognicos, realizada por intermdio de agentes fsicos e/ou qumicos. Ainda que nas demais etapas da potabilizao haja reduo no nmero de microrganismos agregados s partculas coloidais, tal intento no consiste no objetivo principal dos demais processos e operaes unitrias usuais no tratamento das guas de abastecimento. Essa assertiva assume maior relevncia na comparao entre as dimenses mdias dos flocos, afluentes s unidades filtrantes, e dos diversos tipos de

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microrganismos geralmente encontrados nas guas naturais. Enquanto os primeiros apresentam dimenses variando de 0,002 a 0,004 mm (2 a 4 m), para as bactrias do gnero Salmonella e coliformes totais, as variaes so de 0,5 a 2,0 m e, para os vrus, de 0,025 a 0,1 m (Valencia, 1992). Neste contexto, o desempenho das unidades potabilizadoras, embora favorea a remoo dos cistos de Giardia cujas dimenses variam de 10 a 14 m nas etapas precedentes desinfeco, interfere em menor monta com oocistos de Cryptosporidium (4 a 6 m de dimetro). Desta forma, facilmente compreensvel a relao intrnseca do desenvolvimento do processo de desinfeco com a referida evoluo da microbiologia e o fato de que esta etapa da potabilizao deva ser considerada indispensvel e prioritria sempre que a gua estiver contaminada, bem como o objetivo de minimizar eventuais contaminaes, na rede de distribuio, do efluente da estao de tratamento. A ao dos desinfetantes sobre os microrganismos pode se dar sob trs mecanismos diversos (Stanier et al., 1963):
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destruio ou danificao da organizao estrutural da clula o desinfetante atua sobre os constituintes da parede celular, que so destrudos ou danificados, gerando disfunes na ao da membrana semipermevel. O desinfetante age, ainda, combinando-se com cidos ribonuclicos, no interior do ncleo ou do citoplasma; interferncia no nvel energtico do metabolismo ocorre pela inativao de enzimas, competio com substratos de enzimas etc.; interferncia na biossntese e crescimento devido combinao de vrios mecanismos, como a sntese de protenas, cidos nuclicos, coenzimas ou clulas estruturais.

No tratamento de gua, os dois tipos preponderantes de mecanismos de desinfeco so a oxidao, com posterior ruptura da parede celular, e a difuso no interior das clulas, com conseqente interferncia na atividade celular. Assim, a capacidade para oxidar molculas biolgicas e a capacidade de difuso, atravs da parede celular, so pr-requisitos essenciais para qualquer agente desinfetante ser considerado eficiente. De uma maneira simplificada, podem ser destacados os fatores a seguir relacionados como intervenientes na eficincia de um sistema de desinfeco:

Caractersticas do Desinfetante
Os mecanismos de ao e as propriedades relacionadas interao do desinfetante com as caractersticas fsico-qumicas e microbiolgicas da gua.

Dose do Desinfetante e Tempo de Contato


Com base na qualidade final desejada e na porcentagem de inativao de determinados microrganismos, existem relaes empricas que equilibram a dose e o tempo de contato necessrios.

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Caractersticas da gua
Em relao s caractersticas fsicas, a turbidez desempenha papel preponderante na eficincia da desinfeco, promovendo efeito escudo sobre os microrganismos, protegendo-os da ao do desinfetante. Diversas pesquisas confirmaram menor inativao de coliformes na desinfeco, com compostos de cloro, quando a turbidez elevava-se acima de 1,0 uT. O prprio padro de potabilidade vigente estabelecido pela Portaria 1469/2000 (Ministrio da Sade, 2000) testifica esta assertiva. A mesma recomenda, para efluentes de estaes convencionais, turbidez mxima permissvel de 1,0 uT, elevando-se para 2,0 uT no emprego da filtrao lenta para 95% das amostras. Vale ressaltar que alguns Estados dos Estados Unidos recomendam 0,2 uT como forma de assegurar inativao de vrus. Alm da turbidez, interferem na eficincia da desinfeco:
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presena de matria orgnica, freqentemente associada cor verdadeira aderindo aos microrganismos e protegendo-os da ao do desinfetante ou reagindo com este para formar subprodutos; presena de compostos inorgnicos que reagem com o desinfetante; pH e temperatura da gua, relacionando-se s formas de dissociao qumica do desinfetante.

Caractersticas dos Microrganismos


A resistncia relativa dos microrganismos ao desinfetante dependente da espcie, da forma encistada ou no e da concentrao dos mesmos na massa lquida.

Homogeneidade da Disperso do Desinfetante na Massa Lquida


A conjuno destes fatores materializa-se na lei de Chick-Watson, consubstanciada na Equao 1.1: In = N = KCnt No (1.1)

em que: No, N: nmero de organismos viveis, no incio e no tempo t; C: concentrao do desinfetante; n: coeficiente de diluio, relacionado com a disperso do desinfetante na massa lquida; t: tempo de exposio; k: constante de inativao. Os principais preceitos da cintica do processo da desinfeco so abordados no Captulo 4 deste livro.

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Presena de Protozorios e Vrus em guas de Abastecimento


A prevalncia das doenas de veiculao hdrica verifica-se, ainda que em muito menor monta, mesmo nos pases desenvolvidos. Embora diversas endemias comuns aos pases em desenvolvimento, em especial queles situados entre os trpicos, dificilmente sejam registradas nas naes desenvolvidas, outros parasitos mais resistentes s condies do ambiente e ao dos desinfetantes ainda grassam em muitas regies do planeta. Dentre os parasitos usuais em mananciais de abastecimento, destacam-se os protozorios presentes em guas pristinas (Hroncich, 1999), at ento imunes a quaisquer tipos de deteriorao da qualidade por origem antrpica. A forma como os protozorios se apresentam na natureza, como cistos e oocistos, explica sua prevalncia em distintos tipos de ambiente e, principalmente, a significativa maior resistncia ao do cloro, cujo mecanismo predominante de inativao consiste na ruptura da parede celular do microrganismo. A Giardia lamblia a espcie de protozorio mais freqentemente encontrada nas guas naturais passveis de ser empregadas para abastecimento pblico. Aliados referida forma encistada, outros fatores, ainda que no plenamente comprovados, concorrem para assegurar sua prevalncia no meio ambiente, como apresentar diversos mamferos castores, veados, entre outros como reservatrios no reino animal e o fato de permanecer infectante na gua por um a trs meses. Pesquisas apontaram dose infectante de at dez cistos e, embora a principal via de transmisso seja hdrica, outras formas de infeco tm sido verificadas (Cohn et al., 1999). No perodo de 1971 a 1985, registraram-se, nos Estados Unidos, 502 surtos envolvendo 111.228 casos de doenas de veiculao hdrica. Aproximadamente na metade dos casos foi identificado o parasito e, deste montante, um total de 92 surtos acometendo 24.365 indivduos foi atribudo ao protozorio Giardia lamblia (Dubey et al., 1990). Vale mencionar que uma parcela significativa dos casos relatados originou-se de sistemas com operao deficiente das estaes de tratamento convencionais ou desinfeco ineficaz, por vezes apresentando ausncia de cloro residual nas redes de distribuio. Essa espcie de protozorio constitui-se individualmente no agente etiolgico identificado mais freqente nos surtos de doenas de veiculao hdrica nos Estados Unidos. No perodo entre 1988 e 1993, exames microbiolgicos em 347 mananciais superficiais empregados para abastecimento pblico nos Estados Unidos detectaram a presena de Giardia e Cryptosporidium em, respectivamente, 53,9% e 60,2% dos mesmos. Embora os resultados no apontem a virulncia da cepa, tm sido encontradas dificuldades no intuito de superar a dicotomia, quando cloro e seus compostos so empregados como desinfetantes, de assegurar a inativao dos protozorios e de evitar a formao de subprodutos da desinfeco.

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Igualmente, tem sido recomendada a coleta de amostras nas guas dos mananciais e de abastecimento para a deteco de Giardia, de forma a avaliar a variao da intensidade de ocorrncia do parasito (Leland et al., 1993). Tal constatao agrava-se pelo estudo realizado pela United States Environmental Protection Agency (USEPA), no Estado americano do Colorado, estimando em 25% o porcentual dos surtos convenientemente registrados. No perodo de 1986 a 1992 ocorreu reduo no nmero de surtos (110) e dos indivduos afetados (47 mil). A maioria dos surtos reportados deveu-se ineficcia no tratamento (49%) e contaminao no sistema de distribuio (32%), com significativa parcela decorrente do uso de gua subterrnea sem desinfeco ou com desinfeco ineficiente. Em relao a outro gnero de protozorio, das quatro espcies conhecidas, duas relacionam-se com os mamferos: Cryptosporidium parvum e Cryptosporidium muris. O primeiro caso comprovado de patogenicidade humana com C. parvum data de 1976 e as parasitoses humanas usualmente referem-se a essa espcie. Apresenta amplo espectro de reservatrios no reino animal incluindo gado, ces, gatos, coelhos, veados, entre outros e alta prevalncia em guas superficiais. H controvrsia sobre a dose infectante, varivel com o estado de sade do indivduo. Pesquisa com voluntrios saudveis apontou dose de 132 oocistos como suficiente para acometer metade da populao amostrada, com 20% de infeco para 30 oocistos (DuPont et al., 1995, apud Cohn et al., 1999). O primeiro relato refere-se a um surto ocorrido em San Antonio, Texas, EUA, em 1984. Posteriormente, em Carrolton, Gergia, EUA, um segundo surto infectou aproximadamente 13 mil pessoas em 1987. No ano seguinte, em Ayrshire, na Inglaterra, uma infiltrao de dejetos de bovinos utilizados como fertilizantes contaminou o reser vatrio de abastecimento da cidade, acarretando aproximadamente 44% de internaes, indicando uma maior virulncia daquela cepa (Daniel et al., 1996). A preocupao com outros bioindicadores de qualidade de gua aumentou aps o surto de Cryptosporidium ocorrido em Milwaukee, Wisconsin, EUA, que atingiu mais de 400 mil pessoas, causando 100 bitos em abril de 1993. Naquela ocasio, os despejos da estao de tratamento de esgoto eram lanados no mesmo lago utilizado para abastecimento pblico. Em decorrncia de suas dimenses e da forma encistada, esse protozorio mostrou-se menos susceptvel s dosagens de cloro utilizadas na estao de tratamento de gua, possibilitando o aparecimento do surto. A despeito do emprego de diversas tecnologias de tratamento, com distintas eficincias operacionais, a Tabela 1.2 apresenta a relao de ocorrncia de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium em guas de abastecimento em alguns pases.

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Tabela 1.2 Ocorrncia de protozorios em guas de abastecimento.

Pas

Nmero de Amostras 262 262 82 15 105 9 18

Ocorrncia de cistos de Giardia (%) 4,6 16,9 19 22

Concentrao mdia de cistos de Giardia (cistos/L) 2 2,6 0,01 1,67 < 0,01 0,03

Concentrao Ocorrncia de mdia de oocistos de oocistos de Cryptosporidium Cryptosporidium (%) (oocistos/L) 51,5 13,4 26,8 7 33 22,2 2,4 3,3 0,006 < 0,01 0,02

EUA* EUA** EUA Esccia Esccia Espanha Brasil

* gua bruta; ** gua tratada. Fonte: Haas et al. (1995); Smith et al. (1995).

A ocorrncia de cistos de Giardia e oocistos de Cryptosporidium na gua tratada foi avaliada em um estudo realizado em 66 estaes de tratamento localizadas em 14 estados dos Estados Unidos e em uma provncia do Canad. Em relao gua bruta, detectou-se a presena dos mesmos em 81% e 87%, respectivamente, das amostras oriundas de mananciais superficiais. A ocorrncia de cistos e oocistos desses protozorios foi verificada em 39% das amostras dos efluentes de estaes de tratamento de gua cuja turbidez mdia era de 0,19 uT. Em 78% dos casos de deteco dos protozorios, os efluentes apresentavam turbidez inferior a 0,5 uT, verificada no final e no meio do perodo de durao da carreira de filtrao. Embora as estaes envolvidas nessa pesquisa apresentassem efluentes com turbidez mdia de mesma magnitude, a contagem do nmero de partculas apontou diferenas de at mil vezes, fragilizando o disseminado emprego da turbidez como parmetro de controle da eficincia da potabilizao das guas de abastecimento pblico. A inexistncia de correlao entre a tecnologia de tratamento e a eficincia na remoo de protozorios permite inferir uma alta probabilidade da gua tratada apresentar cistos e oocistos desses microrganismos, quando os mesmos esto presentes nos mananciais de abastecimento (LeChevalier & Norton, 1997). Recente pesquisa foi desenvolvida pela OMS a fim de determinar a prevalncia das doenas de veiculao hdrica em 26 pases da Europa no perodo 1986-1996. Foram adequadamente reportados 277 de um total de 778 surtos dos quais 70% com identificao do agente etiolgico e mais de 54 mil de um total superior a 64 mil casos. Mais da metade dos surtos foi atribuda a bactrias Shigella, E. coli, S. typhi, entre outras , com prevalncia de protozorios em apenas 7% dos casos.

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Essa pesquisa concluiu que nos pases onde vigoram padres de potabilidade e programas de vigilncia de qualidade mais restritivos, como Inglaterra, Pas de Gales e Sucia, verificou-se a predominncia dos surtos causados por protozorios, em especial C. parvum. Em contrapartida, pases dotados de infra-estrutura sanitria mais frgil em muitos casos com vulnerveis sistemas individuais de abastecimento e padres de potabilidade menos exigentes apresentaram significativa incidncia de doenas de origem bacteriana, como Crocia, Hungria e Repblica Tcheca. Adicionalmente, tal assertiva testifica-se pela significativa predominncia do uso de guas subterrneas, usualmente potabilizveis apenas por desinfeco, em relao s superficiais nas localidades onde se sucederam os surtos (Kramer et al., 2001). No Brasil, embora as informaes sejam escassas, verificou-se a ocorrncia de Cryptosporidium em guas de abastecimento e, em outro estudo, a deteco de oocistos em 2,8% das amostras de fezes diarricas em Alfenas, MG, atingindo principalmente crianas de 0 a 6 anos da rea urbana da cidade (Newman et al., 1993; Silva & Hirshfeld, 1994). A sucesso de recentes pesquisas descortinaram uma srie de premissas, relacionadas ao tratamento das guas de abastecimento, visando remoo de Giardia e Cryptosporidium (Ongerth, 1990; Haas & Rose, 1994; Nieminski & Ongerth, 1997):
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efluente da estao de tratamento de gua com turbidez inferior a 0,2 uT, para, nestas condies, alcanar at 3 log de remoo de cistos de Giardia. Alguns Estados dos Estados Unidos, como a Filadlfia, tm restringido este parmetro para 0,1 uT a fim de maximizar a remoo de Cryptosporidium; controle do tamanho das partculas presentes na gua filtrada, devido s dimenses dos cistos e oocistos; em idnticas condies de tratamento, os oocistos so removidos razo de 0,4 log inferior em relao aos cistos; remoes de turbidez superiores a 90% nas estaes devem assegurar eficincia mnima de 2 log para cistos e oocistos; concentraes mximas de cistos e oocistos de 7 106 e 3 105 org/L, respectivamente, visando ao atendimento do grau de risco aceitvel nos Estados Unidos de uma infeco anual por 10 mil habitantes.

Finalmente, tambm integra o rol dos protozorios passveis de causar alguma doena de veiculao hdrica a Entamoeba histolytica. Contudo, esta espcie de protozorio no apresenta reservatrio no reino animal, restringindo sua transmisso aos corpos dgua receptores de esgotos. A presena de vrus nas guas de abastecimento refere-se predominantemente aos denominados vrus entricos, infectantes usuais do trato intestinal dos animais de sangue quente, embora outras espcies de etiologia at ento desconhecida possam tambm transmitir doenas pela gua. Esses microrganismos, como

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parasitas estritos, caracterizam-se pela total dependncia de um hospedeiro para reproduo e multiplicao, apresentando dimenses de 0,02 a 0,3 m. Mais de cem tipos de vrus entricos so conhecidos e significativa parcela dos mesmos freqente em guas superficiais e subterrneas (Cohn et al., 1999). Embora os vrus entricos sejam potencialmente transmissveis por via hdrica, tal perspectiva foi reportada mais consubstancialmente para o vrus da hepatite A. No perodo de 1980-96 foram reportados, nos Estados Unidos, 13 surtos que acometeram 413 indivduos. A despeito da maior resistncia desinfeco, quando comparada de outros tipos, o vrus da hepatite A tambm eficientemente removido no tratamento convencional. Igualmente, como para os demais tipos de vrus, embora ainda no tenha sido determinada com maior exatido a dose mnima infectante por via oral, a Agncia Americana de Proteo ao Meio Ambiente (USEPA) estima que 12 UFP (unidades formadoras de placas) sejam capazes de infectar 1% da populao avaliada. A remoo de vrus no tratamento atinge o pice na prpria desinfeco, para guas com baixa turbidez. Pesquisa realizada com voluntrios pela Academia Nacional de Cincia (NAS) dos Estados Unidos concluiu que uma dosagem de cloro capaz de conferir concentrao residual mnima de 0,4 mg/L e tempo de contato de 30 min. assegura a plena inativao dos vrus (Dezuane, 1997).

Microrganismos Indicadores da Qualidade de gua


As novas tendncias internacionais de regulamentao dos padres de potabilidade das guas de consumo humano indicam uma preocupao crescente com a presena de novos contaminantes orgnicos e inorgnicos, bem como com a introduo de vrios subprodutos do prprio processo de tratamento. Nesse particular, objetiva-se controlar, em especial, os subprodutos introduzidos pelos processos de desinfeco, seja pelo emprego do cloro, seja pela utilizao dos denominados desinfetantes alternativos aos compostos de cloro. Paralelamente, observa-se no Brasil a persistncia do progressivo comprometimento da qualidade das guas dos mananciais, notadamente nas regies mais industrializadas e urbanizadas e naquelas onde se verifica o uso intensivo de biocidas na agropecuria. Desta forma, associadas necessidade de atualizao e modernizao dos padres de potabilidade vigentes, surgiro novas exigncias para as instalaes de tratamento existentes e para aquelas a serem implantadas. Atualmente, as unidades potabilizadoras, em sua grande maioria, so planejadas apenas para a clarificao e a desinfeco das guas, sendo incapazes de remover parte das novas substncias, cujo controle recomendado pela OMS em suas diretrizes de 1993 (Galal-Gorchev, 1993). Os microrganismos presentes nas guas naturais so, em sua maioria, inofensivos sade humana. Porm, devido contaminao por esgoto sanitrio,

Cap.1

gua e Doenas

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esto presentes microrganismos que podero ser prejudiciais sade humana. Os microrganismos patognicos incluem vrus, bactrias, protozorios e helmintos. A gua consumida pela populao deve estar isenta de microrganismos patognicos. A eliminao ou inativao desses microrganismos conhecida como desinfeco. A Tabela 1.3, complementar Tabela 1.1, apresenta distintas caractersticas dos principais microrganismos patognicos.
Tabela 1.3 Principais microrganismos relacionados s doenas de veiculao hdrica.

Organismos Escherichia coli Salmonella typhi Vibrio cholerae Salmonella Cryptosporidium Entamoeba histolytica Giardia lamblia Adenovrus (31 tipos)

Principais doenas Gastroenterite Febre tifide Clera Salmonelose Criptosporidiose Disenteria amebiana Giardase Doenas respiratrias

Quantidade Mxima excretada por sobrevivncia indivduo na gua (dias) infectado/g/fezes 108 10 10
6 6

Dose infectantea 102-109 _ 108 106-107 1-30C 10-100 1-10 1-72 1-10 1-10 2-5 1

90 _ 30 60-90 _ 25 25 90 5-27 5-27 365 270

106 102 107 105 106 107 106 10


6

Enterovrus (71 Gastroenterite, anomalias tipos) (polio, echo, no corao, meningite etc. coxsackie) Hepatite A Rotavrus Ascaris lumbricoidesb Taenia solium (solitria) Shistosoma mansoni
a b

Hepatite infecciosa Gastroenterite Ascaridase Cisticercose Esquistossomose

10-104 103

Dose infectante que provoca sintomas clincos em 50% dos indivduos testados. Modo de infeco: ingesto de ovos infectados, em gua ou solo contaminado por fezes humanas ou ingesto de produtos crus contaminados. Varivel com o estado de sade do indivduo.

Fonte: Organizado por Dias (2001), adaptado de Geldreich (1978), Kowal (1982) e Pros (1987) apud Craun (1996) e USEPA (1999).

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A deteco e quantificao de todos os microrganismos patognicos potencialmente presentes na gua laboriosa, demanda tempo, os custos so elevados e nem sempre se obtm resultados positivos ou que confirmem a presena do microrganismo. Este fato leva a questionar qual microrganismo ideal para servir como indicador de qualidade da gua, uma vez que a realizao de exames que abrangem todos os possveis microrganismos tcnica e economicamente invivel. O resultado dos exames deve demorar o mnimo possvel, pois preciso tomar medidas corretivas ou preventivas com base nesse resultado. A confirmao de contaminao aps o uso da gua de nada adiantar, pois a populao j ter consumido da gua e estar exposta aos efeitos prejudiciais. Por esse motivo necessria a utilizao de um microrganismo que garanta com alguma segurana a qualidade da gua, ou seja, que a gua poder ser consumida com risco mnimo para a populao quando o microrganismo indicador no estiver presente. A escolha de tal microrganismo difcil, pois um microrganismo indicador, de acordo com Feachem (1983), deve apresentar as seguintes caractersticas:
l l l l l l l

l l

ser membro normal da flora intestinal dos indivduos sadios; habitar exclusivamente o intestino e conseqentemente ser de origem exclusivamente fecal quando encontrado no ambiente aqutico; ser exclusivamente de origem humana (no satisfeito por qualquer bactria indicadora atualmente em uso); estar presentesempre que patognicos de origem fecal estiverem presentes; estar presente em maior nmero do que os patognicos fecais; ser incapaz de crescer em ambiente externo ao intestino e apresentar taxa de inativao inferior aos patognicos de origem fecal; ser resistente aos fatores antagnicos naturais e aos processos de tratamento de guas e de esgotos em grau igual ou maior do que os patognicos de origem fecal; ser fcil de ser detectado e contado; no ser patognico.

V-se que praticamente impossvel encontrar um microrganismo que atenda a todas essas caractersticas. , portanto, necessrio definir o que importante e qual ser o uso da gua. diferente abordar gua potvel, gua para irrigao e gua para aqicultura. Cada uso dever ter um padro de qualidade prprio. Para a gua potvel, a ausncia de patognicos exigncia inegvel. Para atender a essa exigncia to restritiva, algumas questes afloram: como proceder? possvel garantir a qualidade da gua com base em exames rpidos e simples? Qual microrganismo usar como indicador de qualidade?

Cap.1

gua e Doenas

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A prtica de controle microbiolgico de qualidade da gua de consumo no Brasil se fundamenta no controle da presena de bactrias do grupo coliformes, seguindo tendncia internacional em vigor at o final da dcada de 80. Tal controle se baseia na lgica de organismos indicadores, a partir do pressuposto de que, dadas as caractersticas dos coliformes, sua ausncia nas guas de abastecimento sobretudo dos coliformes fecais significaria uma garantia sanitria de segurana microbiolgica da gua em termos de sade pblica. O extensivo emprego dos coliformes fecais como indicadores microbiolgicos de qualidade da gua fundamentado pela inexeqibilidade do monitoramento individual dos diversos parasitos presentes nas guas naturais. A deteco de coliformes totais e fecais, quali ou quantitativa, pode ser realizada pelo mtodo dos tubos mltiplos, contagem em membrana filtrante e em substrato cromognico. Este ltimo apresenta como principal vantagem o tempo de resposta de 24 horas, uma vez que o mesmo realiza a determinao simultnea de E. coli e coliformes totais, prescindindo de ensaios confirmatrios (Bastos, 1999). Todavia, a despeito dos avanos, tem sido constatada a fragilidade deste controle. Embora de grande praticidade, o teste de coliformes no garante a ausncia de outros patognicos nas guas, mais resistentes que as bactrias. Preocupaes mais recentes com o potencial patognico das guas de consumo vm se dirigindo a outras bactrias, como Campylobacter e Aeromonas, e a protozorios, como Giardia e Cryptosporidium, alm de diversos tipos de vrus entricos. Doenas do aparelho respiratrio tambm tm sido associadas gua, como a pneumonia transmitida pela bactria Legionella pneumophila (Rose, 1990). O Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA, AWWA, WEF, 1991) no apresenta mais um mtodo padronizado para a identificao de protozorios em guas. No momento esto sendo avaliados vrios mtodos para uma posterior padronizao. O monitoramento dos protozorios problemtico, devido a suas dimenses, baixa concentrao na massa lquida, inabilidade em aumentar o nmero de indivduos em culturas in vitro e dificuldade de identificao quando misturados a outras partculas. Especificamente em relao ao Cryptosporidium, as limitaes dos mtodos j testados referem-se (Pontius, 1996):
l l l l

incerteza da viabilidade do microrganismo; no distino da espcie de Cryptosporidium; baixa recuperao do microrganismo; ao tempo excessivamente longo para deteco.

Em relao a outros indicadores, Clostridium perfringens tem sido utilizado como indicador bacteriolgico de contaminao fecal, pois sua incidncia no meio aqutico est constantemente associada a dejetos humanos, sendo sua presena detectada em fezes, esgotos e guas poludas. Por serem esporuladas, essas bactrias apresentam grande resistncia aos desinfetantes e s condies

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

desfavorveis do meio ambiente. A excepcional longevidade de seus esporos na gua til na deteco de contaminao fecal remota em situaes em que outros indicadores menos resistentes, como E. coli, j no esto mais presentes. Os enterococos fecais constituem um grupo de bactrias reconhecidas como indicadores de contaminao fecal desde o incio do sculo passado, porm sua utilizao s se fez efetiva aps 1950. O habitat normal desse grupo de bactrias o trato intestinal humano e de outros animais, no ocorrendo, normalmente, em guas e solos de reas no poludas. Como no se reproduzem em guas poludas, sua presena indicativa de contaminao fecal recente. Esse grupo de bactrias engloba vrias espcies que apresentam diferentes graus de resistncia s variaes ambientais e origens fecais especficas. Os colifagos so bacterifagos que infectam e se replicam em cepas hospedeiras de E. coli e parecem estar sempre presentes na amostra em estudo na qual a E. coli isolada. Por essa razo, podem servir tambm como indicadores de poluio de origem fecal. So utilizados na avaliao da qualidade da gua com a vantagem de fornecer resultados aps um tempo mnimo de 4 a 6 horas. Na Tabela 1.4 so relacionados alguns microrganismos propostos como indicadores de patognicos.
Tabela 1.4 Principais microrganismos propostos como indicadores de patognicos.

Organismo indicador

Indicador de contaminao

Bom indicador

No indicado

Determinao Vrias tcnicas de fermentao podem ser utilizadas, apresentando resultados em 24 horas.c Vrias tcnicas de fermentao podem ser utilizadas, apresentando resultados em 24 horas.c Rpidas quantificaes podem ser atingidas utilizando filtrao por membranas.c

Bactrias coliformes

Contaminao de origem fecal e no fecal.

Bactrias Bactrias esporuladas, entricas, alguns vrus, helmintos, vrus e protozorios e microrganismos todos os menos resistentes microrganismos que esse grupo. mais resistentes. Bactrias Bactrias esporuladas, entricas, alguns vrus, helmintos, vrus e protozorios e microrganismos todos os menos resistentes microrganismos que esse grupo. mais resistentes. Bactrias esporuladas, vrus, helmintos, protozorios e todos os microrganismos mais resistentes.

Bactrias do grupo coliformes fecais

Contaminao de origem fecala so bons indicadores para guas balnerias.

Klebsiella

Contaminao de origem fecal e no fecal o principal O recrescimento componente da de coliformes em populao de sistemas de coliformes na distribuio de vegetao e em gua. resduos de indstrias de papel, txtil e outros.

Cap.1

gua e Doenas

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Tabela 1.4 Principais microrganismos propostos como indicadores de patognicos (continuao).

Organismo indicador

Indicador de contaminao

Bom indicador Bactrias entricas de origem humana, vrus e microrganismos menos resistentes.

No indicado Bactrias esporuladas, vrus, helmintos, protozorios e todos os microrganismos mais resistentes.

Determinao O mtodo do Collilert,c simples e rpido, oferece resultados em 24 horas. Fornece resultados aps um tempo mnimo de 4 a 6 horas.c O nmero de colifagos obtido pela contagem de placas de lise utilizadas por amostra, expresso por (UFP/100 mL).d Utiliza a tcnica dos tubos mltiplos na determinao do nmero mais provvel (NMP) de Clostridium perfringens.c

E. coli

Poluies recentes de origem exclusivamente fecal.

Colifagos

Poluio de origem fecal. bastante utilizado na avaliao da qualidade da gua.

Vrus

Helmintos, protozorios e todos os microrganismos mais resistentes.

Clostridium perfringens

timo indicador de contaminao fecal onde foi utilizada a desinfeco, ou onde h poluio remota.

Protozorios

Helmintos e todos os microrganismos mais resistentes.

Organizado por Dias (2001), adaptado de WEF (1996); USEPA (1999); Lima et al. (1999); APHA, AWWA, WEF (1991). Sua especificidade como indicador de contaminao fecal comprometida pela existncia, nesse grupo, de alguns coliformes que no so de origem exclusivamente fecal. b Por apresentarem maior tempo de sobrevivncia e maior resistncia aos processos de tratamento que o grupo dos coliformes, porm seu uso como indicador questionado. c Conforme descrito no Standard Methods, 1998. d (UFP/100 ml) significa nmero de unidades formadoras de placas por 100 ml de amostra.
a

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

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Captulo 2

Desinfeco com Agentes Qumicos

A Desinfeco com Agentes Qumicos


O desinfetante qumico mais comumente utilizado na desinfeco para a produo de gua potvel o cloro (Cl2), lquido ou gasoso. Ele tem sido empregado como desinfetante primrio na vasta maioria das estaes que trata gua superficial ou subterrnea, tanto como pr-desinfetante como ps-desinfetante (manuteno residual na rede). Outros desinfetantes qumicos so considerados alternativos, destacando-se o hipoclorito de sdio ou de clcio, o oznio (O3), o dixido de cloro (Cl2), o permanganato de potssio (KMnO4), a mistura oznio/perxido de hidrognio (O3/H2O2), o on ferrato ( FeO2), o cido peractico (CH3COOOH) e 4 outros agentes em fase de pesquisa e desenvolvimento, como sais de prata, sais de cobre, detergentes etc. A Tabela 2.1 apresenta uma lista de desinfetantes primrios amplamente empregados na produo de gua potvel e organismos-alvo. Todos os agentes qumicos utilizados para a desinfeco tm a funo precpua de controlar doenas de veiculao hdrica e inativar organismos patognicos na potabilizao das guas. Os desinfetantes qumicos tm permitido melhora da qualidade de vida e diminuio da mortalidade infantil por doenas entricas, com uma eficincia sem precedentes na histria da humanidade. Por outro lado, pesquisas recentes tm mostrado que muitos desses agentes, por serem oxidantes muito fortes, podem gerar alguns subprodutos da desinfeco que, apesar da pequena concentrao, podem ser danosos aos usurios de guas tratadas e ao meio ambiente. Pode-se classificar estes subprodutos em:
l l

compostos orgnicos halogenados, como trihalometanos, cidos haloacticos, halocetonas e outros, resultantes da clorao; outros compostos orgnicos, como aldedos, cetonas, carbono orgnico assimilvel e carbono orgnico biodegradvel, associados ao oznio, ao cloro e aos processos de oxidao avanada;
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28 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

compostos inorgnicos, como cloritos e cloratos, associados ao dixido de cloro, gerado quando o dixido de cloro exposto luz solar, e ao bromato, associado ozonizao.

Tabela 2.1 Desinfetantes primrios potenciais para a produo de gua potvel.

Organismos-alvo Grupo coliformes

Com tratamento convencional Cloro e hipocloritos Cloraminas Dixido de cloro Oznio UV Desinfeco interativa

Sem tratamento Cloro e hipocloritos Dixido de cloro Desinfeco interativa

Cistos de Giardia

Cloro e hipocloritos Cloraminas Dixido de cloro Desinfeco interativa

Cloro e hipocloritos Dixido de cloro Desinfeco interativa Cloro e hipocloritos Dixido de cloro UV Desinfeco interativa

Vrus

Cloro e hipocloritos Cloraminas Dixido de cloro UV Oznio Desinfeco interativa

Oocistos de Cryptosporidium

Dixido de cloro Oznio Desinfeco interativa

Dixido de cloro Desinfeco interativa

Fonte: USEPA (1999).

A Tabela 2.2 apresenta os padres de potabilidade referentes aos desinfetantes e seus subprodutos, retirados da Portaria 1.469, de 26 de dezembro de 2000. A gerao de diferentes tipos e concentraes de subprodutos de desinfeco depende, principalmente, do tipo de desinfetante, da qualidade da gua, da seqncia de tratamento, do tempo de contato e de fatores ambientais como alcalinidade, pH, temperatura, fora inica e catalisadores naturais. A maioria dos desinfetantes qumicos um forte oxidante que tambm pode ser empregado no tratamento de guas a fim de controlar o gosto e o odor, manter os filtros mais limpos, remover o ferro e o mangans, destruir o sulfeto de hidrognio, diminuir a cor, controlar o crescimento bacteriano nas redes, desinfeccionar as adutoras, aprimorar a floculao, oxidar amnia na proteo de membranas filtrantes e controlar algas no pr-tratamento.

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 29

Tabela 2.2 Desinfetantes e subprodutos da desinfeco.

Parmetro Bromato Clorito Cloro livre Monocloramina 2, 4, 6 triclorofenol Trihalometanos (total)


Fonte: Ministrio da Sade (2000).

Valor mximo permissvel (mg/L) 0,025 0,2 5 3 0,2 0,1

Mecanismos de Ao
H trs mecanismos principais de inativao de organismos patognicos por agentes qumicos:
l

l l

destruio ou desarranjo estrutural da organizao celular por ataque aos principais constituintes da clula, por exemplo, destruindo a parede celular ou modificando as funes de semipermeabilidade das membranas; interferncia no metabolismo energtico, tornando as enzimas no funcionais; interferncia na biossntese e no crescimento, pelo prejuzo sntese de protenas, cidos nuclicos, coenzimas ou parede celular.

Acredita-se que a habilidade de um desinfetante oxidar ou romper a parede celular, se difundir dentro da clula e interferir nas atividade celulares seja o principal mecanismo controlador da eficincia da desinfeco no tratamento da gua. Mais especificamente, segundo AWWA (1997), o cloro e seus compostos atacam as atividades respiratrias, o transporte atravs da parede celular e o cido nuclico de bactrias. No caso dos vrus, o mecanismo parece ser o desarranjo dos cidos nuclicos. Os poliovrus sofrem ataque na capa de protena externa. No caso do dixido de cloro, a inativao de bactrias tem sido atribuda perturbao da sntese de protenas. Por outro lado, o oznio ataca o cido nuclico das clulas bacterianas. A inativao perde eficincia com o tempo, pois certos organismos podem desenvolver resistncia aos desinfetantes ou proteger-se dos agentes qumicos por adsoro ou seqestro de partculas inertes na gua. Verifica-se que, em sistemas de distribuio, mudando o desinfetante qumico, muda a populao microbiolgica resistente remanescente.

Cloro e Seus Derivados


O cloro empregado na desinfeco tem sido utilizado comercialmente de trs formas: cloro lquido ou gasoso, hipoclorito de sdio e hipoclorito de clcio. O

30 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

cloro gasoso hidrolisa rapidamente em gua para formar o cido hipocloroso, conforme a Equao 2.1. Cl2(g) + H2O HOCl + H+ + Cl (2.1)

O cido hipocloroso se dissocia fracamente em hidrognio e ons hipoclorito conforme a Equao 2.2. (2.2) HOCl H+ + OCl A dissociao de pH 6,5 a 8,5 incompleta e as duas espcies, HOCl e OCl, esto presentes em pequena concentrao (White, 1992). Abaixo de pH 6,5 no ocorre dissociao de HOCl. Acima de pH 8,5 todo cido se dissocia ao on hipocloroso. Considerando que o efeito germicida de HOCl maior do que o de OCl, preferem-se baixos pH para a desinfeco com esse agente. Os derivados de cloro mais empregados como agentes desinfetantes qumicos alternativos ao cloro gasoso so o hipoclorito de clcio e o de sdio, principalmente para pequenas comunidades, piscinas, poos, navios, barcos, hotis, campings etc. O hipoclorito de clcio tem sido comercializado na forma slida e o hipoclorito de sdio, na forma lquida. Ultimamente, h uma tendncia para a gerao in situ de hipocloradores de sdio, alguns com os gases da eletrlise ventilados para a atmosfera, outros com aproveitamento de todos os gases para a desinfeco. A reao entre o hipoclorito de sdio e a gua mostrada na Equao 2.3. (2.3) NaOCl + H2O HOCl + Na+ + OH Por essa equao verifica-se a produo do cido hipocloroso e do sdio, que continua a gerao do hipoclorito. Geradores comerciais de hipoclorito de sdio podem gerar, alm do desinfetante, subprodutos como cloratos e traos de cloritos, dixido de cloro e oznio. Dependendo da dose de hipoclorito, o teor de cloratos pode ultrapassar, na gua produzida, os valores sugeridos pela OMS para proteo da sade humana. No tratamento de guas, na faixa de temperatura de 10 a 30oC e pH entre 5 e 7, a eficincia da desinfeco por hipoclorito de sdio mostrada na Equao 2.4 (De Luca, 2000).
Log N N o = 0,106 0,109 No 2,533 Cl2 mg L

(2.4)

No : concentrao inicial de coliformes fecais; N: concentrao de coliformes fecais aps tempo mdio de desinfeco de 10 minutos; Cl2: concentrao inicial do desinfetante (mg/L). Descontada a demanda inicial, variveis como pH, turbidez, cor e alcalinidade no influenciaram a eficincia de desinfeco pelo hipoclorito de sdio para as

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 31

guas sintticas e brutas testadas. O teor de trihalometanos detectados por cromatografia gasosa e espectrometria de massas variou entre 5 e 20 g/L, um teor menor que o padro de potabilidade brasileiro. Os coeficientes cinticos de desinfeco das guas brutas do Lago Guaba, para coliformes totais e coliformes fecais, apresentaram valores de 0,094 min1 e 0,304 min1, respectivamente, mostrando que coliformes fecais seriam inativados mais rapidamente que coliformes totais, para tempos de contato entre 10 e 30 minutos. O hipoclorito de clcio formado por um precipitado resultante da dissoluo de cloro gasoso em soluo de cal e hidrxido de sdio. Desta maneira, 1,5 kg de hipoclorito de clcio contm 1 kg de cloro disponvel. A reao entre o hipoclorito de clcio e a gua, apresentada na Equao 2.5, mostra a gerao do cido hipocloroso e das hidroxilas, elevando o pH da gua. Ca(OCl)2 + 2H2O 2HOCl + Ca2+ + 2OH (2.5)

Cloradores de pastilhas de hipoclorito de clcio, com 60% de cloro ativo, tm sido testados com grande eficincia na desinfeco. As pastilhas podem permanecer de 10 a 15 horas fornecendo cloro gua em tratamento. A eficincia mdia de desinfeco para coliformes fecais foi de 6 Log e para coliformes totais variou entre 5 e 7 Log (Libnio, 2000). A grande dificuldade no emprego desse tipo de clorador manter, nas guas produzidas, a dosagem constante de desinfetante e, eventualmente, o cloro residual abaixo do padro brasileiro de 0,5mg/L como cloro livre, principalmente nas primeiras horas de difuso. Esse problema fica resolvido para aplicaes em batelada. Em 1982, a Organizao Panamericana de Sade (Opas) comeou a desenvolver uma tecnologia para a gerao in loco de misturas de oxidantes para a desinfeco de gua, a fim de aplic-la em pequenas comunidades ou comunidades isoladas. Essa tecnologia ficou conhecida pela sigla Moggod (Mixed Oxidant Gases Generated on-site for Desinfection). O interesse da Opas na gerao in loco da mistura de gases oxidantes tomou como base a experincia com equipamentos eletrolticos de produo de hipoclorito de sdio in situ, bem como seus aspectos positivos e negativos. Considerou-se tambm a lgica de que a produo de um equipamento para a gerao de um oxidante nico (puro) teria custo mais elevado do que a produo de um equipamento para a gerao de uma mistura de oxidantes, uma mistura no-pura. Alm disso, havia evidncias de que a mistura teria maior poder desinfetante do que o hipoclorito. No Moggod, a gerao de gases oxidantes realizada por eletrlise de uma soluo salina de cloreto de sdio. O processo gera tambm, como subprodutos, soluo de hidrxido de sdio e gs hidrognio. A clula eletroltica tpica dividida em dois compartimentos, andico e catdico, separados por uma membrana semipermevel e seletiva (geralmente Nafion, co-polmero perfluorado), a qual permite a passagem de ons sdio, mas no de ons cloreto. O nodo feito de titnio ou grafite, enquanto o ctodo, de ao inoxidvel.

32 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A eficincia biocida dos gases gerados nos equipamentos Moggod demonstrada na literatura. Diversos autores atingiram 100% de eliminao de cistos de Giardia sp. em gua a 3oC e com 30 minutos de tempo de contato, a partir de uma corrente gasosa contendo 0,40 mg/L de espcies oxidantes de vida curta (espcies de oxignio) e 0,44 mg/L de cloro livre. Brando (2000) obteve inativao de Escherichia coli e colifagos variando entre 4 e 6 Log, para tempos de contato entre 15 e 45 minutos, em um reator tubular. As vantagens do Moggod, em sua verso original, so o baixo custo operacional, a disponibilidade de matria-prima (sal), a eliminao dos problemas de aquisio, o transporte, o armazenamento e o manuseio de matrias-primas txicas e/ou agressivas (por exemplo, cloro gasoso), o baixo consumo de matriaprima (1 kg de sal por dia atende a 3.000 consumidores) e o baixo consumo de energia (equivalente a uma lmpada caseira alguns equipamentos podem ser alimentados por baterias carregadas por painis solares).

Cloraminas
Estes compostos so um pouco menos eficientes que o cloro gasoso para vrus e Giardia, mas competem com os hipocloritos em eficincia de desinfeco. Mantm o residual na rede de distribuio de gua potvel, evitando o crescimento e, simultaneamente, reduzindo a formao de trihalometanos. Por outro lado, as cloraminas prejudicam o uso de mquinas utilizadas para a dilise e a criao de peixes em aqurios, alm de interferir nas membranas de filtrao nanomtricas. Tipicamente, os compostos resultantes da reao do cloro com os compostos nitrogenados so os seguintes: Cloro livre cido hipocloroso on hipoclorito Cloraminas Monocloramina Dicloramina Tricloreto de nitrognio HOCl OCl NH2Cl NHCl2 NCl3

A equao estiqueomtrica simplificada de gerao de monocloraminas a seguinte: NH3 + HOCl NH2Cl + H2O (2.6)

Essa equao no estvel, conduzindo dicloramina e ao tricloreto de nitrognio, em funo da temperatura, da razo cloro:amnia e do pH. A formao da monocloramina bastante sensvel ao pH. Para uma razo cloro/amnia de 3:1, os tempos de formao so 421 s, 0,2 s, 0,069 s e 33,2 s para, respectivamente, pH 2, 7, 8,3 e 12.

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 33

A Figura 2.1 mostra que a partir do breakpoint no existe mais a dicloramina e que esta predominante em pH baixos, sendo que a maioria das Estaes de Tratamento de gua (ETAs) utiliza a razo Cl2:N em torno de 4, a fim de garantir a formao do agente desinfetante e devido a problemas como a nitrificao e o crescimento de biofilmes.
Cloraminas e cloro residual 8 7 6 5 4 3 2 1 0 2 4 6 8 10 12 14 16 Dose de cloro (mg Cl2/mg NH4N)

Figura 2.1 Distribuio das espcies cloraminas em funo da razo Cl2:N.

Dixido de Cloro
Este agente qumico uma alternativa ao cloro gasoso, mas, no presente momento, ainda no uma alternativa para pequenas comunidades brasileiras devido ao alto custo de gerao e s dificuldades de operao. Atualmente, os maiores usos do dixido de cloro so:
l

l l l

desinfeco, por seu baixo CT (produto da concentrao do desinfetante (C) pelo tempo de contato (T) abordado no Captulo 4) para bactrias patognicas; pr-oxidante no controle de gosto e odor; controle de ferro e mangans; controle de sulfetos e compostos fenlicos.

O metabolismo dos microrganismos e sua conseqente habilidade para sobreviver e se proliferar so influenciados pelo potencial de oxirreduo do meio onde vivem (USEPA, 1996, apud USEPA, 1999). O dixido de cloro um composto neutro de cloro no estado +IV. Desinfeta por oxidao, no formando cido hipocloroso. Em altas concentraes, reage violentamente com agentes redutores. Por outro lado, estvel em solues diludas, desde que abrigado da luz solar. um oxidante seletivo, uma vez que possui um mecanismo nico de transferncia de eltrons, reduzindo-se a clorito (ClO2 ). As reaes de oxirreduo mais comuns do dixido de cloro so:

34 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

ClO2(aq) + e ClO2

(2.7)

Outras reaes importantes so:


ClO2 + 2H2O +4e Cl + 4OH ClO3 + H2O + 2e ClO2 + 2OH ClO3 + 2H+ + e ClO2 + H2O

(2.8) (2.9) (2.10)

Segundo a literatura especializada, na desinfeco da gua, o on clorito predominar de 50% a 70%, sendo que cloratos e cloritos so os ons restantes. Por ser um oxidante muito forte, tm sido realizados estudos de demanda antes de decidir qual a dosagem correta (Tabela 2.3).
Tabela 2.3 Resultados da pesquisa de demanda do dixido de cloro a 23oC e pH 8,5.

Dose (mg/L) 1,4

Tempo (min.) 3 10 20 40 60

ClO2 (mg/L) 0,47 0,30 0,23 0,16 0,11

ClO2 (mg/L)

ClO3 (mg/L)

0,76 0,98 1,08 1,11 1,11

0,05 0,06 0,07 0,07 0,07

Fonte: USEPA (1999).

Dependendo do sistema de tratamento, da qualidade da gua e da dosagem desse desinfetante, pode-se listar uma srie de vantagens e desvantagens em seu uso. Algumas vantagens so:
l l l l l l l l

o dixido de cloro mais eficiente que o cloro e as cloraminas para vrus, Cryptosporidium e Giardia; o dixido de cloro oxida o ferro, o mangans, a amnia e os sulfetos; o dixido de cloro pode melhorar os processos de clarificao; gosto e odor resultantes das algas e da vegetao em decomposio, bem como compostos fenlicos podem ser controlados pelo dixido de cloro; se no houver excesso de cloro, o potencial de formao de trihalometanos (PFTHM) poder ser minimizado; o dixido de cloro fcil de ser gerado; as propriedades biocidas no so influenciadas pelo pH; o dixido de cloro produz residual na rede.

As principais desvantagens so:

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 35

l l

l l l l l

a desinfeco com dixido de cloro produz subprodutos, como cloritos e cloratos, cujos padres de potabilidade brasileiros so 0,2 mg/L; a dificuldade de otimizao do gerador e sua ineficincia podem provocar excesso de cloro no ponto de aplicao com possibilidade de produzir PFTHM. Entretanto, se o processo utilizar clorito de sdio e cido clordrico esta desvantagem deixa de existir; altos custos so associados ao monitoramento de cloritos e cloratos; o custo do aluguel do gerador e do clorito de sdio podem ser altos; o agente qumico explosivo, devendo ser gerado no local; a luz solar decompe o dixido de cloro; pode produzir odores repulsivos em alguns sistemas.

Oznio e Perxido de Hidrognio


O oznio no tem sido muito utilizado no Brasil, mas bastante empregado na Europa e em muitos pequenos sistemas de tratamento de gua nos Estados Unidos, para desinfeco e oxidao. Em conjunto com a gua oxigenada, chamado de processo peroxnio. O oznio um potente oxidante, capaz de oxidar compostos orgnicos e inorgnicos na gua, os quais exercero uma demanda do oxidante antes de ocorrer a desinfeco. O oznio decompe-se na gua, espontaneamente, por meio de mecanismos complexos que envolvem a gerao de radicais livres hidroxilas e OH. Esses so muito reativos, com taxas de reao na faixa de 1010 a 1013 Ms1. A meia vida dos radicais livres hidroxilas de microssegundos, portanto as concentraes dos mesmos sero sempre menores que 1012 mol/L. A Figura 2.2 mostra que dois mecanismos de reao do oznio podem ocorrer na gua: l oxidao direta dos compostos pelo oznio molecular (O3(aq)); l oxidao dos compostos pelos radicais livres hidroxilas produzidos durante a decomposio do oznio.
Oxidao direta de substratos O3 Oxidao indireta de substratos por hidroxilas Decomposio de oznio via *OH Consumo de radicais por HCO3 , CO3 etc.
2

Subprodutos

Subprodutos

Figura 2.2 Reaes de oxidao de compostos (substratos) na ozonizao da gua.

36 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Segundo pesquisas da AWWA (1997), sob condies cidas, a oxidao direta com oznio molecular a principal reao. Em altos pH, exposio radiao UV ou adio de H2O2 predomina o mecanismo da oxidao pelo radical OH. Na presena de muitos compostos encontrados em guas brutas, a decomposio do oznio gera radicais livres hidroxilas. Essa demanda de oznio pode estar associada a reaes com a matria orgnica natural; com a oxidao de subprodutos orgnicos, dissolvidos ou assimilveis; com os compostos orgnicos sintticos, com a formao do on brometo e de seus derivados inorgnicos; e com a alcalinidade. As reaes e sub-reaes so apresentadas na Figura 2.3. Apesar de ser um desinfetante alternativo, a pesquisa do PROSAB 2, Tema 1, no contemplou este desinfetante que, salvo a melhor relao custo/benefcio, ainda no aplicvel a pequenas comunidades brasileiras.
NH3 NH2Br HOBr MON Compostos bromados

O3

O3

OH O3

Br OH

OBr

BrO2

O3 OH OBr

BrO3

H3 O

O3 OH

CO

Br

Br

Br2

BrO Br

BrO

Figura 2.3 Especiao de subprodutos inorgnicos na ozonizao. Adaptado de USEPA (1999).

No processo oznio/perxido de hidrognio h um acrscimo na concentrao de OH em relao ao processo de ozonizao. Adicionando gua oxigenada, a produo lquida do radical hidroxila de 1:1 de oznio, aumentando o potencial de oxidao e de desinfeco. Nesse processo, a eficincia de oxidao aumentada pela converso de molculas de oznio em radicais hidroxila e pelo aprimoramento da transferncia do oznio da fase gasosa para a fase lquida, aumentando as taxas de reao em geral. Ambas as reaes do oznio ocorrero e competiro pelo substrato. Portanto, a principal diferena que a ozonizao depende em alto grau da oxidao direta da matria orgnica pelo oznio, enquanto o peroxnio depende principalmente da oxidao do radical hidroxila. Os potenciais de reduo do oznio e dos radicais hidroxilas so apresentados nas Equaes 2.11 a 2.13:

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 37

OH + e OH O3 + 2H+ + 2e O2 + H2O O3 + H2O + 2e O2 + 2OH

E0 = +2,8 V E0 = +2,07 V E0 = +1,24 V

(2.11) (2.12) (2.13)

Geosmin, MIB, compostos fenlicos, tricloroetileno e percloroetileno so facilmente oxidados pelo processo. So gerados subprodutos como aldedos, cetonas, perxidos, on bromato e compostos orgnicos biodegradveis. A alcalinidade e o pH interferem na eficincia do processo. Bicarbonatos e carbonatos competem pelo radical hidroxila em altas alcalinidades e, com pH alto, a competio pelo radical hidroxila provocada apenas pelo carbonato. O valor de CT para o processo peroxnio no pode ser medido, apesar do alto poder desinfetante, pois no se tem certeza da gerao de resduo na rede (USEPA, 1999).

Ferratos
O on ferrato (VI) tem sido testado para a desinfeco de guas, efluentes e lodos. O ferrato (VI) de potssio pode ser produzido a partir de uma soluo de ferrato de sdio. Em uma clula eletroltica, com soluo de NaOH a 45% e temperatura ambiente, possvel obter at 20 g/L em peso de Na2FeO4. A clula consiste em uma cmara catdica e outra andica separadas por uma membrana semipermevel. Nas solues de hidrxido, o ferrato pode ser produzido em concentraes de 1% a 2% por peso de anlito. Em concentraes mais elevadas poderia ocorrer precipitao de ferrato de sdio ou sua cristalizao no anlito ou na cmara andica. O mesmo processo aplicvel produo de ferrato de potssio a partir de compostos de sdio e potssio. A equao qumica entre o ctodo e o nodo : Fe3+ + 2NaOH + 2H2O Na2FeO4 + 3H2 (2.14)

O oxidante obtido em uma clula eletroltica com suas cmaras separadas por uma membrana. A cmara andica carregada com uma soluo alcalina e um reagente que fornece ferro. A cmara catdica preenchida com a mesma soluo alcalina. A operao ocorre em perodos de 20 a 200 minutos e temperatura de 30 a 50oC. A membrana deve ser impermevel a gases e lquidos, ionicamente condutora e quimicamente estvel. O ferrato (VI) tem sido utilizado para o controle de odores em meio lquido e gasoso, para precipitao de ferro e mangans em substituio clorao e para desinfeco de efluentes industriais mistos (De Luca et al., 1989). O potencialpadro de oxidao do on ferrato de +2,20 V em meio bsico. Sua ao

38 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

desinfetante ocorre pela oxidao da molcula da gua, gerando radicais perxidos, eltrons hidratados e oxidrilas, compostos altamente oxidantes. O processo de desinfeco com esse on, para guas brutas de Porto Alegre, RS, pode ser descrito por uma cintica de segunda ordem, sendo Kcoliformes totais = 2 104 min.NMP/100 ml, para coliformes totais, e Kcoliformes fecais = 3,7 103 min. NMP/100 ml, para coliformes fecais. Os efeitos bactericidas do on ferrato (VI) so, geralmente, atribudos a mecanismos oxidativos de degradao direta das clulas ou de destruio de enzimas especficas desconhecidas. A severidade do ataque depende da concentrao, do tempo de contato, da temperatura, do pH, da presena de matria orgnica competidora e da suscetibilidade especfica de um microrganismo ao desinfetante. A eficincia de desinfeco de guas pelo on ferrato (VI) pode ser representada pela Equao 2.15, a qual aponta, com alto nvel de correlao, a dependncia do poder desinfetante Log(N/No) dos nveis de turbidez (Turb) e da dosagem do oxidante [FeO2]: 4 Log(N/No) = 0,430 + 0,005 Turb 2,07 [FeO2] 4 (2.15) A anlise de varincia de 45 guas testadas mostrou que a desinfeco com ferrato tem alta correlao com a dosagem do desinfetante e, em muito menor escala, com a turbidez da gua bruta. A Tabela 2.4 apresenta uma comparao entre a eficincia desinfetante do hipoclorito e do ferrato (VI) no pr-tratamento de guas brutas de ETAs que abastecem Porto Alegre. O hipoclorito se mostrou um pouco mais eficiente que o ferrato para o tempo de deteno ensaiado. Para tempos maiores, 30 minutos, a eficincia ser equivalente, pois o ferrato necessita de maiores tempos de contato. A grande vantagem do ferrato (VI) que ele no forma subprodutos clorados e, simultaneamente, se reduz para ferro frrico, um coagulante por excelncia. Avaliaes mostraram que o composto no forma subprodutos positivos ao teste de Ames de mutagenicidade (De Luca et al., 1982) no tratamento de gua.
Tabela 2.4 Hipoclorito versus ferrato. Eficincias mdias de pr-desinfeco de guas brutas. Dosagem: 1,6 mg/L; tempo de contato: 10 min.

Ferrato (VI) ETA So Joo Menino Deus Belm Novo Lomba do Sabo (barragem)
Fonte: De Luca (2000).

Hipoclorito C. totais (Log N/No) 1,5 2,6 3,8 3,7 E. coli (Log N/No) 1,4 2,9 3,3 2,3

C. totais (Log N/No) 1,5 1,8 2,7 2,6

E. coli (Log N/No) 1,9 2,0 2,3 2,1

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 39

cido Peractico
O cido peractico, lquido incolor com odor acre e irritante, o qual explode quando aquecido acima de 110oC, formado pela reao de cido actico e perxido de hidrognio, de acordo com a reao: (2.16) H2O2 + CH3OOH CH3COOOH + H2O Portanto, todas as espcies esto em equilbrio de acordo com a equao:
K eq = CH3COOH CH3COOH H2O 2

(2.17)

A toxicidade aguda do cido peractico baixa. Pode ser extremamente irritante pele, aos olhos e ao trato respiratrio se a concentrao for elevada. O contato da pele ou dos olhos com a soluo de cido peractico a 40% pode causar queimadura. A inalao de concentrao elevada de seus vapores pode causar sensao de queimadura, tosse, ofego e falta de ar. No h registros na literatura de que o cido peractico seja cancergeno ou apresente toxicidade na reproduo e no desenvolvimento humanos. H evidncias de que esse composto seja cancergeno fraco a animais (ratos). Os ensaios de toxicidade indicam limites LD50 de 1.540 mg/kg (aplicao oral em ratos) e LD50 de 1.410 mg/kg (aplicao cutnea em coelhos o LD50 a dose letal para 50% da populao de ratos usados como cobaia). um produto que irrita severamente os olhos, a pele e as membranas mucosas, podendo formar misturas explosivas com substncias facilmente oxidveis. utilizado na desinfeco de equipamentos de indstrias alimentcias pelo fato de atuar amplamente em diferentes microrganismos, o residual decompe-se na gua em oxignio e cido actico (vinagre), ser eficiente em ampla faixa de pH e temperatura e no introduzir ou alterar o sabor, o odor e a cor do produto final. As informaes disponveis na literatura so, em sua maioria, sobre a desinfeco de esgotos sanitrios. Gasi et al. (1995) desinfetaram efluentes de lodos ativados empregando cido peractico em dosagem de 5 mg/L e tempo de contato de 27 minutos, obtendo remoo de 99,98%, 99,40% e 96% de coliformes totais, coliformes fecais e colifagos, respectivamente. Constataram tambm que a concentrao de oxignio dissolvido no efluente da cmara de contato mantevese acima da concentrao de saturao, evidenciando a decomposio do perxido de hidrognio em oxignio e gua. Alm disso, verificaram que a aplicao de cido peractico oxida a matria orgnica, removendo em mdia 22,5% de DBO do efluente de lodos ativados estudado. Os ensaios de toxicidade do efluente desinfetado indicaram elevada toxicidade para os microrganismos aquticos testados (Daphinia similis, Brachydario rerio e Photobacterium phosphorium).

40 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A utilizao em gua de abastecimento poder ter maior aplicao como pr-desinfeco para melhoria da qualidade da gua bruta. Com isso, ser reduzida a quantidade de patgenos e, por ser oxidante, a concentrao de matria orgnica, reduzindo o potencial de formao de subprodutos clorados quando se emprega a clorao na desinfeco ou na manuteno de residual desinfetante.

Permanganato de Potssio
O permanganato de potssio altamente reativo sob as condies encontradas nas estaes de tratamento de gua. Oxida uma grande variedade de compostos orgnicos e inorgnicos. O permanganato (Mn+7) reduz-se a dixido de mangans (MnO2) (Mn4+) que precipitado na soluo. Todas as reaes so exotrmicas. Sob condies cidas tem-se:
MnO 4 + 4H+ + 3e MnO2 + 2H2O MnO 4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O

Eo = +1,68 V Eo = +1,51 V

(2.18) (2.19)

Sob condies alcalinas, a meia reao ter a forma:


MnO 4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH

Eo = +0,60 V

(2.20)

A temperatura, o pH e a dosagem influenciam as rpidas taxas de oxidao dos constituintes encontrados na gua bruta. No se pode manter um residual de KMnO4, pois a gua ficaria rosada. A Tabela 2.5 apresenta valores de CT para a inativao de bacterifagos MS-2 pelo permanganato. Os dados indicam o uso potencial desse composto.
Tabela 2.5 Valores de CT para a inativao de 2 Log de bacterifagos MS-2 pelo permanganato de potssio.

Residual (mg/L) 0,5 1,5 2 5

pH 6 (mg min/L) 27,4 32 63,8

pH 8 (mg min/L) 26,1 50,9 53,5 35,5

Fonte: USEPA (1990), apud USEPA (1999).

Mesmo sabendo que o permanganato de potssio pode inativar vrias bactrias e vrus, ele no empregado como desinfetante primrio ou secundrio quando aplicado em doses comumente utilizadas em tratamento de gua. Altas doses tm custos elevados; mas, mesmo assim, esse agente qumico tem sido empregado para oxidao do ferro e do mangans, controle de algas em decan-

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 41

tadores e diminuio do PFTHM. A Tabela 2.6 apresenta os usos potenciais para o permanganato de potssio.
Tabela 2.6 Sumrio dos usos potenciais do permanganato de potssio na produo de gua potvel.

Considerao Usos primrios

Descrio Controle de gosto e odor, remoo de cor, controle de crescimento biolgico e oxidao de ferro e mangans. No um bom desinfetante. Se necessria a oxidao qumica, uma alternativa vlida ao cloro e seus derivados. No h dados na literatura a este respeito, mas tem-se observado uma reduo do PFTHM em guas a serem cloradas. Por no ser um bom desinfetante de guas sugerido o uso para minimizar o emprego de cloro e a produo de trihalometanos. Sobredosagem deve ser evitada. So necessrias pesquisas sobre doses e potenciais subprodutos gerados.

Eficincia de inativao

Formao de subprodutos

Limitaes Consideraes especiais


Fonte: USEPA (1999).

Desinfeco Interativa
Este conceito implica aproveitar o efeito sinrgico de dois ou mais desinfetantes, pois sabe-se que apenas um pode falhar, por exemplo, contra protozorios e organismos resistentes. Como mencionado anteriormente, certos desinfetantes (por exemplo, oznio, peroxnio e at dixido de cloro em certas situaes), apesar de serem eficientes, no deixam um residual de longo tempo de durao ou possuem baixo CT. Portanto, a desinfeco secundria, para estabilizar a populao microbiana no sistema de distribuio, s pode ser atingida por alguns desinfetantes. Em ordem de estabilidade decrescente dos desinfetantes dos manuais, tm-se cloraminas, cloro, hipocloritos e dixido de cloro. A produo de subprodutos na rede, principalmente o potencial de formao de trihalometanos, tem levado aos estudos resumidos na Tabela 2.7. Verifica-se que so poucos os desinfetantes alternativos ao cloro e seus subprodutos que, dentro do conhecimento atual, oferecem segurana quanto desinfeco, mesmo quando combinados. Tm sido desenvolvidas pesquisas para unir agentes qumicos a agentes fsicos, pois estes no deixam residual. Mesmo os processos de filtrao por membranas necessitaro de agentes qumicos pela razo exposta. Conclui-se que hipocloritos de sdio ou clcio, dixido de cloro, cloraminas, oznio, permanganato de potssio, ferrato de potssio e cido peractico, indivi-

42 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

dualmente ou combinados, continuaro a ser os agentes qumicos avaliados como desinfetantes alternativos na produo de gua potvel, at que outros agentes ou processos de substituio da desinfeco sejam testados e sua eficincia sanitria e ambiental, comprovada.
Tabela 2.7 Combinaes da desinfeco interativa e da qualidade da gua bruta.

Combinao primrio/secundrio Cloro/cloro

Aplicao tpica guas brutas de BPTHM, baixo COT, tratamento convencional. guas brutas de MPTHM, tratamento convencional. Alta produo de subprodutos, filtrao para remover Cryptosporidium, baixa demanda de ClO2 na gua produzida. guas brutas de APTHM, filtrao para remover Cryptosporidium. Moderada formao de subprodutos, guas brutas de BPTHM. Moderada formao de subprodutos, guas brutas de APTHM.

Comentrios Sistema mais empregado. Sistema eficiente. Cloro para desinfeco. Cloraminas para controlar a formao de subprodutos. Usos requerem baixa dosagem de ClO2 para limitar cloritos e cloratos. ClO2 primrio na dose mnima para cloritos e cloratos. Cloraminas para residual. Desinfeco eficiente com grande Log N/No. Baixo PFTHM e cloro residual. Desinfeco eficiente com Log N/No grande. Baixo PFTHM e cloro combinado.

Cloro/cloraminas

Dixido de cloro/dixido de cloro Dixido de cloro/cloraminas

Oznio/cloro

Oznio/cloramina

UV/cloro

Tratamento por membranas para remover Giardia e Cryptosporidium. Pouco aplicado. Inativao apenas de vrus por UV. No h inativao de Aplicvel a guas subterrneas de Giardia e Cryptosporidium. baixo PFTHM. Tratamento por membranas para remover Giardia e Cryptosporidium. Pouco aplicado. Inativao apenas de vrus por UV. No h inativao de Aplicvel a guas subterrneas de Giardia e Cryptosporidium. moderado PFTHM.

UV/cloramina

APTHM, MPTHM, BPTHM: alto, mdio e baixo potencial formador de THMs e HAAs, respectivamente. COT: carbono orgnico total. Fonte: USEPA (1999).

Cap. 2

Desinfeco com Agentes Qumicos 43

Referncias Bibliogrficas
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Captulo 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

Introduo
Neste captulo sero apresentados os principais pontos referentes utilizao da irradiao com luz de baixo comprimento de onda, ou seja, ultravioleta (UV); da fotocatlise heterognea, uma das inmeras opes relacionadas aos Processos Oxidativos Avanados (POA) na desinfeco de guas principalmente as destinadas ao consumo humano ; e da radiao solar, aplicadas desinfeco de guas.

Radiao Ultravioleta (UV)


Comearam a ser desenvolvidas pesquisas de mtodos de desinfeco alternativos clorao, com o intuito tanto de substituir os antigos mtodos qumicos como minimizar a formao de precursores de THM e outros subprodutos que apresentam potencial cancergeno. Ao contrrio de outros desinfetantes, que tm ao qumica, a radiao ultravioleta atua por meio fsico, atingindo principalmente os cidos nuclicos dos microrganismos, promovendo reaes fotoqumicas que inativam os vrus e as bactrias. A radiao ultravioleta uma forma estabelecida, bastante estudada e utilizada e de crescente aplicao como alternativa aos agentes qumicos tradicionais no processo de desinfeco de guas de abastecimento e, tambm, de guas residurias. O efeito germicida desse tipo de energia foi reportado pela primeira vez por Downs & Blunt, em 1878 (Koller, 1952). Entretanto, a radiao ultravioleta utilizada como alternativa para desinfeco conhecida desde o incio do sculo passado, mas, por problemas de confiabilidade de equipamento, tecnologia, entre outros, foi abandonada. Posteriormente, superada a maioria desses problemas, o mtodo de desinfeco por radiao ultravioleta comeou a ganhar popularidade, principalmente nos pases europeus, e a pesquisa e o desenvolvimento desse mtodo tm aumentado bastante. Um dos fatores importantes para sua popularizao, o custo, que o torna competitivo economicamente se comparado clorao.
45

46 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

As primeiras instalaes de desinfeco com radiao ultravioleta ocorreram na Sua e na ustria, em 1955, sendo que, em 1985, ambos os pases contavam com aproximadamente 500 e 600 instalaes, respectivamente. Segundo a USEPA (United States Environmental Protection Agency), citada por Wright & Cairns (1998), em 1988 havia cerca de 3.000 instalaes de desinfeco com UV para guas de abastecimento, sendo 2.000 na Europa e 1.000 nos Estados Unidos. No Brasil, particularmente na Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo, as pesquisas foram iniciadas em 1977 (Campos & Pizzirani, 1977; Daniel, 1993), tendo por objetivo a desinfeco de esgotos. A radiao ultravioleta pertence ao espectro eletromagntico (Figura 3.1) e est situada na faixa de 40 a 400 nm de comprimento de onda, entre os raios X e a luz visvel (Koller, 1952). A subdiviso da faixa de radiao ultravioleta entre os vrios valores de comprimento de onda :
l l l l

UV vcuo UV C UV B UV A

40 a 200 nm 200 a 280 nm 280 a 315 nm 315 a 400 nm

Raios csmicos

Raios gama

Raios X

UV

Luz visvel 400 nm

Infravermelho

Microondas

Ondas radiais

40 nm

Figura 3.1 Espectro eletromagntico.

De acordo com Bolton (1999), o comprimento de onda de maior efeito bactericida o de 254 nm, estando, portanto, inserido na faixa do UV C. No entanto, Harm (1980) afirma que a absoro mxima de radiao ultravioleta ocorre em 260 nm, e o comprimento de onda de 254 nm relativo emisso mxima de lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio. O intervalo de comprimento de onda compreendido entre 245 e 285 nm considerado a faixa germicida tima para a inativao de microrganismos. A radiao ultravioleta utilizada para a inativao de microrganismos, usualmente, obtida por meio de lmpadas especiais. A grande maioria composta por lmpadas de vapor de mercrio ionizado, de baixa e mdia presso (por exemplo, tubular, tipo lmpadas fluorescentes) e com diversos valores de potncia. Isso significa que o mtodo de desinfeco com radiao ultravioleta utiliza a energia eltrica a fim de gerar radiao para a eliminao, a inativao ou a inviabilizao de microrganismos.

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

47

O termo fotlise refere-se interao da radiao luminosa com as molculas, provocando uma ruptura das ligaes qumicas, fragmentando-as. A luz composta por pequenos pacotes de energia, denominados ftons, cuja energia, E, inversamente proporcional ao comprimento de onda, , da luz (Equao 3.1).

E=

hC
h: constante de Planck (6,026 1034 Js); C: velocidade da luz (m/s); : comprimento de onda (m).

(3.1)

Se a absoro de um fton por uma molcula promover a fotlise (fragmentao), o fton deve ter energia suficiente e superior para romper uma ligao especfica ou vrias ligaes entre os tomos que compem a molcula. Esse fenmeno, na maioria das vezes, est relacionado a comprimentos de onda na regio do espectro correspondente radiao ultravioleta. Compostos que absorvem radiao ultravioleta e apresentam alto rendimento quntico de fotlise so bons candidatos fotodegradao. Quando se irradia molculas de gua com luz ultravioleta de comprimento de onda menor que 190 nm ocorre o rompimento de ligaes acarretando a formao de radicais hidroxila (OH) e hidrognio (H), poderosos agentes oxidantes e redutores, respectivamente. Portanto, processos de descontaminao, tanto em meio aquoso como em ar mido, podem ser realizados com base nesse fenmeno.

A Dose de Radiao UV
Alguns microrganismos patognicos, particularmente vrus e protozorios, so mais resistentes ao tradicional desinfetante cloro do que as bactrias do grupo dos coliformes, por exemplo, Escherichia coli (National Research Council, 1980). Entretanto, Yip & Konasewich (1972) sugeriram que a dose de UV necessria para inativar organismos patognicos semelhante quela necessria para promover o mesmo efeito nas bactrias usualmente utilizadas como indicadoras de qualidade da gua. Desse modo, para a inativao de patognicos, as doses de radiao ultravioleta necessrias, usadas como parmetro para o grupo coliforme, podem ser mais efetivas do que a clorao no processo de desinfeco (Shaban et al., 1997). Um problema que pode ocorrer com a utilizao de radiao UV a indesejada recuperao de parcela dos microrganismos inativados. Isso significa que, sob irradiao de luz na faixa do visvel, pode ocorrer reverso das reaes fotoqumicas e os microrganismos podem recuperar a atividade. Esse mecanismo permite que microrganismos irradiados recuperem-se caso tenham recebido dose

48 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

subletal de radiao ultravioleta. Portanto, a dose correta de UV uma varivel importante para o dimensionamento de instalaes de desinfeco. O termo dose de radiao ultravioleta freqentemente utilizado na literatura para representar a exposio de um dado organismo irradiao na faixa germicida. Esse parmetro similar concentrao em mg/L quando o desinfetante uma substncia qumica. A dose de radiao ultravioleta o produto da intensidade de radiao pelo tempo de exposio, apresentada na Equao 3.2. Vale ressaltar que a inativao de um nmero fixo de microrganismos pode ser alcanada em curto intervalo de tempo e alta intensidade ou em tempo longo e baixa intensidade, ou seja, a dose mantida constante.

D = It
D: dose de radiao ultravioleta (mW.s/cm2); I: intensidade de radiao (mW/cm2); t: tempo de exposio (s).

(3.2)

A unidade mais adequada para expressar a dose de radiao UV mJ/cm2, o mesmo que mWs/cm2, ou, ainda, pode-se usar J/m2. A frao de sobrevivncia dada pela Equao 3.3:

N =f D N0

bg

(3.3)

N0, N: respectivamente, concentrao de microrganismos antes e depois da irradiao ultravioleta (organismos/100 ml); f(D): funo da dose. As duas equaes sugerem que a intensidade e o tempo de exposio podem ser variados reciprocamente para obteno de uma mesma frao de sobrevivncia (Qualls & Johnson, 1985). Em reatores de desinfeco, nos quais utilizado o sistema de escoamento contnuo, uma partcula pode ser submetida a vrias intensidades de radiao durante o perodo de exposio. A dose que uma partcula recebe durante um pequeno intervalo de tempo I.dt e para o perodo total considerado : Dose w =

z I dt
t 0

(3.4)

Os limites dessa integral so t, como limite de tempo mximo de exposio, e 0 (zero), como limite mnimo, que corresponde ao incio da desinfeco. O ndice w refere-se frao de distribuio de intensidades mdias no tempo de exposio. A

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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intensidade mdia a qual uma partcula submetida em relao ao perodo de exposio definida por:

Iw =

1 t I dt t 0

(3.5)

Ento, pelas Equaes 3.2, 3.4 e 3.5, a dose recebida por uma partcula :

Dose w = I w t

(3.6)

Assim, a dose a qual uma partcula submetida pode ser expressa pela mdia da variao da intensidade durante o tempo de exposio, multiplicada pelo tempo que a partcula permanece dentro do reator, ou seja, a Equao 3.6 uma simples conseqncia de efeitos recprocos bem-estabelecidos da intensidade e do tempo de exposio (Jagger, 1967, apud Qualls & Johnson, 1985). importante ressaltar que as equaes desenvolvidas (Equaes 3.3 a 3.6) partem de um sistema de fluxo contnuo. No caso de um sistema tipo batelada, a dose, produto da intensidade de radiao pelo tempo de exposio, facilmente determinada. Parte da energia emitida pela fonte de radiao absorvida por substncias presentes na gua, como matrias dissolvidas e partculas em suspenso, e pela prpria gua. Essa absoro segue a lei de Beer-Lambert (Morowitz, 1950): I = I0 ex (3.7)

I: intensidade de radiao que passa atravs da camada de gua (mW/cm2); I0: intensidade da radiao emitida pela fonte (mW/cm2); x: espessura da camada de gua exposta radiao (cm); : coeficiente de absoro (cm1). Considerando que na superfcie da lmina dgua (x = 0) a intensidade de radiao mxima (I = I0), desprezando a absoro pelo ar entre a fonte de radiao e a superfcie da lmina dgua, e que na profundidade x a intensidade mnima, pode-se calcular a intensidade mdia (Im) integrando a Equao 3.7 (Morowitz, 1950), resultando em: Im = I0 L

z exp axf dx
L 0

(3.8)

Im: intensidade mdia (mW/cm2); L: espessura da lmina lquida (cm). Dessa forma, a intensidade mdia resultante : Im = I0 1 exp L L

b g

(3.9)

50 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O coeficiente de absoro depende da qualidade da gua e determinado mensurando a absorvncia ou a transmitncia em comprimento de onda de 254nm. muito importante salientar que aps o processo de desinfeco por UV no h residual, fator que deve ser considerado em relao s guas de consumo humano. Nesse caso, uma possvel alternativa seria a adio de cloro aps a exposio da gua radiao ultravioleta, com o objetivo de conferir o residual na rede de distribuio. Sabendo que a radiao ultravioleta energia na forma de onda eletromagntica, sua eficincia no limitada pela maioria das variveis que definem a qualidade da gua. Isso implica que parmetros como pH, temperatura e alcalinidade no interferem na eficincia de desinfeco com radiao ultravioleta. Entretanto, quando essa operao realizada em gua dura pode ocorrer um problema relacionado deposio de sais pouco solveis (por exemplo, CaCO3) no tubo que reveste a lmpada, reduzindo a transmisso de radiao ultravioleta. A presena de sais e matria orgnica em suspenso tambm pode afetar a eficincia da desinfeco. Alguns compostos, como ferro, sulfeto, nitrito e fenol, absorvem radiao ultravioleta no comprimento de onda de 254 nm; enquanto os microrganismos podem usar partculas em suspenso como uma forma de proteo radiao incidente.

Lmpadas Germicidas
As fontes artificiais mais comuns de radiao ultravioleta so as lmpadas de arco de mercrio, as quais consistem em um bulbo hermtico de slica ou quartzo (ambos transmissores de radiao ultravioleta), com as extremidades dotadas de eletrodos de tungstnio com uma mistura de terra alcalina que facilita a formao de arco dentro da lmpada. No interior do tubo introduzida uma pequena quantidade de mercrio e gs inerte geralmente o argnio. A diferena de potencial entre os eletrodos produz a excitao dos tomos de mercrio que, ao retornarem ao estado de menor energia, emitem radiao ultravioleta. O argnio tem duas funes bsicas: auxiliar a partida da lmpada e reduzir as perdas trmicas, contribuindo para o espectro de rendimento da lmpada. Na Figura 3.2 so ilustrados os componentes da lmpada de arco de mercrio. Outras fontes artificiais de radiao UV menos significativas so os bulbos de lmpadas incandescentes, os bulbos de lmpadas de halogneo e, tambm, as telas de computador (Parrotta & Bekdassh, 1998). As lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio e as lmpadas fluorescentes apresentam o mesmo princpio de operao. A radiao gerada na lmpada como resultado da descarga de eltrons entre os dois eletrodos, a qual excita os tomos do vapor de mercrio em baixa presso (aproximadamente 0,001 atm). A

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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diferena bsica entre as duas lmpadas que o bulbo da lmpada fluorescente recoberto por um composto de fsforo, o qual converte a radiao ultravioleta em luz visvel. Alm disso, esse bulbo feito de vidro comum, que absorve a radiao ultravioleta.
Eletrodo de tungstnio

Vapor de mercrio e argnio

Camisa de quartzo

Figura 3.2 Esquema de uma lmpada de baixa presso de vapor de mercrio. Fonte: Wright & Cairns, 1998.

Esto disponveis no mercado lmpadas de baixa e mdia presso de vapor de mercrio para aplicao em desinfeco de gua. As lmpadas de baixa presso emitem a maior parte da radiao no comprimento de onda 253,7 nm mais de95% do total de emisso de raios ultravioleta est no comprimento deonda de 253,7nm, enquanto as lmpadas de mdia presso emitem energia em comprimento de onda na faixa de 180 a 1.370 nm. A potncia das lmpadas de mdia presso muito maior que a das de baixa presso, cuja potncia de vapor est entre 15 e 65 W. Nessas lmpadas, aproximadamente 70% de toda a potncia emitida de raios ultravioleta. Usualmente, as lmpadas de baixa presso de vapor de mercrio so encerradas em uma camisa de quartzo, com o objetivo de isolar a lmpada do meio aquoso. Essa montagem necessria para manter a temperatura da superfcie da lmpada prxima ao ideal, ou seja, 40oC. Uma alternativa para o quartzo o Teflon, no entanto, esse material absorve cerca de 35% da radiao UV, enquanto o quartzo absorve apenas 5% (Combs & McGuire, 1989). Na Tabela 3.1 apresentada a distribuio de energia emitida por uma lmpada de baixa presso de vapor de mercrio. A energia em um comprimento de onda especfico expressa pela porcentagem da emisso total dentro de uma faixa (ou regio) de radiao ultravioleta. O sol a fonte natural de radiao ultravioleta. Contudo, a absoro das ondas curtas pela camada de oznio reduz a intensidade das radiaes UV-B e UV-C que chegam superfcie da Terra. Assim, a aplicao da radiao na desinfeco depende de fontes artificiais de UV.

52 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 3.1 Distribuio de energia de uma lmpada germicida.

Comprimento de onda (nm) 248 254 265 280/289 297 302 313 334 365
Fonte: Harm (1980).

Porcentagem relativa de emisso dentro da regio 248-365 nm 0,1 95,2 0,1 0,1 0,3 0,2 1,8 0,1 2 248-313 nm 0,1 97,4 0,1 0,1 0,3 0,2 1,9

Mecanismos de Inativao
Ao contrrio da maioria dos agentes desinfetantes normalmente utilizada em guas, a radiao ultravioleta no inativa os microrganismos por meio de interao (reao) qumica. A inativao dos microrganismos causada pela absoro dessa luz de alta energia, que promove reaes fotoqumicas com os componentes fundamentais das clulas, prejudicando seu funcionamento normal, por exemplo, interrompendo o mecanismo de duplicao ou provocando a morte da mesma (USEPA, 1999). O mecanismo de desinfeco por UV ocorre devido absoro da radiao pelas protenas e pelos cidos nuclicos RNA e DNA. A absoro de altas doses de UV pelas protenas presentes nas membranas celulares leva ao rompimento dessas membranas e, conseqentemente, morte da clula. Porm, a absoro de pequenas doses de radiao ultravioleta pelo DNA pode apenas interromper a habilidade do microrganismo de se reproduzir, impedindo-o de contaminar o meio. O DNA um polmero de cido nuclico, constitudo por uma seqncia de quatro bases nitrogenadas (adenina, citosina, guanina e timina) que constituem o cdigo gentico. Essas bases formam as chamadas bases emparelhadas (por exemplo, adenina com timina e citosina com guanina), ligadas por pontes de hidrognio. So essas ligaes que fazem com que as duas fitas do DNA permaneam ligadas. Essa estrutura do DNA conhecida como dupla hlice. Os raios ultravioleta so rapidamente absorvidos por algumas molculas presentes no DNA, como as purinas e as pirimidinas, que se tornam mais reativas. A absoro mxima de UV pelo DNA ocorre em 260 nm, sugerindo que a inativao pela radiao mediada pela absoro direta de purinas e pirimidinas pelas molculas, levando formao de dmeros e hidratos.

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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A absoro de radiao ultravioleta por bases nitrogenadas adjacentes pode resultar na formao de dmeros, como citosina-citosina, adenina-adenina e timinatimina. A timina, por ter a estrutura mais simples das bases nitrogenadas, a que apresenta maior formao de dmeros, os quais mudam a estrutura do DNA impedindo a reproduo do microrganismo. Esse o mecanismo fundamental da desinfeco UV, representado na Figura 3.3.
O HN O N H Timina CH3 + H H N H Timina O H3 C O NH h HN O N H N H O CH CH3 3 O HN O

Dmero de timina

Figura 3.3 Dimerizao fotoqumica de duas bases timina.

Vantagens e Desvantagens da Radiao Ultravioleta


De acordo com Souza (2000), tomando por base Cairns (1995), so vrias as razes para a escolha da radiao ultravioleta como agente desinfetante em tratamento de gua, dentre elas:
l l l

l l

a radiao ultravioleta efetiva para grande variedade de bactrias e vrus, usando doses relativamente pequenas; mnimos riscos sade (a formao de subprodutos mnima); no confere residual, o qual poderia reagir com substncias orgnicas na produo comercial ou industrial (por exemplo, no produzida descolorao ou mudana de sabor, quando se utiliza radiao ultravioleta em indstria alimentcia); segurana e aceitao dos operadores e do pblico (nenhum produto qumico txico transportado, armazenado ou manuseado); simplicidade e baixos custos de operao e manuteno (o equipamento de radiao ultravioleta mais simples do que os equipamentos de gerao de oznio e dixido de cloro); pequeno tempo de contato, conseqentemente, no necessita de grandes tanques de contato (so alcanadas doses efetivas de desinfeco em poucos segundos, comparado ao perodo de 10 a 60 minutos de outras tecnologias de desinfeco). os mecanismos de reparo do dano provocado ao DNA dos microrganismos, se uma dose subletal for empregada;

Dentre as desvantagens da desinfeco com radiao UV, destacam-se:


l

54 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l l

a matria dissolvida ou em suspenso reduz a intensidade de radiao quando esta atravessa a lmina lquida; no confere residual gua distribuda.

No entanto, o fato de a radiao UV no deixar residual desinfetante na gua tem sido erroneamente apontado como argumento para o uso do cloro, pois, na realidade, h um potencial para formao de biofilme nas redes de distribuio de gua. Se a gua contiver nutrientes (particularmente carbono orgnico assimilvel), eles podem se acumular em torno das canalizaes, dando suporte ao crescimento microbiano, e, alm disso, a presena de 1 mg/L de cloro residual livre no garante que o biofilme no seja formado nas superfcies das canalizaes e os coliformes fecais no sejam encontrados nas guas de consumo (Souza, 2000). A desinfeco com UV mais efetiva para guas com cor e turbidez de pequeno valor, devido necessidade de penetrao da luz no meio, portanto, a qualidade da gua a ser tratada um importante fator na utilizao deste processo. Essa tcnica pode ser vivel para pequenas comunidades, devido operao prtica das instalaes comerciais j desenvolvidas para baixas vazes, considerando a dependncia total de diversas comunidades em relao estao de tratamento, a qual, por vezes, opera com sobrecarga e no apresenta desinfeco segura. Importante: a radiao ultravioleta causa leses nos olhos e cncer de pele. Por isso, nunca se exponha radiao, mesmo que durante poucos segundos. Todas as operaes de manuteno das instalaes e dos equipamentos devem, obrigatoriamente, ser realizadas com as lmpadas desligadas.

Processos Oxidativos Avanados


Nas ltimas duas dcadas, as exigncias em relao s leis ambientais em todo o mundo tm se tornado cada vez mais restritivas, principalmente devido ao aumento da conscientizao em relao sade humana e aos riscos ecolgicos associados poluio ambiental. Por esse motivo, nos ltimos 10 a 15 anos, vrias foram as pesquisas visando ao desenvolvimento e ao aprimoramento de tecnologias de tratamento de resduos e reduo de poluentes em geral, sempre com base no requisito custo-benefcio. Um dos vrios grupos de tecnologias, que foi e continua sendo bastante explorado, o POA (Processos Oxidativos Avanados), definido como processos de oxidao em que radicais hidroxila so gerados para atuar como agentes oxidantes qumicos e, devido alta reatividade desses radicais, podem reagir com uma grande variedade de compostos orgnicos (USEPA, 1998). Nesses processos, geralmente, h o envolvimento da gerao de espcies transientes, que so oxidantes poderosos, porm de baixa seletividade,

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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principalmente o radical hidroxila (OH) e, em alguns casos, o oxignio singlete, O2(1g). O OH pode ser gerado por meio fotoqumico e no-fotoqumico. Atualmente, os POA tm recebido grande ateno, devido capacidade de converter poluentes em espcies qumicas incuas, como gs carbnico e gua, ou seja, causar a mineralizao total do poluente. A classificao desses processos, considerando a presena de catalisadores na forma slida e a iluminao, apresentada na Tabela 3.2.
Tabela 3.2 Sistemas tpicos de processos oxidativos avanados.

Com irradiao: O3/UV H2O2/UV Feixe de eltrons Ultra-som (US) Sistemas homogneos H2O2/US UV/US Sem irradiao: O3/H2O2 O3/OH H2O2/Fe2+(Fenton) Com irradiao: TiO2/O2/UV Sistemas heterogneos TiO2/H2O2/UV Sem irradiao: Eletro-Fenton
Fonte: Huang et al. (1993).

O radical hidroxila (OH) um dos radicais livres mais reativos e um dos mais fortes oxidantes. A ttulo de comparao so apresentados, na Tabela 3.3, alguns oxidantes e seus potenciais de oxirreduo. Portanto, em meio cido o potencial de oxidao do radical hidroxila ser bastante alto, sendo superado apenas pelo flor. Em soluo bsica, pH 11, o OH reage com H2O2 resultando em um xido e um on perxido. A irradiao de perxido de hidrognio gera radicais hidroxila independentemente do pH do meio, ao menos at pH 10 (Huang et al., 1993). A reao do radical hidroxila com compostos orgnicos pode ser classificada por meio de trs mecanismos de reao: adio de hidroxila, retirada de hidrognio e transferncia de eltrons.

56 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 3.3 Potenciais de oxirreduo de alguns agentes oxidantes.

Reao redox F2 + 2e = 2F OH + H + e = H2O O3 + 2H+ + 2e = O2 + H2O H2O2 + 2H + 2e = MnO4 MnO4


+ + +

Eo (NHE), Volt (25oC) 2,87 2,33 2,07 1,76 1,68 1,57 1,49 1,49 1,36 1,33 1,24 1,15 1,07

H3O2+

+ 4H + 3e = MnO2 + 2H2O + 8H + 5e = Mn + 4H2O


+ + 2+

HClO2 + 3H+ + 4e = Cl + 2H2O HOCl + H + 2e = Cl + H2O Cl2 + 2e = 2Cl HBrO + H+ + 2e = Br + H2O O3 + H2O + 2e = O2 + 2OH ClO2(g) + 1e =
+

ClO2

Br2 + 2e = 2Br HIO + H + 2e = I + H2O ClO2(aq) + 1e =


+

0,99 0,95 0,90 0,87

ClO2

ClO + 2H2O + 2e = Cl + 2OH H2O2 + 2H + 2e = 2H2O ClO + 2H2O + 4e = Cl + 4OH BrO + H2O + 2e = Br + 4OH I2 + 2e = I I3 + 3e = 3I
2

0,78 0,70 0,54 0,53 0,49

IO + H2O + 2e = I + 2OH

Fonte: Huang et al. (1993).

Compostos orgnicos aromticos, que possuem ligaes mltiplas carbonocarbono, reagem com o radical hidroxila devido nuvem eletrnica do anel aromtico, conforme exemplificado na Equao 3.10. No caso da abstrao de hidrognio, essa reao geralmente ocorre com compostos orgnicos insaturados (Equao 3.11). Nas reaes entre radicais hidroxila e ons inorgnicos, o mecanismo geralmente ocorre por meio da transferncia de eltrons (Equao 3.12). OH + C6H6 C6H6OH OH + CH3COCH3 CH2COCH3 + H2O Fe2+ + OH OH + Fe3+ (3.10) (3.11) (3.12)

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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Fotocatlise Heterognea
Na fotocatlise heterognea, um semicondutor excitado pela absoro de ftons com energia superior energia do bandgap, resultando na promoo de eltrons da banda de valncia (BV) para a banda de conduo (BC), formando pares eltron/ lacuna (e/h+). Essas espcies podem se recombinar ou migrar para a superfcie do catalisador, onde podem reagir com espcies adsorvidas, dando seqncia s reaes redox. A eficincia dos processos de oxirreduo est relacionada ao processo de recombinao e/h+: quanto menor a recombinao, maior a eficincia do condutor, e tal situao pode ser favorecida pela existncia de doadores ou receptores de eltrons pr-adsorvidos ao catalisador. Os radicais hidroxila so formados devido ao alto poder oxidante das lacunas (h+) existentes na superfcie das partculas do semicondutor e podem reagir com a maioria das molculas biolgicas (Dorfman & Adams, 1973) e com uma gama de compostos orgnicos antrpicos (Al-Ekabi & Serpone, 1988; Buxton et al., 1988; Faust & Hoign, 1990; Glaze & Peyton, 1988; Nogueira & Jardim, 1998; Ziolli & Jardim, 1998; Nogueira & Guimares, 2000). Assim, acredita-se que esse alto poder oxidante resulte em uma eficiente atividade bactericida. As lacunas localizadas na BV mostram potenciais bastante positivos (+2 a + 3,5 V), o que significa que, do ponto de vista termodinmico, praticamente qualquer composto orgnico pode ser oxidado quando exposto a esse potencial. Eltrons deslocados so responsveis pela distribuio das cargas negativas, que podem migrar para a superfcie da partcula, onde mostram potenciais entre 0 e 1 V, sendo, portanto, bons redutores. Um esquema simplificado de uma partcula de catalisador sendo excitada pode ser visto na Figura 3.4.
O2 O2

BC

BV OH

OH

Figura 3.4 Esquema representativo da partcula do semicondutor.

A fotocatlise heterognea apresenta algumas vantagens potenciais sobre os mtodos tradicionais:

58 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l l l l l

ampla faixa de compostos orgnicos podem ser mineralizados; elimina a adio de oxidantes qumicos; o catalisador pode ser reutilizado; processo de baixo custo; a radiao solar pode ser empregada como fonte de luz para ativar o catalisador.

O processo de fotooxidao de poluentes orgnicos catalisado por semicondutores tem sido largamente estudado. Muitos semicondutores podem ser utilizados como catalisadores, como TiO2, ZnO, Fe2O3, caulim, SiO2 e Al2O3 (Tanaka & Hisanaga, 1994) ou ZnS, CdS e V2O5 (Mihaylov et al., 1993). De todos os semicondutores j utilizados, o TiO2 tem sido o mais empregado, pois apresenta vantagens como o baixo custo, a no toxicidade, a insolubilidade em gua, a fotoestabilidade, a estabilidade qumica em ampla faixa de pH, a possibilidade de imobilizao sobre slidos e de ativao por luz solar. O TiO2 geralmente utilizado a mistura das formas alotrpicas anatase e rutilo na proporo 70:30, sendo a forma anatase a mais reativa. Sua irradiao com UV/VIS ( 400 nm) gera excesso de eltrons na banda de conduo e lacunas < positivas na banda de valncia. importante salientar que nesse processo so formadas, alm dos radicais hidroxila, vrias outras espcies transientes de alta reatividade, incluindo outros radicais. As Equaes 3.13 a 3.23 resumem as pricipais reaes que ocorrem quando o semicontudor irradiado. h TiO2 hVB+ + eCB (3.13) H2O(ads.) + hVB+ OH + H+ OH(superf.) + hVB+ OH O2 + eCB O2 O2 + H+ HO2 HO2 + HO2 H2O2 + O2 O2 + HO2 HO2 + O2 HO2 + H+ H2O2 H2O2 + eCB OH + OH H2O2 + O2 OH + OH + O2 h H2O2 2 OH (3.14) (3.15) (3.16) (3.17) (3.18) (3.19) (3.20) (3.21) (3.22) (3.23)

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Desinfeco com Agentes Fsicos

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Formas de Uso do Fotocatalisador


O TiO2 pode ser utilizado na forma de suspenso (lama) ou imobilizado, cada qual com suas vantagens e desvantagens. Em suspenso, a resistncia transferncia de massa entre o substrato e a superfcie do catalisador quase sempre inexiste, pois o catalisador encontra-se suspenso na soluo (Vohra & Davis, 1993); no entanto, se a concentrao do TiO2 for alta, a soluo poder ficar turva, impedindo a passagem da luz (Tseng & Huang, 1990; Wei & Wan, 1991). Ainda, aps o tratamento, as partculas do catalisador devem ser separadas da fase lquida, o que aumenta a complexidade operacional e diminui a viabilidade econmica desses reatores (Hoffmann et al., 1995). Muitos trabalhos tm sido realizados com o intuito de melhor viabilizar o uso dos catalisadores, imobilizando-os em diversas matrizes inertes, o que simplifica seu manuseio e possibilita sua modificao cataltica, em particular pela deposio de pequenas quantidades de metal em sua superfcie, diminuindo a recombinao dos eltrons e das lacunas, um dos problemas da fotocatlise heterognea. No entanto, estando o catalisador imobilizado, os volumes tratados no podem ser grandes, pois a distncia entre ele e a fonte luminosa impede que os ftons emitidos consigam atingir a superfcie cataltica. Estando o catalisador impregnado de prolas de slica, na forma de leito fluidizado, o mesmo permanecer suspenso na gua e no ter de ser recuperado aps o tratamento, sendo esta uma alternativa de uso possivelmente mais vivel. Haarstrick et al. (1996) utilizaram um reator na forma de leito fluidizado, com TiO2 imobilizado em partculas de quartzo, e verificaram que esta configurao, alm de produzir maiores valores da razo rea superficial/volume em relao aos reatores de leito fixo, permite um melhor aproveitamento da luz e uma melhora das condies para a transferncia de massa, verificando tambm que no houve arraste do catalisador em decorrncia do aumento da vazo e que a limitao por transferncia de massa pode ser desprezada. Muitas pesquisas foram feitas no Brasil e em outros pases, buscando consolidar tecnologias e parmetros que viabilizem o uso do processo de fotocatlise, visando a uma maior adequao e otimizao do processo para a utilizao eficaz deste no atendimento populao, tanto no mbito industrial como no de sade pblica.

O Poder Bactericida do Semicondutor Iluminado


A clorao de guas com elevados teores de carbono orgnico total pode produzir subprodutos como trihalometanos e outros compostos cancergenos. Assim, as novas regulamentaes a serem promulgadas pela United States Enviromnental Protection Agency (USEPA) buscam novas tecnologias para desinfeco e tratamento de gua. Algumas tecnologias alternativas clorao incluem o uso de oznio, processos de filtrao avanados, radiao UV e, mais recentemente, fotocatlise heterognea TiO2/UV-VIS.

60 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Watts et al. (1995) propuseram que um dos provveis mecanismos de desinfeco ocorra pela oxidao da parede da clula, alterando a permeabilidade e acarretando a lise da clula. Montgomery (1985) descreveu duas propriedades desinfetantes primrias que controlam a eficcia do oxidante qumico: 1. a oxidao e o rompimento da parede da clula e da membrana, resultando na desintegrao da clula; e 2. difuso do oxidante na clula, causando a inativao de enzimas, danificando componentes intracelulares e interferindo na sntese protica. A habilidade de um desinfetante qumico oxidar o material orgnico, como lipoprotenas ou cidos nuclicos, devida a seu potencial de oxidao padro. O radical hidroxila formado na fotocatlise heterognea do TiO2 tem um dos potenciais de oxidao mais altos, 25% superior ao do O3. O autor enfatizou, alm do potencial de oxidao do radical, que a difuso de espcies desinfetantes nas clulas tambm importante. O poder de difuso dependente da carga, da massa molecular e das prprias caractersticas do microrganismo.

Aplicaes e Limitaes
A fotocatlise heterognea um processo que tem sido bastante estudado para descontaminao de solues aquosas (Ollis, 1991; Ollis et al., 1989; Ollis et al., 1991; Hermann et al., 1993; Mills et al., 1993), mas pouco foi feito para sua aplicao em fase gasosa e em trabalhos de desinfeco de guas (Alberici & Jardim, 1994; Alberici, 1992). Muitos estudos em fase aquosa tm demonstrado que este processo capaz de promover a total mineralizao de uma grande variedade de contaminantes orgnicos. Matsunaga et al. (1985) reportaram a esterilizao completa de Lactobacillus acidophilus, Saccharomyces cerevisiae e Escherichia coli quando irradiados com lmpada de halognio em platina carregada com dixido de titnio com tempo de exposio de 60 a 120 minutos. O mesmo grupo (Matsunaga et al., 1988) desenvolveu um sistema de esterilizao fotocataltica contnuo base de TiO2 imobilizado em membranas de acetilcelulose e verificou 99% de eliminao de E. coli em gua desionizada em 16 minutos de tempo de exposio, em uma concentrao celular inicial de 102 org/ml. Os mesmos pesquisadores verificaram que, ao aumentar a concentrao celular, a eficincia reduz para 16%. J em 1995, construram um sistema para desinfeco fotoqumica de bactrias com TiO2 e luz difusa emitida por fibras pticas e compararam a eficincia desse sistema com outro iluminado por luz emitida de fibras pticas convencionais. Para este ltimo sistema, determinaram as condies timas de desinfeco de E. coli: a) irradiao por duas horas; b) intensidade da luz de 60 einstein1 m2/s; e c) concentrao de TiO2 de 0,4 mg/ml. O sistema de luz difusa pode ser usado para desinfeco de altas concentraes de bactrias e dixido de titnio. A grande vantagem da luz difusa a extensa rea

1. 1 einstein igual a 1 mol de ftons.

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Desinfeco com Agentes Fsicos

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superficial em razo ao volume, tornando mais eficiente a fotoexcitao do dixido de titnio e, assim, mais eficiente a desinfeco (Matsunaga & Okochi, 1995). Watts et al. (1995) estudaram a eliminao de bactrias e polivrus 1 em efluentes secundrios por intermdio da fotocatlise heterognea, com o sistema TiO2 irradiado com luz fluorescente F40BL e luz solar. Mostraram tambm que o sistema mais rpido para a eliminao de vrus (30 minutos) do que de bactrias (150 minutos). No foram encontradas diferenas nas eficincias de desinfeco na faixa de pH de 5 a 8. Para tratamento de efluentes utilizando TiO2/luz solar, as eficincias de desinfeco obtidas foram muito inferiores s obtidas pelos mtodos tradicionais. Rajeshwar et al. (1994) estudaram a atividade bactericida do TiO2 em suspenses de E. coli. Verificaram que a cintica da reao era de primeira ordem e que o oxignio era necessrio como pr-requisito para as propriedades bactericidas. Tambm foi comprovado que a constante de velocidade de inativao dos microrganismos proporcional raiz quadrada da concentrao de TiO 2 e diretamente proporcional intensidade da luz. Foi verificada a inativao total das bactrias em 30 minutos. Li et al. (1996) estudaram a eliminao de coliformes em efluentes secundrios por fotooxidao catalisada por TiO2 e luz negra T10 (20 W). Obtiveram reduo de 35 103org/100 ml para 59 org/100 ml aps 60 minutos de tratamento com TiO2, radiao UV e aerao. Observaram tambm que a quantidade de bactrias inativadas durante a desinfeco depende principalmente da intensidade da luz incidente (I0) e do tempo de irradiao, e que esta reduo segue uma relao exponencial. Maness et al. (1999) estudaram a ao do TiO2 na inativao de E. coli irradiada durante 30 minutos com radiao ultravioleta de maior comprimento de onda (UVA), com concentrao de E. coli variando entre 9,1 102 e 5 108 UFC/ml e concentrao do fotocatalisador de 0,1 a 1 mg/ml. Encontraram a melhor eficincia na faixa de concentrao de E.coli de 103 a 108 UFC/ml, com concentrao tima de TiO2 de 1 mg/ml. Utilizando a produo de malondialdedo (MDA) como modelo para avaliar o dano causado na membrana celular pela peroxidao lipdica, observaram um aumento exponencial na produo de MDA, cuja concentrao atingiu de 1,1 a 2,4 nmol/mg de clulas depois de 30 minutos de irradiao. Os resultados obtidos demonstraram, pela primeira vez, que a peroxidao lipdica de fosfolipdios insaturados em E. coli ocorre como resultado da ao oxidativa exercida pelo processo UV/TiO2.

Radiao Solar
A literatura mostra que os microrganismos patognicos geralmente presentes na gua so vulnerveis ao calor e radiao ultravioleta (Bryant et al., 1992). Uma vez que o sol fonte natural, universalmente disponvel e gratuita, tanto de calor como de radiao ultravioleta, imagina-se que essa fonte seja a base de um mtodo

62 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

de desinfeco efetivo e de baixo custo para uso em regies afastadas e menos favorecidas. Os estudos relativos desinfeco solar, conhecida como Sodis (do ingls Solar Disinfection), tiveram seu incio no final da dcada de 70, passando a ter maior reconhecimento a partir de 1985. A radiao solar, aplicada para desinfeco de gua, utilizando recipientes de plstico e de vidro, mostrou-se efetiva, pois foi obtida inativao de 99,9% de coliformes em 95 minutos de exposio, ao passo que foram necessrios 630 minutos para se obter a mesma eficincia com luz artificial. O componente da radiao solar mais efetivo na destruio de microrganismos parece ser a radiao ultravioleta com comprimento de onda na faixa de 320 a 400 nm e, em menor grau, a luz visvel (violeta e azul) com comprimento de onda de 400 a 490 nm (Acra et al., 1984). A completa eliminao dos organismos patognicos requer um mnimo de duas horas de exposio radiao solar direta de 600 W/m2. recomendado como fator de segurana, principalmente para as regies tropicais midas, um perodo de cinco horas de exposio. A presena de nuvens, ou de potenciais interferncias climticas (fumaa, fog), diminui a eficincia do processo de desinfeco (Zapp et al., 1987). As guas com elevadas contaminaes no so desinfetadas facilmente pela radiao solar, nem tampouco as guas com elevada turbidez, como o caso de alguns rios. esperado que a turbidez atenue o efeito da radiao solar e que elementos nutritivos da gua residuria facultem a proliferao de alguns microrganismos (Odeyemi, 1986). O formato e o tamanho do recipiente utilizado para expor as amostras ao sol mostraram-se pouco influentes na taxa de inativao dos microrganismos indicadores. No Egito, mostrou-se uma tendncia de rpida reduo na taxa de morte ou inativao bacteriana em amostras contidas em recipientes de 500 ml e 100 ml. Ambos os recipientes possuam tamanho pequeno, tipicamente utilizados para coleta de gua e armazenamento, como garrafas, comumente utilizadas em pases em desenvolvimento. A posio vertical ou horizontal de exposio ao sol tambm produziu pouco efeito na eficincia do processo (Arafa, 1985). A cor do recipiente uma varivel a ser considerada. No caso da utilizao de recipientes de vidro ou plstico, deve-se dar preferncia aos incolores. Recipientes transparentes de cor marrom, verde, amarela ou vermelha no so aconselhados (Arafa, 1985). A eficincia da desinfeco ser maior em recipientes que possurem transmitncia prxima regio ultravioleta do espectro de luz. O grau de maior letalidade observado est relacionado aos comprimentos de onda prximos radiao ultravioleta. Os recipientes metlicos com superfcie aberta e reflexo interior podem ser utilizados com eficincia no processo de desinfeco solar. No entanto, o tempo de exposio deve ser maior que uma ou duas horas (Baldi, 1987). A radiao ultravioleta UV A (320 a 400 nm) a principal responsvel pela inativao de microrganismos, e a radiao ultravioleta de comprimento de onda

Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

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de 400 a 450 nm praticamente no tem efeito bactericida quando tem atuao independente. Entretanto, o efeito sinrgico dessas duas faixas de radiao (como o caso na radiao solar) aumenta significativamente a taxa de inativao dos microrganismos. Do ponto de vista do desenvolvimento de unidades de desinfeco solar, o resultado mais relevante do trabalho de Wegelin et al. (1994) a observao do efeito sinrgico da radiao solar e da temperatura. De acordo com Feachem et al. (1983), apud Sommer et al. (1997), para destruio de enterovrus pelo calor, necessrio exp-lo temperatura de 63o C por 30 minutos. Wegelin et al. (1994), em seus experimentos, observaram reduo de 99,9% de enterovrus aps 42 minutos de exposio ao sol, com temperatura da gua a 40oC. Para a mesma gua, sob similar condio de radiao, mas em temperatura de 20oC, foram necessrios 150 minutos para atingir o mesmo grau de inativao. Conclui-se que a temperatura como nico agente desinfetante no capaz de inativar o vrus, porm amplifica significativamente o efeito da radiao. Parece bvio, tambm, que, sob condies de temperatura mais elevada, o efeito da temperatura por si s passe a ser significativo. A turbidez e a espessura da lmina dgua interferem significativamente na eficincia de inativao de microrganismos. O aumento da turbidez e da profundidade da gua leva a uma menor eficincia do processo, se considerado um tempo fixo de exposio. guas mais turvas necessitaro de maior tempo de exposio para efetiva desinfeco, ou, dependendo da intensidade da turbidez, no sero passveis de desinfeco eficaz. Apesar do efeito negativo da turbidez em testes realizados sob condio controlada, observa-se que, mesmo com elevada turbidez ( 110 UTN) e elevado grau de contaminao (109 UFC/100 ml), a eliminao total de coliformes pode ser conseguida com um tempo de exposio de duas horas e temperatura da gua a 50oC. Testes preliminares realizados em Braslia mostraram que, em dia ensolarado, a temperatura da gua atingiu 50oC aps duas horas de exposio e permaneceu acima dessa temperatura por mais de trs horas. Isso sugere o potencial de utilizao dessa tecnologia em grande parte do Brasil (Brando, 2000). Em relao aos recipientes, os sacos de polietileno transparentes mostraramse mais eficientes do que os vasilhames de refrigerante em vidro e PET. Tal eficincia atribuda baixa perda de radiao do material e ao aumento mais rpido da temperatura observado nos mesmos (Brando, 2000). O uso dos sacos descartveis no parece ser interessante na realidade brasileira, devido ao poder aquisitivo e ao grau de instruo dos cidados-alvo dessa tecnologia, pois a reutilizao dos recipiente, ou a utilizao do mesmo saco para vrios fins poderia levar a contaminaes cruzadas e ineficincia do mtodo de desinfeco. A utilizao de sacos plsticos novos, a serem descartados aps uso, pode significar custo excessivamente elevado para os usurios rurais, alm de no fazer parte de sua cultura. Deve-se desenvolver recipientes especficos, com dimenses apropriadas para otimizar a captura da radiao, menor suscetibilidade

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contaminao externa e maior durabilidada. A perda de radiao pelo material empregado, se ocorrer, poder ser compensada com maior tempo de exposio. Conclui-se que a desinfeco solar pode ser concebida tanto em instalaes em batelada, para servir a uma unidade domiciliar (pequenos volumes), como em sistema contnuo (algo semelhante a um aquecedor solar, porm transparente), a fim de produzir maior volume de gua e servir a escolas, postos de sade e outras instituies na zona rural. Um sistema contnuo de desinfeco solar tambm poder fornecer gua bacteriologicamente segura para pequenas empresas agrcolas familiares e, com isso, ser usada na melhoria e/ou beneficiamento do produto agrcola, agregando renda ao pequeno produtor.

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Cap. 3

Desinfeco com Agentes Fsicos

67

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Captulo 4

Cintica de Desinfeco

Introduo
A reduo de organismos viveis ou, por outro lado, o aumento do nmero de organismos inativados, depende da concentrao ou da intensidade do desinfetante utilizado (residual ou aplicado) e do tempo de exposio ou contato do organismo com o desinfetante. Em condies controladas de laboratrio possvel manter constantes, ou com pequena variao, a temperatura e o pH e aplicar doses conhecidas, acompanhando a reduo do desinfetante por consumo ou decomposio ao longo do tempo. Alm disso, as condies de mistura e escoamento da gua no tanque de contato so controladas ou conhecidas (quando os ensaios so feitos em batelada no h escoamento). Quando se passa das condies de laboratrio para sistemas em escala real, ocorrem mudanas que invariavelmente resultam em perdas de eficincia. Por isso, importante que se conhea (ou se preveja) as caractersticas do escoamento da gua nas unidades reais para que no ocorram erros. importante esclarecer que a desinfeco de gua exige a inativao completa dos patognicos (ou dos microrganismos indicadores), ao contrrio da desinfeco de esgoto, que exige padro menos restritivo e diferenciado de acordo com o uso pretendido para o efluente tratado, seja irrigao de hortalias, culturas permanentes, reflorestamento, entre outros. Por questes didticas consideram-se, neste captulo, inicialmente, o estudo simplificado da hidrodinmica de reatores, em seguida, o estudo de cintica de desinfeco em condies de laboratrio e, finalmente, como transpor os dados de laboratrio para o projeto ou para a operao de unidades reais. Por se tratar da desinfeco de guas, toma-se como objeto de estudo a gua. Todavia, os conceitos relacionados ao regime de escoamento em reatores so vlidos para quaisquer processos que envolvam fluidos newtonianos.

69

70 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Fundamentos de Reatores1
Entende-se por reator todo e qualquer recipiente no qual estejam ocorrendo reaes de consumo ou decaimento de reagentes e formao de produtos. Insere-se, portanto, nesta definio a desinfeco de gua. A eficincia de converso de uma reao qumica ou bioqumica no depende apenas das variveis envolvidas, como temperatura, pH, concentrao de reagentes e produtos e velocidade de reao, mas tambm das caractersticas do escoamento da gua ou do esgoto na unidade em que realizado o tratamento. A mudana do regime de escoamento altera o rendimento das reaes, podendo comprometer o resultado esperado. Normalmente, essas mudanas so desfavorveis, com reduo ou perda de eficincia. Consideram-se dois limites extremos e ideais em reatores: o escoamento de pisto e a mistura completa. Em condies no-ideais, ou reais, o regime de escoamento situa-se entre esses dois extremos. A distino entre os dois extremos ideais que, no escoamento de pisto, cada partcula do lquido permanece no reator pelo mesmo tempo, podendo haver mistura localizada ou transversal, mas nunca longitudinal ou axial. Na condio de mistura completa, cada elemento de fluido afluente ao reator imediatamente misturado com toda a massa presente, obtendo, assim, condio de homogeneidade, ou seja, a concentrao de microrganismos na gua que est no reator uniforme e igual concentrao de microrganismos na gua que deixa o reator. O escoamento no-ideal resulta de combinaes complexas das caractersticas de escoamento de pisto e de mistura completa, modificadas por correntes de densidade, recirculao, zonas mortas e curtos-circuitos. As zonas mortas, ou espaos mortos, so caracterizados por parcelas do volume do reator que no se misturam com o restante do reator ou nas quais a troca de massa desprezvel. J os curtos-circuitos so caracterizados pela passagem rpida de parcela da vazo de gua pelo reator sem se misturar com o restante da gua que est no reator. Ambos resultam em perda de eficincia e devem ser evitados ou corrigidos quando detectados. As reaes que ocorrem nos reatores so extremamente dependentes do tempo de contato. Esse tempo pode ser entendido como o tempo de deteno hidrulica, ou seja, o tempo que a partcula de fluido permanece no reator. Considerando o reator de pisto ideal, todas as partculas permanecem no reator por tempoigual entende-se por partcula de fluido um volume infinitesimal. Quando o escoamento deixa de ser de pisto ideal, essa condio deixa de existir, e o tempo de deteno hidrulica passa a ser um conceito abstrato, podendo-se entender que o tempo de deteno terico to passa a ser o tempo mdio em que o fluido de vazo Q permanece no reator de volume V.

1. Texto elaborado com base em Soares & Daniel (1987).

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

71

A aproximao de to como tempo mdio de deteno hidrulica no suficiente para identificar o comportamento do reator, pois to no considera os perodos em que as diferentes fraes de vazo Q permanecem na unidade, tornando-se necessrio estudar a distribuio do tempo de deteno no reator, a fim de conhecer a forma na qual a massa lquida em conjunto tenha sido submetida a um determinado tratamento. A distribuio dos tempos de deteno de cada partcula de fluido pode ser avaliada marcando e detectando esses elementos medida que eles saem do reator, por meio de traadores que, idealmente, devem ser substncias inertes, ou seja, que no reajam com o lquido, sejam facilmente detectveis e quantificveis, no sedimentem e no flutuem (densidade prxima do lquido). A aplicao do traador pode ser feita de forma contnua ou instantnea. Na dosagem instantnea, o traador adicionado de uma s vez, em intervalo de tempo extremamente reduzido. Na dosagem contnua, a aplicao inicia-se de forma abrupta, mantendo a vazo de dosagem constante por perodo suficiente para atingir o equilbrio, ou seja, a concentrao na sada do reator mantm-se constante, quando, ento, interrompida abruptamente. Em princpio, ambos os processos possibilitam obter as mesmas informaes e a escolha de qual procedimento empregar depender, dentre outros fatores, da disponibilidade de implementos para dosagem, do tempo previsto para execuo do ensaio e da preciso requerida. O tempo de permanncia de cada partcula de fluido dentro do reator no igual, pois o percurso feito por partcula diferente. Sendo assim, diz-se que o tempo de permanncia de cada partcula o tempo de residncia, ou a idade de sada. Assim, tem-se a distribuio de tempo de residncia (DTR).

Reatores de Escoamento Ideal


Escoamento de Pisto
Se na entrada de um reator de pisto for injetada vazo constante de soluo de traador, com concentrao constante, de forma a produzir concentrao Co aps a mistura com a vazo afluente ao reator, o aparecimento do traador no efluente do reator ocorrer aps o tempo t, conforme mostrado na Figura 4.1. Considerando que o reator de pisto ideal, t igual a to, sendo to o tempo de deteno hidrulica terico (to = V/Q). Para a dose instantnea, considera-se que a massa m de traador ser diluda no volume infinitesimal V. Por isso a concentrao de sada no reator tende a m infinito ( lim = ) e o tempo de aparecimento do traador igual a to. v0 V Considerando que a vazo e a concentrao da substncia traadora so mantidas constantes, no h variao da concentrao de traador ao longo do reator, o que significa que a concentrao no efluente igual concentrao no afluente. Na Figura 4.1 so apresentadas as respostas tpicas de traador em reatores ideias e no-ideiais.

72 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Fluxo a pisto Reator Dose Medio Dose

Mistura completa Medio Dose

Fluxo no-ideal Medio

Dose

CO

CO

Instantnea

t tO t tO tO

Fase inicial

CO

CO

CO

Contnua

tO

tO

tO

Fase final

CO

CO

CO

tO

tO

tO

Figura 4.1 Curvas tpicas de concentrao de traador no efluente de reatores com diferentes caractersticas hidrulicas (Galuis & Perez, 1987).

Mistura Completa
Como abordado para o reator de pisto, nos reatores de mistura completa tambm pode ser utilizada dosagem de traador contnua ou instantnea. Na dosagem contnua, normalmente divide-se, para efeito de estudo, a aplicao do traador em duas fases: a fase inicial, em que a concentrao no reator parte de zero at atingir o valor de equilbrio Co, que coincide com a concentrao de traador no efluente, e a fase final, que comea com a interrupo abrupta de alimentao do traador, ocorrendo, ento, a purga do reator. Considerando a dosagem contnua, por intermdio do balano de massas, pode-se modelar a concentrao do traador no efluente em funo do tempo por meio da Equao 4.1.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

73

C = Co 1 exp

LM NM

FG t IJ OP H t K QP
o

(4.1)

Co: concentrao inicial de traador (ML3); C: concentrao de traador no tempo t (ML3); to: tempo de deteno terico (T); t: tempo (T). A Equao 4.1 corresponde fase inicial da Figura 4.1. Para a fase final de uma dosagem contnua, a situao equivale quela que se apresenta para a dosagem instantnea: C = Co exp

FG t IJ H tK
o

(4.2)

Escoamento No-ideal com Disperso


O escoamento com disperso axial situa-se entre os limites de escoamento de pisto e de mistura completa ideais. Neste regime, cada elemento de fluido afluente permanece no reator por diferentes intervalos de tempo. Dessa forma, o escoamento com disperso axial corresponde situao no-ideal, podendo ser usado para descrever as condies de escoamento da maioria dos reatores reais. A mistura longitudinal devida, principalmente, aos gradientes de velocidade, enquanto a mistura lateral resultante da difuso molecular, sendo desprezvel quando comparada disperso longitudinal. A concentrao de traador no efluente do reator calculada pela Equao 4.3: C = Co

O LM a1 f PP exp M D D MN 4 uL PQ
1
2

t to

(4.3)

uL

D: coeficiente de disperso (L2T1); u: velocidade de escoamento da gua no reator (LT1); L: comprimento do reator ou distncia percorrida pela gua (L). A Equao 4.3, quando representada graficamente com C/Co como ordenada e como abscissa, resulta em uma famlia de curvas com D/uL como parmetro.

74 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Essas curvas representam, de forma adimensional, a concentrao do traador quando este passa pelo ponto de medio na sada do reator. Quando D/uL muito pequeno, os valores de devem ser tomados prximos a 1 (do contrrio os valores de C/Co so praticamente nulos), e para prximo a 1, a Equao 4.3 tende Equao 4.4: C = Co

O LM a1 f PP exp M D D MN 4 uL PQ
1
2

(4.4)

uL

Entende-se por disperso de pequena intensidade aquela em que D/uL<0,01 e a curva de resposta do traador, para uma dosagem instantnea, no muda a forma significativamente, sendo simtrica. O tempo no qual a concentrao mxima ocorre obtido diferenciando a Equao 4.3 e igualando a zero. Desta forma, obtm-se a Equao 4.5:

mx =

FG D IJ H uL K

+1

D uL

(4.5)

A partir da tcnica da varincia, considerando que a resposta do traador D segue a distribuio normal, pode-se calcular o nmero de disperso d = uL conforme as equaes desenvolvidas por Levenspiel & Smith (1957). d= D 1 8 2 + 1 1 = uL 8 (4.6)

Se D/uL pequeno o bastante, tal que (D/uL)2 pode ser desprezado, a soluo da Equao 4.6 passa a ser a Equao 4.7:

D 2 = uL 2
: varincia.

(4.7)

Modelo de Reatores de Mistura Completa em Srie


O regime de escoamento real de um reator pode ser simulado considerando que o reator seja constitudo hipoteticamente por reatores ideais de mistura completa em srie, com volume total igual ao volume do reator real. Quando o nmero de reatores de mistura completa em srie tende a infinito, a resposta obtida tende a reator de pisto.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

75

A abordagem do estudo com traadores pode ser feita considerando dosagem instantnea ou dosagem contnua. Neste livro ser considerada somente a dosagem instantnea. Considere que um reator real de volume V seja constitudo por n reatores fictcios de mistura completa, cada qual com volume V/n (Figura 4.2). Lana-se no primeiro reator a massa m de traador que resulta em concentrao inicial Co1(Equao 4.8) e concentrao C1 (Equao 4.9), efluente do primeiro reator.
Dosagem Medio

Dosagem


1 V n C1 2 V n

Medio

C2 3

V n

C3

Cn1 n

V n

Cn

Figura 4.2 Representao de reatores fictcios de mistura completa em srie utilizados para modelar a hidrodinmica de reator real.

Co1 =

m Vn

(4.8)

m: massa de traador; n: nmero de reatores hipotticos de mistura completa em srie, todos com volume igual; V: volume do reator real, igual soma dos volumes dos reatores hipotticos. A concentrao de traador no efluente do reator 1 ser:

C1 = Co1 exp n

FG H
FG H

Q t v

IJ K

(4.9)

Como V/Q = to, em que to o tempo terico de deteno para os n reatores, tem-se a Equao 4.10:
C1 = Co1 exp n t to

IJ K

(4.10)

76 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

t: tempo de deteno hidrulica de cada reator hipottico. O efluente do primeiro reator o afluente do segundo reator. Nesse caso, mesmo que o traador tenha sido aplicado instantaneamente, no se pode considerar que a entrada seja nula aps a adio do traador. Assim, a concentrao do traador na sada do reator 2 ser:
C 2 = C o1 n exp n

a f

(4.11)

t to De maneira anloga:

C n exp n C3 = o1 1 2 C4 =

a f

a f a f

(4.12)

Co1 n exp n 1 2 3

a f

(4.13)

Para o i-simo reator:

Ci =

Co1 n

a f expanf ai 1f !
i 1

(4.14)

A concentrao efluente de n reatores em srie calculada pela Equao 4.14, substituindo i por n, em que n o nmero total de reatores.

Cn =

Co1 n

a f expanf = C nanf expanf an 1f ! an 1f !


n1 n 1 o

(4.15)

Para sistemas de reatores de mistura completa em srie, n deve ser inteiro, a fim de possibilitar a aplicao da Equao 4.15. Quando se procura quantos reatores de mistura completa em srie equivalem a um reator real, nem sempre se encontra n inteiro. Nesse caso, a concentrao efluente pode ser estimada aplicando-se a funo gama () para calcular o fatorial no-inteiro (Murphy, 1967). A aproximao para n no-inteiro pode ser feita sem que ocorra grande diferena na concentrao final calculada para n no-inteiro, como determinado pela anlise de varincia da resposta do traador. O valor de n pode ser estimado a partir da varincia obtida dos dados experimentais de dosagem instantnea do traador. Segundo Levenspiel (1983), a varincia se relaciona com o nmero de reatores conforme a Equao 4.16:

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

77

2 =

1 n

(4.16)

At agora tratou-se de componentes inertes. Ao considerar que a matria no afluente ao reator reage com velocidade conhecida, pode-se calcular a eficincia do processo. A velocidade de reao expressa pela Equao genrica 4.17: rN = dC = kCn dt (4.17)

rN: velocidade de reao; k: constante de velocidade de reao: positiva para formao de produtos e negativa para consumo de reagentes; n: ordem da reao.

Reator de Pisto com Converso


Considerando a cintica de primeira ordem, a converso em reator de pisto ser exponencial, ou seja:

C = exp kto Co

(4.18)

to: tempo de deteno hidrulica terico (T); V: volume do reator (L3); Q: vazo (L3T1). A Equao 4.18 tambm vlida para reatores de batelada com mistura completa.

Mistura Completa Ideal com Converso


A transformao que ocorre em um reator de mistura completa ideal, considerada cintica de primeira ordem, representada pela Equao 4.19: C 1 = Co 1 + kt o Para reatores de mistura completa em srie: Cn = Co (4.19)

FG1 + k V JI H nQ K

(4.20)

78 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

V: volume total dos reatores em srie (L3); n: nmero de reatores em srie.

Reatores com Disperso Longitudinal


Wehner & Wilhem (1956) resolveram a equao para converso em reatores com o escoamento de pisto para reao de primeira ordem e, assim, obtiveram a Equao 4.21:

C = Co

FG 1 uL IJ H2 D K a a a1 + af exp FGH 2 uL IJK a1 af exp FGH 2 uL IJK D D


4a exp
2 2

(4.21)

a = 1 + 4kt o

D uL

(4.22)

u: velocidade mdia de escoamento do lquido no reator (LT1); D: coeficiente de disperso (L2T1); C, Co: concentrao no afluente e no efluente, respectivamente (ML3). Quando D/uL aproxima-se de zero (reator de pisto), a Equao 4.21 tende Equao 4.23. C = exp kt o Co

(4.23)

Da mesma forma, quando D/uL tende a infinito (mistura completa), a Equao 4.23 tende Equao 4.24. C 1 = Co 1 + kt o (4.24)

Modelao Matemtica da Desinfeco


A associao da matemtica a fenmenos naturais muitas vezes torna-se inevitvel. Essa curiosidade e a tentativa de descrever os fenmenos resultam no desenvolvimento de modelos matemticos que procuram represent-los por meio de equaes. Dada a complexidade dos fatores intervenientes, alguns de maior influncia, torna-se praticamente impossvel transformar os mecanismos e as aes em equaes matemticas.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

79

Todavia, respeitando os limites e os erros admissveis, possvel equacionar os fenmenos e usar esse equacionamento para previses ou predies, o que favorece a otimizao dos processos. A desinfeco de gua e esgoto no foge dessa modelao. de se esperar que a complexidade seja imperiosa, pois esto envolvidas reaes qumicas, fotoqumicas e organismos vivos. A combinao desses fatores resulta em grandes desvios porque a eficincia da desinfeco varia muito, dependendo da demanda de desinfetante e dos microrganismos envolvidos, seja decorrente da variabilidade dos gneros ou da populao de uma mesma espcie, relacionada ao estdio de crescimento e forma vegetativa, esporulada ou encistada. Todavia, a disponibilidade de informaes relativas resistncia aos desinfetantes, velocidade de decaimento e dependncia da concentrao e do tempo de exposio ao desinfetante de grande importncia no dimensionamento, na operao e no monitoramento das unidades de desinfeco. Para gua de abastecimento, deve-se garantir inativao total dos microrganismos patognicos. Os riscos de falha devem ser mnimos. Em relao gua de abastecimento, a desinfeco de esgoto sanitrio de menor risco, pois admite-se presena de microrganismos no inativados, em concentrao compatvel ao uso. Lembre-se de que o esgoto sanitrio desinfetado nunca ser utilizado como fonte de gua potvel, tanto pelo risco de conter patognicos quanto pela presena de compostos orgnicos e inorgnicos prejudiciais sade humana. Em 1908, Chick observou, ao utilizar culturas puras de Bacillus anthrax, que a reduo do nmero de unidades viveis seguia a reao de primeira ordem bimolecular, conforme a Equao 4.25: dN = kN dt k: constante de decaimento (T1); N: concentrao de microrganismos (NMP/100 ml); NMP: nmero mais provvel. A integrao da Equao 4.25 nas condies t = 0, N = N0 e t, N resulta na Equao 4.26: N = e kt N0 A Equao 4.26 vlida para as seguintes condies:
l l l

(4.25)

(4.26)

populao homognea de microrganismos, ou seja, cultura pura; escoamento de pisto ou batelada de mistura completa; distribuio homognea de desinfetante e microrganismos;

80 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

l l

concentrao constante de desinfetante ao longo do tempo; a constante k vlida para cada concentrao de desinfetante, no sendo aplicada para outras concentraes.

Na mesma poca, em 1908, Watson apresentou uma lei de decaimento bacteriano semelhante, porm considerando em seu equacionamento a influncia da concentrao de desinfetante, ou seja: dN = k , Cn N dt (4.27) (4.28)

k = k ,Cn
k: constante de decaimento bacteriano; C: concentrao de desinfetante (mg/L); n: coeficiente.

Integrando a Equao 4.28 nas condies t = 0, N = N0 e t, N e considerando que a concentrao de desinfetante no varia durante o tempo de contato, obtmse a Equao 4.29:

N = e k C t N0
, n

(4.29)

Hom (1972) apresentou o modelo emprico de decaimento de bactrias considerando a concentrao de desinfetantes e o tempo de contato, com a taxa de decaimento dada pela Equao 4.30. dN = k ,, Cn tm1N dT (4.30)

Integrando os limites t = 0, N = No e t, N, considerando que a concentrao de desinfetante constante no tempo, obtm-se a Equao 4.31:
ln N k ,, Cn t m = N0 m

(4.31)

em que m e k so constantes, o que permite a substituio de k/m por K, obtendose a Equao 4.32. ln N = KCn t m N0 (4.32)

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

81

As constantes e os coeficientes de todos os modelos de decaimento bacteriano so obtidos por regresso mltipla a partir de resultados experimentais, obtidos em laboratrio, em condies controladas e conhecidas, como pH, temperatura, alcalinidade, cor, turbidez, slidos suspensos, espcie e idade dos microrganismos. Alteradas uma ou mais dessas caractersticas fsico-qumico-biolgicas, o valor das constantes e dos coeficientes no so vlidos, podendo resultar em erros que comprometero a segurana caso sejam desfavorveis inativao dos organismos patognicos. Portanto, verifica-se que, mesmo que os ensaios sejam feitos para a gua de interesse, no se tem total garantia de reprodutibilidade, dada a variabilidade da qualidade da gua e da resistncia dos microrganismos. Os dados obtidos so vlidos para estimativas e projetos, considerando, sempre, o fator de segurana. A concentrao de desinfetante varivel no tempo, o que real, pois a partir do instante em que se adiciona o desinfetante, inicia-se sua reao com matrias orgnica e inorgnica, o que representa a demanda, resultando em reduo gradual da concentrao e interferindo na velocidade de inativao. Por esse motivo, a concentrao final menor que a concentrao inicial. Essa variao de concentrao interfere na inativao dos microrganismos, resultando em desvios dos modelos, como, por exemplo, o aparecimento de curvas que indicam a existncia de parcelas de microrganismos resistentes ao desinfetante, mantendo uma frao sobrevivente mesmo em longos tempos de contato. Esse comportamento pode ser explicado pela existncia de organismos mais resistentes. Entretanto, como ocorre reduo da concentrao de desinfetante, a taxa de inativao reduzida, dando a falsa idia de organismos mais resistentes (Figura 4.3). Esse comportamento foi comentado por Souza (2000), com base no texto de Hom (1972): Na avaliao do efeito dos compostos de cloro para a desinfeco, um tanto convencional correlacionar inativao bacteriana com concentrao de cloro remanescente depois de um tempo de contato especificado. O termo demanda de cloro usado para descrever a diferena entre a quantidade de cloro aplicado e a concentrao remanescente no final do perodo de contato. Na prtica, o critrio assumido que a efetividade da ao bactericida funo do cloro remanescente, conseqentemente a existncia de cloro residual em concentrao alta evidncia primordial de efetiva desinfeco. Entretanto, importante reconhecer que no sempre necessrio ter um residual de cloro elevado para alcanar um alto nvel de desinfeco. Durante a satisfao da demanda de cloro, muitas molculas de cloro ou de hipoclorito poderiam j ter realizado o objetivo denominado morte ou inativao de patognicos ou coliformes. Assim, no surpreendente que dosagens de cloro insuficientes para produzir cloro residual poderiam ser extremamente efetivas na reduo de organismos indicadores.

82 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Log (N/N0)

2 4 6 8 0 5 10 Tempo de contato 15 20
Chick

10

Figura 4.3 Representao esquemtica dos desvios da lei de Chick.

Por esse motivo, necessrio conhecer como o decaimento do desinfetante ocorre no tempo e incluir essa variao na equao de cintica. Essa variao torna mais complexa a equao final de previso de frao sobrevivente. Ao transpor as equaes do regime de batelada para a situao real de escoamento, em que se utiliza o conceito de balano de massas para descrever a cintica de desinfeco em regime permanente, elas podem tornar-se complexas a ponto de no haver soluo analtica, sendo necessrio o uso de mtodos numricos. Tal abordagem foge ao escopo deste livro. A lei de Chick, quando traada em grfico tendo como ordenada ln (N/N0) e como abscissa o tempo t, produz reta com declividade k. Como a transformada da equao exponencial a equao de uma reta, possvel obter o valor de k por regresso linear, utilizando o mtodo dos mnimos quadrados. A forma linearizada da Equao 4.26 apresentada na Equao 4.33. ln N = kt N0 Considerando y = ln (4.33)

N , k = A e B = 0, tem-se a equao da reta genrica N0 Y= AX. A reta passa obrigatoriamente pela origem (0,0), pois no h sentido em

obter N N0 quando t = 0. Para a lei de Watson, tem-se: ln N = k , Cn t N0 Fazendo as transformaes necessrias:


ln ln

(4.34)

F GH

N = ln k , + n ln C + ln t N0

I JK

(4.35)

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

83

Como o coeficiente do termo ln t na Equao 4.35 igual a 1, reagrupam-se os termos e obtm-se a Equao 4.36, com a qual se faz a regresso pelo mtodo dos mnimos quadrados e calculam-se os coeficientes k e n, pois so conhecidos N, N0, C e t. ln ln

LM F N I OP ln t = ln k + n ln C NM GH N JK QP
, 0

(4.36)

comum empregar a Equao 4.37:

Cnt = K

(4.37)

Se n > 1, a concentrao do desinfetante exerce maior influncia na desinfeco; se n < 1, o tempo de contato exerce maior influncia; e se n = 1, os efeitos de concentrao e o tempo de contato so iguais. Para a lei de Hom, a constante K e os coeficientes n e m so obtidos por anlise de regresso mltipla a partir da transformao da Equao 4.32:
ln ln

F GH

N = ln K + n ln C + m ln t N0

I JK

(4.38)

Como a concentrao de desinfetante varia no tempo, seja por reao qumica com a matria orgnica ou inorgnica ou por decomposio natural, as Equaes devero considerar essa variao. Normalmente, considera-se que a decomposio, ou o decaimento, do desinfetante segue cintica de primeira ordem, ou seja: dC = k t dt Integrando os limites t = 0, C = Co e t; C:
C = Co exp k t

(4.39)

(4.40)

Essa variao de concentrao deve ser introduzida na equao de decaimento de microrganismos. Como a lei de Chick no considera a concentrao de desinfetante, no h como introduzir essa correo. Considerando a lei de Watson, tem-se: dN = k , Co exp k t dt

(4.41)

Integrando, obtm-se:

84 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

ln

n N kCo 1 exp nk t = N0 nk

h
m

(4.42)

Para o modelo de Hom, usando o mesmo procedimento, obtm-se:

N m ln = N0 nk

F I kC LM1 exp FG nk t IJ OP H K N H m KQ
n o

(4.43)

Processos de Engenharia: Aspectos Prticos


As equaes deduzidas at agora so vlidas para reatores de mistura completa em batelada e reatores de pisto. Em sistemas reais, nos quais o escoamento da gua foge da condio ideal, necessrio que se faa ajuste, pois h perda de eficincia. Os desvios que ocorrem ao aplicar os resultados obtidos em unidades de bancada em laboratrio no dimensionamento de unidades em escala real podem comprometer a qualidade da gua ao no atingir a desinfeco que atenda o padro de potabilidade. Esses desvios so causados pela alterao das caractersticas fsicoqumicas da gua, como pH, alcalinidade, cor, turbidez, dentre outras, e a introduo de escoamento, inexistentes nas unidades de bancada em batelada. A eficincia obtida em laboratrio, mantendo a mesma dosagem e tempo de contato, dificilmente reproduzida em escala real. Para atingir a eficincia desejada necessrio aumentar a dose de desinfetante ou prolongar o tempo de contato. Partindo da lei de Chick, tem-se:

N = N 0 exp kt

b g
b g

(4.44)

Derivando em relao ao tempo, obtm-se a velocidade de reao de inativao, ou seja: rN = dN = N 0 k exp kt dt N N = kN N0 0

rN = k

(4.45)

Para a lei de Watson: N = N 0 exp k , Cn t

(4.46)

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

85

rN =

dN = N 0 k , Cn exp k , Cn t dt

i
(4.47)

rN = N 0 k , Cn

N iN

= k , Cn N

Considerando a lei de Chick e o reator de mistura completa, a equao que fornece a frao sobrevivente de microrganismos pode ser obtida considerando o balano de massas definido na Figura 4.4: ENTRA SAI + REAGE = ACMULO QN 0 QN + rn V = V dN dt (4.48)

Para a condio de equilbrio dinmico, obtm-se: QN 0 QN kNV = 0 N 1 = N 0 1 + kt o


Volume de controle

(4.49)

(4.50)

Entrada Reao: consumo ou formao


Q, CO

Sada
Q, C

Figura 4.4 Balano de massas em reator de mistura completa ideal.

O procedimento o mesmo para outras equaes de cintica de desinfeco e no ser repetido neste livro. Fica como exerccio para o leitor. Outro desvio ocorre ao considerar a cintica de desinfeco que no representa corretamente o fenmeno. Por exemplo, supe-se que a cintica siga a lei de Chick, embora haja desvios desta lei, sendo os dados melhor representados pela lei de Hom.

86 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Esta discusso melhor ilustrada por meio de exemplos.

Exemplo 1
Considere que os dados apresentados na Tabela 4.1 foram obtidos em ensaio com traador em uma cmara de contato para pr-desinfeco de gua (os dados so fictcios, porm, podem representar condio real). O traador foi aplicado em intervalo de tempo suficiente para ser considerado aplicao instantnea. A vazo de gua afluente ao reator foi mantida constante durante todo o ensaio. No se conhece o tempo terico de deteno hidrulica da cmara de contato nem a concentrao inicial de traador. O exemplo foi desenvolvido tomando por base WEF (1996). Considere que a concentrao inicial de coliformes fecais seja de 10.000/100ml e que a constante de decaimento, de primeira ordem, seja de 0,6 min1. A partir dessas informaes, obtenha o tempo de deteno hidrulica real do reator e compare as eficincias, considerando o reator nico de mistura completa, os reatores de mistura completa em srie, o reator de pisto e o reator com disperso.
Tabela 4.1 Resultados de ensaio com traador.

Tempo (min.) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

Concentrao efluente (mg/L) 0 6,5 21 26 20 15 10 6 4 1,8 1 0,5 0

Na Figura 4.5 representada a resposta da dose instantnea de traador, construda com as informaes da Tabela 4.1.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

87

Concentrao (mg/L)

30 25 20 15 10 5 0

20

40

60

80

Tempo de coleta (min.)

Figura 4.5 Concentrao de efluente no reator resultante de dosagem em pulso.

a) Como a vazo de gua foi mantida constante, a concentrao inicial pode ser calculada pela integral da curva de resposta de traador Ou seja,
C=

z QCatfdt
t 0

Qt

(4.51)

Por essa razo pode-se considerar: Co =

z C atf dt
0

(4.52)

em que Co tem como unidade massa por volume por tempo, por exemplo, mg/ L min. Os intervalos de tempo entre cada coleta de amostra so uniformes e iguais a 5 minutos. Como os dados esto discretizados, pode-se obter a integral da Equao 4.52 pela regra de Simpson, ou seja:

z C atf dt = t cC 3
0

+ 4C1 + 2C2 + 4C3 + ... + 4Cn1 + Cn

(4.53)

Procedendo-se o clculo obtm-se:

z C atf dt = 5 b0 + 4 6,5 + 2 21 + 4 26 + 2 20 + 4 15 + 3
0

, + 2 10 + 4 6 + 2 4,4 + 4 18 + 2 1 + 4 0,5 + 0

z C atf dt = C
0

= 555 mg L min

b) Tempo mdio de deteno hidrulica O tempo mdio de deteno hidrulica calculado por:

td =

z tEatfdt = z tEatfdt z Eatfdt


0 0 0

(4.54)

88 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

A curva de distribuio de tempos de residncia (DTR) ou curva E(t) construda empregando-se os dados da Tabela 4.1 na Equao 4.55: Et = C a f z Caattffdt = Catf 555
0

(4.55)

Na Tabela 4.2 so apresentados os valores calculados de E(t).


Tabela 4.2 Valores de E(t).

Tempo (min.) 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60

E(t) 0,0000 0,0117 0,0360 0,0468 0,0360 0,0270 0,0180 0,0108 0,0079 0,0032 0,0018 0,0009 0,0000

A integral da Equao 4.54, calculada pela regra de Simpson, fornece


t d = 20 min .

c) Varincia a partir da curva de resposta do traador A varincia pode ser calculada a partir da curva C, sabendo-se que:
2 C C = C C 2

F GH

I JK

(4.56)

t t = 20 td
Ct Ct = =Et C0 555

C =

af bg

af af

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

89

2 =

0,2542122 0,201982 0,20036 0,20036

FG H

IJ K

= 0,25252

d) Nmero de reatores de mistura completa em srie O nmero de reatores de mistura completa em srie, calculado a partir da varincia, : n= 1 2
1 , = 396 reatores 0,25252

(4.57)

n=

Pode-se considerar que a resposta do traador equivale associao de quatro reatores de mistura completa de igual volume em srie, tal que o tempo de deteno total igual soma dos tempos de deteno de cada reator imaginrio. e) Nmero de disperso O nmero de disperso pode ser calculado pela tcnica da varincia, ou seja: d= D uL (4.58)

em que d = nmero de disperso.


D 1 = uL 8

FH

8 2 + 1 1

IK

(4.59)

D 1 = uL 8

8 0,25252 + 1 1 = 0,092

Ao comparar as eficincias de inativao, considerando os diferentes regimes de escoamento, a mesma constante de decaimento e o mesmo tempo de contato de 20 minutos, verifica-se que as diferenas so grandes, como demostrado a seguir: e.1) Tanque de contato de mistura completa com uma cmara

N 1 = N0 1 + kt
N 1 = = 0,0769 N 0 1 + 0,6 20

90 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

N = 769 NMP/100 ml e.2) Tanques de contato de mistura completa em srie N = N0

FG1 + kt IJ H nK

N = N0

FG1 + 0,6 20IJ H 4 K

= 0,0039

N = 39 NMP/100 ml e.3) Tanque de contato de escoamento de pisto N = exp kt N0

b g b g

N , = exp 0,6 20 = 61 10 6 N0 N=0 e.4) Cmara de contato de escoamento com disperso d = 0,092 N = N0

F 1I H 2d K aI a1 + af exp FH 2d K e1 a j exp FH 2ad IK


4a exp
2 2

a = 1 + 4kt 0d

a = 1 + 4 0,6 20 0,092 = 2,3272

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

91

N = N0

FG 1 IJ H 2 0,092K F 2,3272 IJ b1 2,3272g exp FG 2,3272 IJ = 1 + 2,3272g exp G b H 2 0,092K H 2 0,092K


4 2,3272 exp
2 2

= 154 10 4 ,

N = 1,5 NMP/100 ml Para facilitar a comparao dos diferentes rendimentos, os resultados foram colocados na Tabela 4.3.
Tabela 4.3 Variao da eficincia de desinfeco decorrente da configurao do tanque de contato.

Tanque de contato Mistura completa Mistura completa em srie Pisto Disperso

Eficincia (%) 92,310 99,61 100 99,985

Concentrao sobrevivente (NMP/100 ml) 769 39 0 1,5

Conclui-se que, para a mesma dose de desinfetante utilizado e para o mesmo tempo de contato, a eficincia varia. Isso significa que, se o tanque de contato tender para mistura completa, preciso aumentar a dose de desinfetante, uma vez que no se pode variar o tempo de contato, pois a vazo a mesma e o volume constante. Outra anlise a ser feita que se o tanque de contato for dimensionado para pisto e, em operao, tender para mistura completa, a eficincia ser menor, colocando em risco a sade da populao, pois pode no atingir o padro de potabilidade. O comportamento real est entre os extremos ideais de mistura completa e pisto. conveniente que o tanque de contato seja dimensionado para aproximarse de pisto, ou seja, com nmero de disperso pequeno, tendendo a zero.

Exemplo 2
O conhecimento da velocidade de decaimento ou de inativao de microrganismos indicadores de grande importncia para o dimensionamento da desinfeco de gua ou esgoto, seja para a definio da dosagem de desinfetante ou do tempo de contato.

92 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Com esse objetivo, foi montada uma srie de experimentos que possibilitou obter informaes da inativao de microrganismos indicadores, com aplicao de diferentes dosagens de desinfetante e tempos de contato. Os dados relacionados na Tabela 4.4 referem-se desinfeco de gua contendo cistos de Naegleria gruberi, em pH 5 (Rubin et al., 1983). Obtenha os coeficientes das equaes de inativao tomando por base as leis de Chick e de Watson e o modelo proposto por Hom; considere a concentrao de cloro residual constante.
Tabela 4.4 Desinfeco de gua com Naegleria gruberi, pH 5.

Cloro residual livre (mg/L) Tempo de contato (min.) 0 0 1 1,5 2 2,5 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 0,45 0 0 0 0 0 0 0,05 0,1 0,15 0,25 0,3 0,4 0,55 0,7 0,9 1,1 1,3 1,55 1,7 2,05 0,57 0 0 0 0 0 0 0,05 0,15 0,25 0,4 0,55 0,6 1 1,3 1,5 1,7 2 2,3 2,5 2,85 0,9 0 0 0,05 0,1 0,12 0,15 0,25 0,5 0,8 1,1 1,5 2 2,9 2,12 0 0,05 0,1 0,15 0,35 0,7 1,25 2 2,64 0 0,1 0,25 0,7 1,2 1,5 2,4 Logaritmo de sobrevivncia (Log N/N0)

Lei de Chick
Considerando que pela lei de Chick a desinfeco siga a cintica de primeira, ordem e empregando a Equao 4.26 na forma linearizada, tem-se:

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

93

ln

N = kt N0

(4.60)

Portanto, para cada dose de cloro obtm-se um valor para k. A Equao 4.60 representa uma reta que passa pela origem e tem declividade k, ou seja: y = ln N ; A = k e x = t, portanto, y = Ax N0

A constante k pode ser obtida por regresso linear usando o mtodo dos mnimos quadrados (veja o Apndice no final deste captulo). H vrios programas estatsticos para microcomputadores disponveis no mercado, os quais fazem anlise de regresso. Esses programas permitem que o usurio introduza a equao que deseja ajustar aos dados observados ou faa o ajuste automtico de acordo com a melhor opo. importante ressaltar que nem sempre o ajuste automtico fornecer a equao final que o usurio pretende obter. Por exemplo, para a lei de Chick, a interseo zero, mas se o usurio no indicar essa restrio o programa ajustar a equao de tendncia com interseo diferente de zero, o que no est de acordo com a realidade, pois considera que no tempo zero (incio da desinfeco) as concentraes de organismos no inativados e inativados so iguais, ou seja, N/N0 = 1. Ao fazer a regresso utilizando os dados da Tabela 4.4, considerando individualmente cada concentrao de cloro, obtm-se as constantes apresentadas na Tabela 4.5. Observa-se que a unidade de k min1, pois a reao considerada de primeira ordem em relao concentrao de microrganismos. Como era esperado, a constante k, em mdulo, aumentou com o aumento da concentrao de cloro. Por se tratar de condies reais, razovel que ocorram desvios devido a variaes da qualidade da gua, da temperatura, do pH, dentre outros fatores. Para avaliar se a equao obtida pelo mtodo dos mnimos quadrados representa o fenmeno avaliado, necessrio comparar os resultados obtidos em laboratrio com os resultados estimados pela equao. Um parmetro que possibilita essa comparao o coeficiente de correlao calculado pela Equao 4.61:

R2

b g = 1 dy yi
y Ye
1 n 1 n

(4.61)

R: coeficiente de correlao; y: varivel dependente observada valor obtido em laboratrio;

94 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

y : mdia aritmtica dos valores da varivel dependente observada;


Ye: varivel dependente estimada; n: nmero de dados observados. 4.5. Os valores de R2 para cada concentrao de cloro so apresentados na Tabela

Tabela 4.5 Constante de inativao, k, e R2 para a desinfeco de Naegleria gruberi com cloro.

Cloro residual livre (mg Cl2/L) 0,45 0,57 0,90 2,12 2,64

k (min 1) 0,214 0,327 0,523 0,864 1,487

R2 0,8399 0,8767 0,8298 0,7657 0,8614

As respectivas equaes de inativao de microrganismos so apresentadas na Tabela 4.6.


Tabela 4.6 Equaes de inativao de microrganismos. Lei de Chick.

Concentrao (mg Cl2/L) 0,45

Equao
N = e0,214t N0 N = e 0,327t N0 N = e 0,523t N0 N = e 0,864t N0 N = e1,487t N0

(4.62)

0,57

(4.63)

0,90

(4.64)

2,12

(4.65)

2,64

(4.66)

Ao verificar que os resultados experimentais no seguem a lei de Chick (Tabela 4.5 e Figura 4.6), pois h desvios, como comprovado por R2, deve-se procurar o modelo que fornea melhor ajuste aos dados. o que ocorre ao aplicar o modelo de Hom.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

95

Log (N/No)

3
0 5

0,45 est 0,57 est 0,9 est 2,12 est 2,64 est 0,45 obs 0,57 obs 0,9 obs 2,12 obs 2,64 obs 10 Tempo de contato (min.) 15 20

Figura 4.6 Inativao de Naegleria gruberi segundo a lei de Chick (est = valores estimados; obs = valores obtidos em laboratrio).

Modelo de Hom
O modelo de Hom descrito pela Equao 4.32. A constante K e os coeficientes n e m so obtidos por regresso mltipla, transformando a Equao 4.32 em: Y = A + BX1 + CX 2 (4.67)

Y = ln ln

F GH

N N0

I JK

A: ln K; X1: ln C; X2: ln T. Fazendo a regresso mltipla pelo mtodo dos mnimos quadrados, obtm-se: ln K = 2,535 K = 0,079 n = 1,983 m = 1,996 R2 = 0,9565 o que resulta na Equao 4.68: ln N = 0,0793C1,983t1,996 N0 (4.68)

96 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Para uso do modelo de Hom, agrupam-se todos os dados, independente de as concentraes de desinfetante ser diferentes, ao contrrio do que feito para a lei de Chick. Plotando os valores da Tabela 4.4 (dados experimentais) e os valores obtidos a partir da Equao 4.68, obtm-se a Figura 4.7.
0 0,45 obs 1 0,57 obs 0,90 obs 2,12 obs 2 2,64 obs 0,45 est 0,57 est 0,90 est 3 2,12 est 2,64 est 4

Log (N/N0)

10

15

20

Tempo de contato (min.)

Figura 4.7 Inativao de Naegleria gruberi Modelo de Hom (est = valores estimados; obs=valores obtidos em laboratrio).

A lei de Watson considera a concentrao de desinfetante e, em linhas gerais, igual lei de Chick quando se considera concentrao constante. Esta lei descrita pela Equao 4.34. Fixando a frao sobrevivente ou, em outras palavras, a eficincia e considerando que k seja constante: ln N N0

k,

= Cn t = K

(4.69)

A Equao 4.69 indica que a eficincia ser a mesma, quaisquer que sejam os valores de C e t, desde que o produto Cnt permanea constante. Como exemplo, fixando a eficincia em 90%, 99,9% e 99,99% e variando a concentrao de cloro ativo, obtm-se o tempo de contato pela Equao 4.68 ou diretamente a partir dos resultados experimentais, Figura 4.7, conforme apresentado na Tabela 4.7. Para aplicar o mtodo dos mnimos quadrados, a fim de determinar de n e k, necessrio linearizar a Equao 4.69.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

97

log(Cnt) = log K n log C + log t = log K n log C + log K = log t

(4.70) (4.71) (4.72) (4.73)

log C =

1 1 log t + log K n n

Tabela 4.7 Dados para construo das curvas CnT = K. Ajuste pelo mtodo dos mnimos quadrados.

Cloro (mg/L) 0,45 0,57 0,90 2,12 2,64

Tempo de contato (min.) Eficincia 90% 99,9% 99,99% 11,97 9,464 6,01 2,57 2,06 16,93 13,39 8,51 3,63 2,92 20,75 16,41 10,42 4,45 3,58 log (C) 90,0%

Logaritmo do tempo Eficincia 99% 1,22878069 1,12682149 0,92981249 0,56026765 0,46565208 99,99% 1,31698181 1,21502262 1,01801361 0,64846877 0,55385321 1,07799987 0,97604068 0,77903167 0,40948683 0,31487127

0,3467875 0,2441251 0,0457575


0,32633586 0,42160393

Valores obtidos a partir das equaes do modelo de Hom com coeficientes determinados experimentalmente.

Para cada eficincia e variando a concentrao de cloro e o tempo de exposio, conforme valores da Tabela 4.7, obtm-se os coeficientes n e K, indicados na Tabela 4.8.
Tabela 4.8 Coeficientes da Equao CnT = K obtidos a partir de:

Eficincia (%) 90 99 99,9

n 0,9932 0,9932 0,9932

K 5,415 7,662 9,388 C

Equao
0,9932

t = 5,415

C0,9932t = 7,662 C0,9932t = 9,388

Substituindo os valores de tempo de contato nas equaes obtidas, calculase a concentrao de cloro residual para cada eficincia de desinfeco e constrise a Figura 4.8.

98 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

10

Concentrao (mg/L)

99,9%

0,1 1 10 Tempo contato (min)

90%

99% 100

Figura 4.8 Relao concentrao de cloro e tempo de contado para desinfeco de Naegleria gruberi.

Observando os resultados obtidos, verifica-se que a lei de Chick se afasta dos dados experimentais. Para tempos de contato menores, a inativao de microrganismos estimada pela Lei de Chick superior inativao real, fornecendo resultado contrrio segurana. Para tempos maiores, ocorre inverso de comportamento. A aplicao da Lei de Chick exige que se obtenha equaes de inativao para cada concentrao de desinfetante. O Modelo de Hom aproxima-se mais dos resultados reais, possibilitando obter uma equao geral que incorpore a concentrao de desinfetante e o tempo de contato.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

99

Apndice
Mtodo dos Mnimos Quadrados
O mtodo dos mnimos quadrados amplamente empregado em anlise de regresso quando se pretende obter equaes matemticas que descrevam os fenmenos naturais com o menor desvio possvel. Seja a reta Y = Ax + B Ao fazer a estimativa dos parmetros A e B, obtm-se como resultado a estimativa de y (valor real), ou seja, Y. O valor de Y no exatamente igual a y, o que resulta em erros. O mtodo dos mnimos quadrados procura equao que represente os resultados com erro mnimo. A soma dos erros quadrticos :
yY

= y Ax + B

(4.74)

Para que os erros sejam mnimos, ento,

y Y A

g g

=0e

y Y B

=0

y Y A

= 2 y Ax + B

g s a x f = 0

yx + Ax 2 + Bx = 0
yx = Ax 2 + Bx
y Y B (4.75)

= 2 y Ax + B

g ta1f = 0

100 Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

y + A + B = 0 y = A + B Combinando as equaes, obtm-se o sistema: (4.76)

R y = A x + nB | S yx = Ax + Bx | T
2

em que n = nmero de observaes. Seja a equao genrica:


y = a1x1 + a 2 x 2 + a 3 x 3 +...+ a n x n + b

(4.77)

O sistema de equaes para obteno dos coeficientes pelo mtodo dos mnimos quadrados ser:

R y = a x + a x + a x +...+a x + nb | yx = a x + a x x + a x x +...+ a x x + b x | | yx = a x x + a x + a x x +...+ a x x + b x | | | yx = a x x + a x x + a x +...+ a x x + b x S | | | | | yx = a x x + a x x + a x +...+ a x + b x | T


1 1 2 2 3 3 n n 1 1 2 1 2 1 2 3 1 3 n 1 n 2 1 1 2 2 2 2 3 2 3 n n 2 n 3 n 3 1 1 3 2 2 3 3 2 3 n 1 1 n 2 2 n 3 n n 2 n n

1 2 3

Sendo conhecidos y e x (valores experimentais), estima-se A e B (ou ai e b) que so os coeficientes da equao ajustada.

Cap. 4

Cintica de Desinfeco

101

Referncias Bibliogrficas
GALUIS, G.C.; PEREZ, J.M.C. (1985). Hidrulica aplicada a plantas de tratamento de gua. Programa Regional OPS/EHP/Cepis de Mejoramiento de Calidad de Agua para Consumo Humano. HOM, L.W. (1972). Kinetics of chlorine disinfection in an ecosystem. Journal of the Sanitary Engineering Division, n.SA1, p.183-194. LEVENSPIEL, O. (1983). Engenharia das reaes qumicas. v.2, Edgard Blcher Ltda. LEVENSPIEL, O.; SMITH, W.K. (1957). Notes on the diffusion-type model for the longitudinal mixing of flids in flow. Chemical Engineering Science, v.6, p.227-233. MURPHY, K.L. (1967). Design and analysis of mixing for na aeration tank. Journal of the Sanitary Engineering Division, n.SA5, p.1-15. RUBIN, A.J.; ENGEL, J.P.; SPROUD, O.J. (1983). Disinfection of amoebic cysts in water with free chlorine. J. Watere Pollution Control Federation, v.55, n.9, p.1174-1182. SOARES, L.A.V.; DANIEL, L.A. (1987). Uso de Traadores. Seminrio apresentado na disciplina Processos Anaerbios de Tratamento de Despejos. EESC, USP. 83p. (mimeografado). SOUZA, J.B. (2000). Desinfeco de guas com cor e turbidez elevadas: comparao tcnica de processos alternativos ao cloro empregando radiao ultravioleta e cido peractico. So Carlos, 147p. Dissertao (Mestrado: Hidrulica e Saneamento) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo. WEF (1996). Wastewater disinfection. Manual of practice. 299p. WEHNER, J.F.; WILHEM, R.H. (1956). Boundary conditions of flow reactor. Chemical Engineeting Science, n.6, p.89-93.

Captulo 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

Introduo
O dimensionamento de unidades destinadas desinfeco, seja de gua de abastecimento ou de esgoto, pode ser feito por mtodo emprico ou racional. Qualquer que seja o mtodo de dimensionamento empregado, preciso conhecer a dose aplicada, o residual desinfetante (quando pertinente) e o tempo de exposio. O uso incorreto dessas informaes ou o uso de informaes no adequadas resultar em unidades sub ou hiperdimensionadas. No primeiro caso, no ser atendida a desinfeco pretendida, colocando em risco a sade daqueles que utilizam a gua. Quando as instalaes para desinfeco so hiperdimensionadas, atende-se aos requisitos de desinfeco alm do requerido, resultando em consumo excessivo de reagentes ou dimenses exageradas da instalao, que encarecem a obra. O ideal atingir o estado mais prximo possvel da condio tima. Os critrios empricos podem ter base na experincia acumulada pela operao de estaes de tratamento de gua ou de esgoto reais ou nos ensaios montados especialmente para isso. Nesse caso, as informaes podem ser utilizadas para reproduzir as condies reinantes no experimento. Os modelos envolvem o equacionamento do fenmeno e para isso utilizam variveis que, quanto maior o nmero, mais prximo da realidade ser o modelo. Todavia, essas variveis so obtidas experimentalmente, estando, portanto, sujeitas a erros. Mesmo que o experimento em laboratrio siga um protocolo rgido, respeitando todo o procedimento cientfico, com controle das condies fsicoqumicas e biolgicas, quando aplicado na prtica, no fornece os mesmos resultados, devido s variaes nas condies ambientais. Diante desses fatos, parece no ser possvel utilizar modelos com segurana. A realidade um pouco diferente. Os modelos so necessrios para o dimensionamento. O cuidado que se deve ter considerar a perda de eficincia e as limitaes do modelo, aumentando a dose e o tempo de contato no momento do dimensionamento, de forma que o sistema tenha flexibilidade para ajustar-se
103

104

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

condio real. importante reforar que em situao real a qualidade da gua no a mesma durante todo o tempo. Alm disso, a vazo pode variar, o que representa variao no tempo de contato. A variao da qualidade pode representar aumento da demanda de desinfetante, o que significar reduo da eficincia com maior frao sobrevivente de organismos patognicos. Ao elaborar modelos, necessrio fazer simplificaes, pois se fossem consideradas todas as variveis, o modelo ficaria muito complexo. O projetista ou operador dever ter a percepo de utilizar o modelo com suas limitaes e fazer os ajustes necessrios, seja durante o dimensionamento ou durante a operao. Desse modo, os estudos desenvolvidos em laboratrio so importantes para fornecer parmetros bsicos para o dimensionamento. Os resultados apresentados neste livro foram obtidos em diferentes instituies de pesquisa envolvidas no PROSAB. Inicialmente, espera-se que no haja convergncia de resultados. Todavia, os ensaios foram padronizados de forma que os resultados pudessem ser comparados e analisados em conjunto. Alm disso, os desinfetantes so diferentes e a padronizao possibilitou comparaes entre os desinfetantes, indicando os mais eficientes na inativao dos microrganismos indicadores, respeitando o aspecto econmico, pois pode-se obter a mesma eficincia de desinfeco se forem utilizadas doses e tempos de contato convenientes. Outra questo que pode surgir refere-se qualidade da gua utilizada para obter parmetros, pois a aplicabilidade dos resultados depende tambm da qualidade da gua empregada nos ensaios. Quanto mais prxima do real, ou que simule condies reais, mais confiveis sero os resultados e melhor a reprodutibilidade das previses. Como se trata de desinfetantes que so consumidos (demanda) pelas matrias inorgnica e orgnica presentes na gua, vale salientar que, se satisfeita a demanda, a eficincia ser prxima daquela de gua que no exerce demanda, desde que o residual desinfetante seja prximo. Outro aspecto a ser abordado refere-se ao escoamento da gua na unidade de desinfeco. Os experimentos realizados a fim de obter parmetros cinticos normalmente so feitos em unidade de batelada. Portanto, teoricamente, esses resultados so vlidos para reatores de batelada ou pisto. Entretanto, em uma cmara de contato ou desinfeco, o escoamento foge da condio ideal, o que representa perda de eficincia. Ento, h uma soma de perdas, ou seja, perda pela mudana de caractersticas fsico-qumicas e biolgicas e perda pela mudana do regime de escoamento. Algumas tecnologias de desinfeco utilizadas nas pesquisas do PROSAB, edital 2, Tema 1, que compem este livro, j esto consolidadas, sendo que algumas j so de uso geral. As tecnologias ainda no consolidadas no esto impedidas de ser utilizadas, devendo ser aplicadas em estaes de tratamento de gua com a devida precauo, pois trata-se de desinfeco de gua para fins potveis.

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

105

Os valores apresentados devem ser considerados valores mdios e so vlidos para as condies especficas nas quais os experimentos foram realizados. Devem ser empregados como balizadores, com o cuidado de dimensionar os sistemas com folga para suprir demandas no esperadas.

Parmetros de Projeto
A desinfeco de gua de diferentes caractersticas, no que se refere a cor, turbidez, pH e concentrao de microrganismos indicadores em todas as alternativas de desinfeco foi usada a bactria Escherichia coli , foi realizada com o emprego de diferentes desinfetantes: hipoclorito de sdio, hipoclorito de clcio, cido peractico, ferrato de sdio, radiao ultravioleta, fotocatlise heterognea e radiao solar. Procurou-se reunir neste livro os resultados obtidos nas pesquisas realizadas no mbito do PROSAB. Os valores apresentados so mdios e podero ser usados para dimensionamento de instalaes para desinfeco de gua destinada ao consumo humano, atendendo ao padro de potabilidade no que se refere ausncia de microrganismos indicadores de contaminao fecal. O uso destas informaes dever ser feito com critrio, respeitando as limitaes de cada mtodo de desinfeco e considerando sempre as caractersticas da gua a ser desinfetada. Portanto, recomendvel que, sempre que possvel, sejam feitos ensaios para definir a dose de desinfetante e o tempo de contato a serem utilizados para dimensionamento. Alguns dos mtodos apresentados neste livro necessitam de estudos mais aprofundados. De uso consagrado, pode ser citada a desinfeco com cloro na forma de cloro gasoso, hipoclorito de sdio e de clcio, radiao ultravioleta e radiao solar. Embora tenha demonstrado eficincia em inativar os microrganismos indicadores e, de acordo com as informaes disponibilizadas na literatura especializada, no causar danos sade humana, a desinfeco com ferrato, cido peractico e fotocatlise heterognea necessita de aprimoramento dos processos de gerao ou otimizao em relao ampliao de escala.

Parmetros de Projeto para Desinfeco com Hipoclorito de Sdio

A dose de cloro ativo a ser aplicada depende da demanda de cloro exercida pela gua, do tempo de contato e do pH. Essa variabilidade de caractersticas fsicoqumicas dificulta obter informaes de aplicao geral. Por isso, as informaes apresentadas nas Tabelas 5.1 e 5.2 podero ser empregadas no dimensionamento de instalaes para desinfeco de gua desde que as caractersticas fsico-qumicas e bacteriolgicas da gua sejam iguais ou apresentem valores inferiores aos das tabelas.

106

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.1 Desinfeco de gua com cor = 10 6,3 uC e turbidez = 5,2 1,1 uT. Microrganismo indicador: E. coli.
Concentrao de E. coli na gua bruta Temperatura pH COT (mg/L) Cor verdadeira (uC) Turbidez (uT) Tempo de contato (min.) 5 8 10 15 Cloro aplicado: 1,0 mg Cl2/L Cloro residual (mg Cl2/L) 0,06 0,06 0,04 0,05 NMP/ 100 ml > 2.419,2 <1 <1 <1 2 106 org/100 ml 25oC 6,1 15,7 2,2 10 6,3 5,2 1,1 Cloro aplicado: 1,3 mg Cl2/L Cloro NMP/ residual 100 ml (mg Cl2/L) 0,01 0,05 0,05 0,05 <1 <1 <1 58,5 Cloro aplicado: 1,6 mg Cl2/L Cloro NMP/ residual 100 ml (mg Cl2/L) 0,26 0,19 0,17 0,13 228 <1 10 <1 Cloro aplicado: 2,0 mg Cl2/L Cloro NMP/ residual 100 ml (mg Cl2/L) 0,39 0,16 0,15 0,38 6 <1 <1 272

Fonte: Souza (2000). Tabela 5.2 Desinfeco de gua com cor = 22,9 3,8 uC e turbidez = 4,3 0,2 uT. Microrganismo indicador: E. coli.
Concentrao de E. coli na gua bruta Temperatura pH COT (mg/L) Cor verdadeira (uC) Turbidez (uT) Tempo de contato (min.) 5 8 10 15 Cloro aplicado: 1,0 mg Cl2/L 1 106 org/100 ml 24oC 6,3 18,9 1,5 22,9 3,8 4,3 0,2 Cloro aplicado: 1,3 mg Cl2/L Cloro aplicado: 1,6 mg Cl2/L Cloro residual (mg Cl2/l) 0,22 0,08 0,06 0,08 NMP/ 100 ml 6 6 6 5 Cloro aplicado: 2,0 mg Cl2/L Cloro NMP/ residual 100 ml (mg Cl2/L) 0,46 0,23 0,13 0,10 1 35 82 4

Cloro Cloro NMP/ NMP/ residual residual 100 ml 100 ml (mg Cl2/L) (mg Cl2/L) 0,04 0,04 0,04 0,03 23,5 488 547 687 0,07 0,04 0,07 0,06 1.553 25 2 19

Fonte: Souza (2000).

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

107

Observa-se que a concentrao inicial de Escherichia coli da ordem de 106 organismos/100 ml, valor muito superior ao de gua destinada ao consumo humano. Para obter uma grandeza de comparao, a concentrao de E. coli no esgoto bruto da ordem de 107 organismos/100 ml. Espera-se que a gua destinada ao tratamento para potabilizao contenha concentrao de E. coli muito inferior. Por exemplo, as guas classe 2, destinadas ao abastecimento pblico com tratamento convencional, devero conter, no mximo, 1.000 coliformes fecais por 100 ml (resoluo Conama no 20). Ao observar os dados das Tabelas 5.1 e 5.2 verifica-se que h variao na concentrao de microrganismos aps a desinfeco. Era de se esperar que a concentrao de E. coli fosse sempre decrescente com o aumento de concentrao de cloro e do tempo de contato. Entretanto, por se tratar de condies reais, h possibilidade de ocorrer menor eficincia para concentrao e tempo de contato maiores em decorrncia da no homogeneidade da gua, da formao de flocos que protegem os microrganismos ou da aglutinao dos microrganismos. Essas variaes so valiosas para alertar os projetistas e os operadores acerca da necessidade de considerar condies que fogem dos modelos cinticos que utilizam velocidades de decaimento para clculo de eficincia sem considerar tais variaes. A cor, dentro dos limites apresentados nas Tabelas 5.1 e 5.2, exerceu influncia na desinfeco, reduzindo a eficincia, possivelmente pela demanda de cloro proveniente da oxidao da matria orgnica. Ressalta-se que as guas naturais apresentam matria orgnica em concentrao inferior s apresentadas neste livro. Alm disso, em muitos casos a turbidez e a cor so inferiores, o que favorvel desinfeco, pois a demanda de cloro ser menor e, assim, haver maior quantidade de cloro livre disponvel para a desinfeco. A partir dos resultados obtidos no PROSAB (Souza, 2000), resumidos nas Tabelas 5.1 e 5.2, pode-se concluir que a dose de cloro aplicada para a desinfeco da gua deve ser da ordem de 2 mg/L, com tempo de contato no inferior a 15 minutos. De acordo com a Portaria 1.469, de 29 de dezembro de 2000 (Ministrio da Sade, 2000), o residual de cloro livre deve ser superior a 0,5 mg Cl2/L na sada da ETA e superior a 0,2 mg Cl2/L no ponto mais afastado da rede. Observase, portanto, que, para atender a essa Portaria, a dose de cloro poder ser superior ao exigido a fim de promover a desinfeco, pois deve ser considerada a demanda de cloro exercida pelas substncias dissolvidas na gua.

Parmetros de Projeto para os Cloradores por Difuso


O nmero de cloradores a ser instalado nos poos freticos ou artesianos mais suscetveis s contaminaes deve ser definido em funo da vazo aduzida ao reservatrio de abastecimento, da extenso da rede de distribuio e da concentrao de cloro ativo disponvel no hipoclorito de clcio. Aliados s caractersticas da gua bruta, tais condicionantes fundamentam-se na prpria

108

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

eficincia da desinfeco, cujo tempo de contato nos sistemas de pequeno porte usualmente materializa-se no reservatrio de abastecimento e na perspectiva de conferir a concentrao mnima de cloro residual na rede de distribuio. O dispositivo de desinfeco consiste em uma garrafa plstica de 1 L, com dois orifcios diametralmente opostos de raio 0,3 cm, preenchida com 850 g de areia lavada, com granulometria mdia de 0,295 mm e 340 g de hipoclorito de clcio. A relao de 2,5 para areia/hipoclorito pode ser alterada para 2 ou 3 a partir da concentrao de cloro necessria aps a desinfeco e do grau de contaminao da gua bruta. Os resultados auferidos nas pesquisas realizadas no contexto do PROSAB recomendam, com maior segurana, o emprego do dispositivo para guas com concentrao de coliformes fecais de at 1.000 NMP/100 ml. Mesmo para guas com cor verdadeira de 20 a 30 uC e turbidez inferior a 5 uT, o clorador por difuso apresentou inativao completa dos microrganismos indicadores sempre que o teor de cloro residual foi superior a 0,20 mg/L, atingindo, em diversos ensaios, at 7 Log de inativao para a razo areia/desinfetante, citada anteriormente (Libnio, 2000).

Parmetros de Projeto para a Desinfeco com Radiao Ultravioleta


A matria em suspenso e dissolvida, seja orgnica ou inorgnica, interfere na desinfeco com radiao ultravioleta. Os slidos suspensos impedem que a radiao ultravioleta atinja os microrganismos e a matria dissolvida absorve a radiao, reduzindo a dose. Assim, para manter a eficincia de desinfeco desejada necessrio aumentar a dose aplicada, o que pode ser feito instalandose mais lmpadas ou aumentando-se o tempo de contato. No dimensionamento de instalaes de desinfeco com radiao ultravioleta, imprescindvel que se conhea a absorvncia ou a transmitncia em comprimento de onda de 254 nm. Para obter essa informao, a amostra de gua dever ser colocada na cubeta e levada ao espectrofotmetro. No correto filtrar a amostra, pois os slidos ficaro retidos na membrana filtrante e a absorvncia ser menor que a real. As informaes apresentadas neste livro podem ser utilizadas para o dimensionamento de instalaes de desinfeco com radiao ultravioleta desde que sejam consideradas as caractersticas da gua. Se possvel, devem ser feitos ensaios a fim de obter parmetros de projeto. Os valores mdios de doses aplicada e recebida, obtidos nas pesquisas do PROSAB, so apresentados no Exemplo 3. Vale ressaltar que, para efeito de dimensionamento, podem ser empregadas as informaes que constam no Exemplo 3.

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

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Parmetros de Projeto para a Desinfeco com Fotocatlise Heterognea


As informaes apresentadas na Tabela 5.3 foram obtidas em experimentos realizados em laboratrio utilizando reator fotocataltico impregnado com dixido de titnio e provido de fonte de radiao ultravioleta constituda de lmpada de baixa presso de vapor de mercrio. Novamente, alerta-se que as informaes podero ser usadas para o dimensionamento respeitando as caractersticas da gua a ser desinfetada.
Tabela 5.3 Inativao de E. coli em reator fotocataltico impregnado com dixido de titnio.

Tempo de deteno (s) 29,8 49,6 76,6 86,5 107,5 141,5

N0 (NMP/100 ml) 6 107 6 10 6 10 6 10 6 10 6 10


7 7 7 7 7

N (NMP/100 ml) 25,3 4,1 1 1 1 1

Dose a 254 nm (mWs/cm2) 328,1 545,9 842,2 951 1.181,8 1.555,9

Log N/N0 6,38 7,17 7,78 7,78 7,78 7,78

Fonte: Guimares (2000).

Comparao da Resistncia de Microrganismos Indicadores


A E. coli usualmente empregada como microrganismo indicador de contaminao fecal. Todavia, a resistncia de alguns patognicos, notadamente os protozorios, aos desinfetantes, maior que a da E. coli. Por esse motivo, conveniente que sejam feitos exames para detectar outros microrganismos indicadores que possam representar o comportamento de vrus, bactrias esporuladas e cistos de protozorios diante dos desinfetantes, conforme exemplificado nas Tabelas 5.4 a 5.9. Os colifagos so vrus que hospedam a bactria E. coli e so usados como indicadores de vrus. J as bactrias Clostridium perfringens, por terem a capacidade de formar esporos, portanto, com maior resistncia s adversidades do meio, podem ser usadas como indicadores de protozorios. Os colifagos, em geral, apresentam resistncia semelhante da E. coli, enquanto a C. perfringens mais resistente, demonstrando ser um indicador em potencial para guas que apresentem suspeita de conter protozorios patognicos, dados os usos do manancial e do solo que compem a bacia hidrogrfica drenada pelo manancial. Os dados apresentados neste captulo devem ser tomados como valores mdios e no se deve deixar de considerar as caractersticas da gua para as

110

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

quais os resultados foram obtidos. As guas com turbidez e cor elevadas no so eficientemente desinfetadas, conforme observado ao comparar as eficincias e a concentrao de microrganismos no inativados. Portanto, no recomendvel o consumo de guas com turbidez e cor elevadas, mesmo que tenham sido desinfetadas. A inativao de colifagos por soluo oxidante gerada no processo Moggod mostrou-se eficiente. Para gua preparada em laboratrio, a partir de gua de abastecimento desclorada e qual foi adicionado somente o meio de cultura contendo colifagos, a inativao dos colifagos foi total para dose de cloro total aplicado de 0,44 0,03 mg/L, cloro livre de 0,34 0,06 mg/L, concentrao mdia inicial de colifagos de at 3,7 105 UFP/100 ml e tempo de contato de apenas 3 s. Ao reduzir a dose de cloro para valores de 0,27 0,01 mg/L, a inativao dos colifagos no foi total para tempos de contato inferiores a 40 min. Acima desse tempo de contato no foram detectados colifagos para concentrao inicial de 2,1 106 UFP/100 ml (Brando, 2000).
Tabela 5.4 Comparao da eficincia do cloro na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0 (NMP/100 ml) Cloro aplicado (mgCl2/L) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) 2,5 10 Colifagos 1,1 10 Log N/N0 Eficincia Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).
4

N (NMP/100 ml) 1 1,6 10 5 100 99,999 100 2 <1

1 10

<1

1,6 104
4

100 1 10
7

100 1.400 3,85 99,986

100 1.100 3,96 99,989

1.700 3,77 99,983

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

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Tabela 5.5 Comparao da eficincia do cloro na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0 (NMP/100 ml) Cloro aplicado (mg Cl2/L) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) 9,4 10 Colifagos Log N/N0 Eficincia Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).
4

N (NMP/100 ml) 1 1,6 13 5,89 99,999 0 2 1 7 100 0 2.419,2 3,62 99,976

1 10

1,1 104 3,5 10


4

100 1 10
7

100 9.000 3,04 99,910

100 7.000 3,15 99,930

30.000 2,52 99,700

Tabela 5.6 Comparao da eficincia do cido peractico na inativao de E. coli e Clostridium perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0 (NMP/100 ml) cido peractico aplicado (mg/L) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).

N (NMP/100 ml) 2 3 22,6 3,78 99,983 900 4,05 99,991 > 99,999 1.400 3,85 99,986 3,5 <1

1,35 105

1 5,13 99,999

1 10

1.700 3,77 99,983

112

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.7 Comparao da eficincia do cido peractico na inativao de E. coli e Clostridium perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e tempo de contato de 10 minutos.

N0 (NMP/100 ml) cido peractico aplicado (mg/L) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).

N (NMP/100 ml) 2 3 2 5,57 99,999 5.000 3,30 99,950 > 99,999 800 4,10 99,992 3,5 <1

7,4 105

1,0 5,87 99,999

1 10

1.100 3,96 99,989

Tabela 5.8 Comparao da eficincia da radiao ultravioleta na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium perfringens. Cor: 5 uC; turbidez: 2 uT; e 1 lmpada ligada.

N0 (NMP/100 ml) Dose (mJ/cm2) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) 7 10 Colifagos Log N/N0 Eficincia (%) Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).
4

N (NMP/100 ml) 2,46 9,84 2 6,69 99,999 19 102 1,57 97,286 1.200 3,92 99,988 > 9,999 25 3,45 99,964 2.600 3,59 99,999 19,68 <1

4,1 105

2.419 3,62 99,976

7 104 7 10
4

17 103 0,61 75,714

1 107

1.700 3,77 99,983

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

113

Tabela 5.9 Comparao da eficincia da radiao ultravioleta na inativao de E. coli, colifagos e Clostridium perfringens. Cor: 20 uC; turbidez: 50 uT; e 3 lmpadas ligadas.

N0 (NMP/100 ml) Dose (mJ/cm ) Escherichia coli Log (N/N0) Eficincia (%) 2 10 Colifagos Log N/N0 Eficincia (%) Clostridium perfringens Log (N/N0) Eficincia (%)
Fonte: Souza (2000).
4 2

N (NMP/100 ml) 3,48 6,96


5

10,44 48,7 3,64 99,977

2,14 10

1 10 0,33 53,271

145,5 3,17 99,932

2 104 2 10
4

15 102 1,12 92,5

130 2,19 99,35 17.000 2,76 98,3

10 3,30 99,95 3.000 3,53 99,97

1 10

30.000 2,52 99,7

As bactrias Clostridium perfringens foram mais resistentes, mesmo em concentraesdecloromaiores.Paraconcentraodeclorototalde0,370,05mg/L, a inativao foi desprezvel para tempo de contato de at 80 min. A soluo oxidante passou a ter efeito somente quando a concentrao de cloro livre aplicado foi maior que 2,5 mg/L, obtendo eficincia superior a 99% para tempos de contato maiores que 20 min. (Brando, 2000). As Tabelas 5.10 a 5.12 exemplificam a inativao de Clostridium perfringens por soluo oxidante.
Tabela 5.10 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e turbidez. Dose de cloro total: 2,4 mg/L; e de cloro livre: 2,4 mg/L.

Tempo de contato (min.) 0 0,05 1 20 40 60 80


Fonte: Brando (2000).

Cloro total (mg/L) 2,50 1,45 1,04 0,85 0,64

Cloro Livre (mg/L) 0,89 0,50 0,30 0,23 0,10

Concentrao de C. perfringens aps desinfeco (NMP/100 ml) 2,8 102 1,7 102 30 2 <2 <2 <2

114

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Tabela 5.11 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e turbidez. Dose de cloro total: 3,66 mg/L; e de cloro livre: 3,59 mg/L.

Tempo de contato (min.) 0 0,05 1 20 40 60 80

Cloro total (mg/L)

Cloro livre (mg/L)

Concentrao de C. perfringens aps desinfeco (NMP/100 ml) 3 102 230 230 <2 <2 <2 <2

3,40 1,52 1,17 1,08 0,73

0,87 0,58 0,54 0,45 0,26

Fonte: Brando (2000). Tabela 5.12 Inativao de C. perfringens com soluo oxidante gerada pelo processo Moggod. gua destilada, equilibrada com sais e sem adio de cor e turbidez. Dose de cloro total: 5,81 mg/L; e de cloro livre: 3,7 mg/L.

Tempo de contato (min.) 0 0,05 1 20 40 60 80

Cloro total (mg/L)

Cloro livre (mg/L)

Concentrao de C. perfringens aps desinfeco (NMP/100 ml) 2,4 102 230 300 <2 <2 <2 <2

1,90 1,32 1,10 0,73 0,43

1,23 0,49 0,43 0,24 0,04

Fonte: Brando (2000).

As pesquisas desenvolvidas na UnB demonstraram que os colifagos foram mais resistentes radiao solar quando comparados E. coli. A inativao mxima obtida para tempo de exposio de at 5 horas e lmina lquida de 5 cm foi de 1 log (Brando, 2000). A inativao decorrente de efeito combinado de luz e calor, pois ocorre inativao em ambiente protegido de radiao solar, porm que recebe a radiao e a transforma em calor.

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

115

A eficincia de desinfeco obtida com ferrato de potssio encontra-se na faixa de 70% da eficincia do hipoclorito em condies similares de teste, dependendo das caractersticas da gua estudada e da dosagem do desinfetante (De Luca, 2000). Esse resultado, obtido nas pesquisas desenvolvidas, est de acordo com outros trabalhos encontrados na literatura. Como exemplo, so apresentados na Tabela 5.13 os resultados de inativao de E. coli.
Tabela 5.13 Comparao da eficincia de desinfeco em gua sinttica por meio de ferrato e hipoclorito (p < 5%).

Cor uC 2,5 2,5 2,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 12,5 2,5 2,5 2,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5 7,5

Turbidez uT 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 65 65 65 20 20 20 20 20 20 20 20 20

N0 NMP/ 100 ml 1 103 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10 1 10


3 3

Dosagem do desinfetante Log N/N0 ferrato (mg/L)* 1,6 1 0,5 1,6 1 0,5 1,6 1 0,5 1,6 1 0,5 1,6 1 0,5 1,6 1 0,5 3,73 2,49 1,45 3,73 2,49 1,45 3,42 2,18 1,14 3,64 2,40 1,37 3,64 2,40 1,37 3,64 2,40 1,37

Log N/N0 hipoclorito 4,49 2,97 1,70 4,49 2,97 1,70 4,92 3,40 2,14 4,70 3,18 1,92 4,92 3,40 2,14 4,70 3,18 1,92

1 103
3 3 7 7 7 5 5 5 7 7 7 5 5 5

1 10 1 10 1 10 1 10

Fonte: De Luca (2000). * A dosagem do desinfetante expressa em mg Cl2/L para hipoclorito e em mg K2FeO4/L para ferrato.

Exemplo 1
necessrio produzir 180 litros de gua clorada contendo 300 mg/L de cloro, utilizando hipoclorito de sdio, produzido in loco a partir da salmoura, por via eletroltica, em bateladas de 0,9%. Qual volume de soluo concentrada de hipoclorito deve ser adicionado?

116

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Soluo: P= CL B 10 (5.1)

P: massa de hipoclorito de sdio necessria (g); C: concentrao de cloro livre desejada (mg/L); B: porcentagem (%) ou contedo de cloro disponvel; L: volume de gua clorada necessrio (L); 10: fator de converso de mg/L para g/L e de porcentagem para decimal. Colocando os dados, tem-se: P= 300 180 = 6000 g = 6 kg 0,9 10

Portanto, para se obter aquela concentrao na gua clorada, necessitamos adicionar 6 kg ou 6 L da soluo concentrada de hipoclorito de sdio.

Exemplo 2
Uma estao de tratamento de gua necessita substituir a pr-clorao por outro processo de oxidao, pois o processo atual gera subprodutos prejudiciais sade humana e animal. Foi sugerido o emprego do on ferrato (VI), pois, alm de oxidante e coagulante, provou ser, em laboratrio, um desinfetante alternativo, no sendo identificado nenhum subproduto mutagnico. A vazo da estao de 2 L/s, empregando coagulao, floculao, sedimentao e filtrao. As guas bruta e produzida tm pH 7 e temperatura mnima de 10oC, pior situao de inverno no Sul do Brasil. A gua filtrada tem turbidez de 0,4 uT, restando 0,5 log de coliformes fecais para a desinfeco final. Testes realizados com o on ferrato (VI) revelaram que, para a gua bruta, a demanda inicial era de 1,5mg/L de V FeO2, sendo encontrado um Ct de 56 mg/ 4 L.min a fim de reduzir 2 log de coliformes fecais, para vazo de projeto e t10 (coagulao/floculao) de 37,3 minutos. Testes com hipoclorito de sdio revelaram que, para a desinfeco final, com vazo e temperatura de projeto, na qualidade de gua produzida, o Ct, para reduzir 1 log de coliformes fecais foi de 12,7 mg /L.min, para um t10 (reservatrio e rede) de 76 minutos. a) Qual a dosagem final do on ferrato (VI) para a substituio da prclorao? b) Qual o residual de cloro livre segundo os testes?

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

117

Soluo: a) A concentrao de ferrato (VI) ser:


CFeO = Ct =
2 4

56 mg L min 37 min

CFeO = 150 mg L ,
2 4

A concentrao total ser a concentrao de demanda mais a de desinfeco, ou seja: 3 mgFeO2 L. 4 b) Desinfeco final com hipoclorito O Ct para inativao de 0,5 log ser igual a:
0,5 12,5 mg L min = 6,35 mg L min

Portanto, a concentrao residual de cloro livre ser:


Cres = 6,35 mg L min 76 min

Deve-se lembrar que ser necessrio aumentar a concentrao residual de cloro livre para atender s normas do Ministrio da Sade do Brasil.

Exemplo 3
Dimensionar a unidade para desinfeco de efluente de gua para consumo humano (gua potvel) empregando radiao ultravioleta com base nas informaes apresentadas a seguir. Usar modelo com lmpadas em refletor e modelo com lmpadas imersas. Populao atendida: 5.000 habitantes. Consumo per capita de gua: 200 L/hab/dia. Perdas na rede de distribuio: 25%. Coeficiente do dia de maior consumo: 1,2. Coeficiente da hora de maior consumo: 1,5. Cor: 5 uC (mximo). Turbidez: 2 uT (mximo). Concentrao mxima de coliformes fecais na gua no desinfetada: 500 NMP/100 ml. Concentrao de coliformes fecais na gua desinfetada: ausentes. Absorvncia da gua a 254 nm, trajetria de 1 cm: 0,06 (valor mximo). Lmpadas: 30 W potncia nominal, 7,5 W a 254 nm no incio de funcionamento e perda de 30% na emisso de energia aps 100 horas deuso.

118

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Eficincia do refletor de alumnio: 70%. Transmitncia do quartzo: 98%. Os dados da Tabela 5.14 foram obtidos em pesquisa realizada na Escola de Engenharia de So Carlos, USP.
Tabela 5.14 Inativao de coliformes fecais com radiao ultravioleta.

Tempo de exposio (s) 5 10 20 5 10 20 30 40

Intensidade na Cor Turbidez superfcie (uC) (uT) (mW/cm2) 1,12 1,12 1,12 3,16 3,16 3,16 3,16 3,16 5 5 5 20 20 20 20 20 2 2 2 2 2 2 2 2

Absorvncia (254 nm, 1 cm) 0,053 0,053 0,053 0,063 0,063 0,063 0,063 0,063

N N0 (NMP/100 ml) (NMP/100 ml) 187.000 187.000 187.000 7.630.000 7.630.000 7.630.000 7.630.000 7.630.000 2.419 75,2 2 100.000 10.000 45,7 10,9 4,1

Fonte: Souza (2000).

Soluo: a) Definio de parmetros de projeto a partir de dados de laboratrio A partir dos dados obtidos na instalao de batelada, calculam-se a dose aplicada, a dose recebida e a dose mdia na lmina lquida, conforme apresentado na Tabela 5.15. A intensidade de radiao ultravioleta na lmina lquida varia com a lei de Beer-Lambert, de acordo com a Equao 5.2.

I = I0 exp aL

b g
b g

(5.2)

Para estimar a frao sobrevivente, utiliza-se a dose mdia, obtida pela integrao da lei de Beer-Lambert (Equao 5.3). Im = I0 1 exp aL aL (5.3)

I0: intensidade de radiao ultravioleta na superfcie da gua (mW/cm2); I: intensidade de radiao ultravioleta na profundidade L (mW/cm2); Im: intensidade mdia de radiao ultravioleta na lmina lquida de espessura L (mW/cm2); L: espessura da lmina lquida (cm);

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

119

a: coeficiente de extino (cm1). O coeficiente de extino calculado a partir da absorvncia ou da transmitncia pela Equao 5.4: A = log T A : absorvncia (adimensional); T: transmitncia (adimensional). T= I = exp ax I0 Portanto:
A = log exp ax

(5.4)

a f
a f

(5.5)

(5.6)

Normalmente, a absorvncia medida em espectrofotmetro UV/visvel em cubeta de 1 cm de trajetria, ou seja, x = 1. Substituindo os valores e extraindo o logaritmo, obtm-se:
a = 2,303 A

(5.7)

Deve-se diferenciar a dose aplicada e a dose recebida. O que interessa para a desinfeco a dose recebida. A dose aplicada usada como estimativa de consumo de energia e relaciona-se potncia nominal da lmpada, enquanto a dose recebida relaciona-se dose em comprimento de onda especfico, por exemplo, 254 nm. A dose aplicada a energia total que atinge a superfcie da lmina lquida (modelo com refletores) ou o volume total do lquido. Da = I0t t: tempo de exposio (s); Da: dose aplicada (mWs/cm2). A dose aplicada por volume calculada por: Dav = I0 t 0,2778 L (5.9) (5.8)

Dav: dose aplicada por volume (Wh/m3); I0: intensidade de radiao ultravioleta na superfcie do lquido (mW/cm2);

120

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

t: tempo de exposio (s); L: espessura da lmina lquida ou trajetria percorrida pela radiao ultravioleta (cm); 0,2778: fator de converso de mW para W, s para h e cm para m. A dose recebida a energia total que efetivamente est disponvel para a inativao dos microrganismos. DR = Imt 0,2778 L DR: dose recebida por volume (Wh/m3); Im : intensidade mdia de radiao ultravioleta (mW/cm2). Os dados da Tabela 5.15 podem ser ajustados equao que descreve a relao entre a frao sobrevivente e a dose recebida. necessrio obter a equao que fornea o menor erro ou o maior coeficiente de correlao. Foram testadas duas opes com equaes gerais: log N = ADR N0 N = A DR N0 (5.11) (5.10)

log

c h

(5.12)

A, D: constantes empricas; DR: dose recebida (Wh/m3). Comparando os erros e o coeficiente de correlao das equaes obtidas por regresso (Tabela 5.16), verifica-se que a Equao 5.14 aproxima-se mais dos dados experimentais, o que pode ser comprovado observando a Figura 5.1. log N = 8,64 DR N0 N 0 = 7,45 DR,63 N0 (5.13)

log

(5.14)

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

121

Tabela 5.15 Intensidade mdia, doses aplicada e recebida e frao de microrganismos sobreviventes.

Tempo de exposio (s) 5 10 20 5 10 20 30 40

Absorvncia Dose aplicada Dose recebida Log N/N0 I (mW/cm2) (Wh/m3) (254 nm, 1 cm) m (Wh/m3) 0,053 0,053 0,053 0,063 0,063 0,063 0,063 0,063 3,57 7,15 14,30 3,31 6,63 13,25 19,88 26,51 0,19 0,39 0,78 0,19 0,39 0,78 1,17 1,56 0,12 0,25 0,50 0,12 0,23 0,46 0,69 0,92 1,888 3,396 4,971 1,883 2,883 5,223 5,845 6,270

Tabela 5.16 Coeficientes de correlao e erros dos ajustes das Equaes 5.13 e 5.14.

Equao
log log N = 8,64 DR N0 N 0 = 7,45 DR,63 N0

R mltiplo 0,8714 0,9861

R quadrado 0,7594 0,9742

R quadrado ajustado 0,6344 0,9678

Erro-padro 1,0417 0,0381

Eq. 5.13 0

Eq. 5.14

Exp.

Log N/N0

2 4 6 8

0,2

0,4

0,6
3

0,8

Dose recebida (Wh/m )

Figura 5.1 Frao sobrevivente de coliformes fecais.

necessrio atender s exigncias de ausncia de coliformes fecais. Como os mtodos de exame fornecem como limite mnimo de deteco NMP menor que 1, considera-se que o padro de potabilidade ser atendido quando N for menor que 0,01 ao ser estimado pela equao emprica. Assim, considera-se a perda de eficincia causada pela transferncia das condies de laboratrio para

122

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

as condies reais, nas quais o regime de escoamento no fornece a mesma eficincia da unidade de batelada. N 0,01 N N , 0,00002 log 470 N 0 500 N0 N0 Para essa frao sobrevivente, a dose recebida ser: log N 0 = 7,45 DR,63 N0

DR

, F 47 IJ =G H 7,45K

1 0,63

DR = 0,48 Wh m3 (a 254 nm)

b) Dimensionamento do sistema com lmpadas emersas Para clculo do nmero de lmpadas, utiliza-se a dose recebida para calcular a dose aplicada:
I0 t 0,2778 Dav = L Imt DR 0,2778 L Dav = DR aL 1 exp aL

b g

(5.15)

Para a gua a ser desinfetada: a = 2,303 0,06 = 01382 cm1 = 1382 m1 , , L = 8 cm


Dav = , 0,48 01382 8 = 0,79 Wh m3 , 1 exp 01382 8

Considerando o tempo de exposio de 15 s, a intensidade de radiao ultravioleta na superfcie da gua ser:

I0 =

0,79 8 , = 152 mW cm2 15 0,2778

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

123

A intensidade mdia ser: Im = , 152 , 1 exp 01382 8 , 01382 8

Im = 0,92 mW cm2

Clculo do nmero de lmpadas A perda de energia no refletor de alumnio de aproximadamente 30%. Considerando essa perda, o nmero de lmpadas pode ser calculado por: n= QDav P254 0,70 Q: Dav: P 254: 0,70: (5.16)

vazo (m3/h); dose aplicada (Wh/m3); potncia da lmpada a 254 nm (W); frao de energia que efetivamente chega gua (eficincia do refletor).

Estimativa de vazes Vazo mdia Considerando que h 25% de perdas no sistema de distribuio, o consumo per capita total ser de 267 L/hab/dia. Qm = . . 5000 200 5000 67 , , , + = 116 + 39 = 155 L s 86.400 86.400

Vazo mxima diria


, , Q md = 12 116 + 3,9 = 17,8 L s

Vazo mxima horria


, , , Q mh = 12 15 116 + 3,9 = 24,8 25 L s

A cmara de desinfeco dimensionada para a vazo mxima e devem ser verificadas as condies para as vazes inferiores. Qmx = 25 L/s = 90 m3/h Dav = 0,79 Wh/m3 P254 = 5,25 W (lmpada com mais de 100 horas de uso)

124

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

n=

90 0,79 n = 20 lmpadas 525 0,70 ,

Dimenses da cmara de desinfeco Volume = Qt = 90 rea 15 = 0,375 m3 3600 .

A=

0,375 , = = 469 m2 0,08 L


Considerando o mdulo de 1 m 2 m, tem-se:
l l

nmero de mdulos: 4,69/2 = 2 mdulos; nmero de lmpadas por mdulo: 20/2 = 10 lmpadas.

As lmpadas de 30 W tm 90 cm de comprimento, sendo dispostas, em cada mdulo, no espao de 2 m, o que resulta em um espaamento entre lmpadas (eixo a eixo) de 20 cm. c) Dimensionamento da unidade com lmpadas imersas A distribuio de intensidade de radiao ultravioleta no interior da cmara de desinfeco no uniforme e, alm disso, h influncia da hidrodinmica. A combinao desses fatores dificulta o equacionamento para fins de dimensionamento. Por este motivo, comum utilizar relaes empricas para dimensionamento, obtidas a partir de dados experimentais de laboratrio ou de dados de operao de unidades em escala real. Considerando a dose mdia recebida de 0,48 Wh/m3 (em comprimento de onda de 254 nm), para obter a eficincia desejada (como no modelo com lmpadas emersas), calcula-se a dose aplicada: Dav = P254t Wh m3

(5.17)

P 254: potncia da lmpada a 254 nm (W); t: tempo de exposio (h);

: volume desinfetado (m3).


O volume de influncia de cada lmpada pode ser considerado o produto da rea de influncia de cada lmpada (Figura 5.2) pelo comprimento da lmpada.

Cap. 5

Recomendaes para Uso em Escala Real

125

Conhecendo esse volume, calcula-se o espao entre as lmpadas. Para clculo do volume, considerou-se que a lmpada tem 0,90 m de comprimento e desconsiderou-se o volume ocupado pelo tubo que reveste a lmpada (tubo externo para proteo da lmpada).
E E

E E rea de influncia de cada lmpada

E E

Figura 5.2 Corte transversal do canal com lmpadas.

Dav =

DR aL P t P t = 254 = 254 1 exp aL E 2C

b g

(5.18)

C: L = E/2: E: a:

comprimento da lmpada (m); trajetria percorrida pela radiao ultravioleta (m); espaamento entre lmpadas (m); coeficiente de extino (m).

Adotando tempo de exposio de 15 s e considerando que a perda de energia no invlucro de quartzo de 2%, a potncia efetiva da lmpada de 5,15 W: 515 , E 15 0,48 1382 , 3600 = . 2 E E2 0,90 1 exp 1382 , 2

FG H

IJ K

E = 18 cm

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Volume relativo a cada lmpada Vl = 0182 0,90 = 0,02916 m3 , Para manter o tempo de exposio de 15 s para vazo mxima de 90 m3/h, o volume total : = tQ = 15 90 = 0,375 m3 3600 .

Nmero de lmpadas n= 0,375 = = 13 lmpadas V1 0,02916

Ressalta-se que h disponvel no mercado nacional equipamentos de desinfeco que utilizam lmpadas imersas. As lmpadas so protegidas com tubos de quartzo e a cmara de desinfeco consiste, basicamente, em um tubo no centro do qual est instalada a lmpada. A limpeza do tubo de quartzo pode ser manual ou automtica, variando conforme o fabricante e a vazo desinfetada. A radiao ultravioleta no mantm residual desinfetante na gua. A ao desinfetante cessa quando a gua pra de receber a radiao. Por esse motivo, deve-se clorar a gua, tanto para garantir a qualidade como para atender a Portaria 1.469 que recomenda residual mnimo de 0,5 mg Cl2/L na sada da estao de tratamento de gua e de 0,2 mg Cl2/L no ponto mais afastado da rede de distribuio de gua.

Referncias Bibliogrficas
BRANDO, C. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF (Relatrio final de pesquisa). DE LUCA, S.J. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF (Relatrio final de pesquisa). GUIMARES, J.R.S. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/ CEF (Relatrio final de pesquisa). LIBNIO, M. (2000). Prosab II, tema 1. Rio de Janeiro, MCT/FINEP/CNPQ/CEF. (Relatrio final de pesquisa). MINISTRIO DA SADE (2000). Norma de qualidade de gua para consumo humano. Portaria 1.469, 29 de dezembro. SOUZA, J.B. (2000). Desinfeco de guas com cor e turbidez elevadas: comparao tcnica de processos alternativos ao cloro empregando radiao ultravioleta e cido peractico. So Carlos. 147p. Dissertao (Mestrado: Hidrulica e Saneamento) Escola de Engenharia de So Carlos, Universidade de So Paulo.

Captulo 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para Exames Bacteriolgicos

No objetivo deste captulo descrever detalhadamente os mtodos analticos e os procedimentos para exames bacteriolgicos. Sero apresentados comentrios gerais que facilitaro o entendimento do leitor ao recorrer a mtodos e procedimentos padronizados.

Mtodos Bacteriolgicos
Nesta seo sero descritos os mtodos para a quantificao de Escherichia coli, colifagos e Clostridium perfringens utilizados nas pesquisas desenvolvidas no mbito do PROSAB, edital 2, Tema 1: Mtodos Alternativos para Desinfeco de gua.

Escherichia coli
A quantificao de Escherichia coli pode ser feita por vrios mtodos. Nesta seo ser abordado o mtodo do substrato definido por meio do procedimento patenteado pela Idexx, o mtodo Colilert. O reagente Colilert usado para deteco, confirmao e quantificao de coliformes totais e Escherichia coli em gua, com base no procedimento do substrato definido. O reagente, quando metabolizado pelos coliformes totais, desenvolve cor amarela e, quando metabolizado pela Escherichia coli, fluoresce ao ser irradiado por ultravioleta. O resultado obtido em 24 horas, com limite inferior de deteco de 1 organismo/100 ml. A temperatura de incubao de 35 0,5oC.

Colifagos
Os colifagos so bacterifagos que infectam e replicam em cepas hospedeiras de E. coli, sendo seu crescimento indicado pelo aparecimento de placas transparentes no crescimento opaco da bactria hospedeira.

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128

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Preparao do Meio de Cultura para os Colifagos


O meio de cultura utilizado, TSA modificado, apresenta a composio indicada na Tabela 6.1. Os componentes da Tabela 6.1 so adicionados em 1 L de gua destilada e levados ao aquecimento at completa dissoluo, sem, no entanto, atingir a temperatura de ebulio. Distribuem-se volumes de 5,5 ml do meio em tubos de ensaio, autoclavando em seguida a 121oC, por 15 minutos. O pH final do meio deve ficar em torno de 7,3.
Tabela 6.1 Composio do meio TSA modificado.

TSA (Difco) Nitrato de amnia NH4NO3 p.a. Nitrato de estrncio Sr (NO3)2

40 g 1,6 g 0,21 g

Procedimento
A deteco e a quantificao de colifagos so realizadas pela tcnica da contagem de unidades formadoras de colnias em placas de Petri, a qual segue as etapas:
l l

l l

fundir quatro tubos de ensaio com TSA modificado em banho-maria a 44,5oC; para cada um dos tubos com TSA modificado, transferir 5 ml da amostra ou de sua diluio contendo a bactria hospedeira que dever ser adicionada a partir de cultura preparada para tal. A adio da bactria hospedeira feita nas amostras bruta e desinfetada; os tubos de ensaio so homogeneizados e seus contedos vertidos em placas de Petri; as placas so homogeneizadas em movimentos circulares em forma de oito e incubadas em estufa a 36oC durante 4 a 6 horas.

Vale ressaltar que todo o trabalho deve ser feito perto da chama do bico de Bunsen.

Leitura e Expresso dos Resultados


Aps quatro a seis horas em estufa, as placas de Petri so retiradas para contagem, nas quais so visveis zonas claras na superfcie do gar (lise), denotando a presena de fagos. A contagem pode ser auxiliada por um contador de placas. O nmero de colifagos obtido pela somatria da contagem das placas de lise nas quatro placas de Petri utilizadas por amostra. O resultado expresso pelo nmero de unidades formadoras de placa (UFP/100 ml). Na Figura 6.1 apresentado o procedimento adotado para a utilizao dos colifagos nos ensaios de desinfeco.

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

129

Amostra de gua

1 ml 5 ml 5 ml 5 ml 5 ml

Placas de lise

1 ml E. coli

1 ml E. coli

1 ml E. coli

Incubar a 36 0,5C, 4a6h

Figura 6.1 Esquema do procedimento de preparao e deteco de colifagos.

Clostridium perfringens
A metodologia utilizada para deteco e quantificao de Clostridium perfringens, com vrias especificaes importantes, apresentada na Norma Cetesb/L5.213 (Cetesb, 1993), sendo transcritas, a seguir, para esse relatrio, algumas etapas dessa metodologia, a fim de que se compreenda como foram realizados os ensaios.

Princpio do Mtodo
A deteco e a quantificao de Clostridium perfringens realizada pela tcnica de tubos mltiplos para a determinao do nmero mais provvel (NMP) de microrganismos presentes em uma amostra.

Etapas do Mtodo
O mtodo apresenta duas etapas denominadas, respectivamente, presuntiva e confirmativa. Na etapa presuntiva, as bactrias pesquisadas reduzem o sulfito contido no meio de cultura DRCM, formando sulfeto e provocando o enegrecimento ou a turvao do meio. Os tubos de ensaio com resposta positiva

130

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

na etapa presuntiva so inoculados em pores de 0,1 ml em meio de cultura que contenha, em sua composio, leite (no caso foi utilizado o Crossley milk) e indicador prpura de bromocresol. Na etapa confirmativa os clostrdios sulfito-redutores fermentam o leite, provocando a coagulao do caseinognio. Durante o processo, a lactose fermentada produzindo gs e cido, o que evidenciado pelo rompimento de cogulos e pela mudana de colorao do meio que, para o indicador de pH empregado, muda de azul para verde.

Composio e Preparo do Meio de Cultura DRCM


Para o preparo do meio de cultura DRCM em laboratrio, so empregados os componentes relacionados na Tabela 6.2.
Tabela 6.2 Composio do meio DRCM.

Componente
Peptona Extrato de carne purificado (em p) Acetato de sdio hidratado Extrato de levedura Amido solvel Glicose L-cistena gua destilada

Quantidade
10 g 10 g 5g 1,5 g 1g 1g 0,5 g 1.000 ml

O preparo do meio DRCM consiste em dissolver a peptona, o extrato de carne, o acetato de sdio e o extrato de levedura em 800 ml de gua destilada. Com os 200 ml restantes, faz-se uma pasta com um pouco de gua fria e, posteriormente, acrescenta-se o restante de gua aquecida, sob agitao, juntando as duas solues, finalmente, acrescenta-se a L-cistena e a glicose. Aquece-se, agitando freqentemente, tomando cuidado para no atingir a temperatura de ebulio. O pH ajustado entre 7,1 e 7,2, com soluo de 1 M de hidrxido de sdio. Distribui-se volumes de 10 ml em tubos de ensaio, que so tampados e esterilizados em autoclave a 121oC durante 15 minutos. O meio de cultura DRCM utilizado para repicagem da cepa e inoculao das amostras de gua contendo o microrganismo Clostridium perfringens, sendo que, no momento da inoculao das amostras, adiciona-se assepticamente em cada tubo (recentemente aquecido em gua fervente por 10 minutos e resfriado imediatamente em banho de gelo para a retirada de oxignio) 0,2 ml de soluo composta, em partes iguais, de citrato frrico a 7% e sulfito de sdio a 4%.

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

131

Preparo do Meio de Cultura Contendo Leite


Pesa-se 100 g do meio de cultura desidratado Crossley milk e acrescenta-se 1.000 ml de gua destilada fria. Aquece-se, agitando freqentemente, tomando cuidado para no atingir a temperatura de ebulio, mantendo o pH final prximo a 6,8. Distribui-se volumes de 6 ml em tubos de ensaio, que so tampados e esterilizados em autoclave a 121oC durante 15 minutos.

Preparo das Amostras e Inoculao


As amostras so aquecidas em banho-maria a 75oC durante 10 minutos a fim de eliminar organismos no-esporulados e formas vegetativas. So feitas as diluies necessrias. Os tubos contendo o meio DRCM, previamente identificados e preparados, conforme descrito anteriormente, so inoculados em pores de 1 ml em srie de cinco tubos para cada diluio efetuada. Os tubos de ensaio inoculados so incubados em anaerobiose por 48 horas temperatura de 35 1oC. Aps a realizao do ensaio confirmativo, faz-se a contagem dos tubos com resultado positivo, sendo a concentrao de Clostridium perfringens expressa pelo nmero mais provvel (NMP) por 100 ml. A Norma Cetesb/L5.213 (Cetesb, 1993) fornece vrias tabelas para as diferentes diluies e as respectivas inoculaes que podem ser efetuadas. De acordo com o nmero de tubos com resultado positivo, em cada srie de cinco tubos inoculados, obtm-se um cdigo por meio do qual calcula-se o NMP/100 ml de Clostridium perfringens.

Mtodos Analticos
Nesta seo sero abordados os procedimentos analticos necessrios ao monitoramento da desinfeco. Sero descritos apenas os mais especficos.

Concentrao de Cloro Residual


A quantificao de cloro residual pode ser feita por vrios mtodos, dentre os quais podem ser citados o iodomtrico, o amperomtrico e o DPD. Os resultados de cloro residual apresentados neste livro foram quantificados pelo mtodo DPD colorimtrico. O composto N,N-dietil-p-felinenodiamina (DPD) usado como indicador. A cor vermelha caracterstica desenvolve-se em guas que no contm iodeto e indica a presena de cloro residual livre. Caso se deseje quantificar cloro combinado, por exemplo, monocloramina, adiciona-se uma pequena quantidade de iodeto. A presena de iodeto em excesso possibilita a quantificao de dicloraminas. Parte do tricloreto de nitrognio, em presena de iodeto, quantificada como dicloramina e cloro residual livre.

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O procedimento est descrito em Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (APHA et al., 1991).

Concentrao de Ferrato
O mtodo utilizado para anlise de ferrato o de titulao potenciomtrica com arsenito, o qual, por ser mais rpido e prtico do que o tradicional mtodo do cromito, , portanto, mais adequado para o monitoramento da concentrao de ferrato obtida no gerador eletroltico.

Fundamentos Tericos do Mtodo de Anlise


O mtodo desenvolvido por Schreyer et al. (1950) baseia-se na reduo do ferrato empregando o on arsenito ( AsO32) como agente redutor. Neste livro esse mtodo sofreu uma adaptao, substituindo-se a titulao com indicador visual pela titulao potenciomtrica. Nesta ltima, o monitoramento do potencial redox da amostra durante a titulao permite verificar o momento em que a reao de oxirreduo se completa, independentemente da cor da soluo. O mtodo de titulao potenciomtrica empregado consiste em titular uma alquota da soluo de ferrato com uma soluo-padro de trixido arsnio (As2O3) em meio alcalino, acompanhando o potencial redox da soluo titulada com o auxlio de um eletrodo redox. O trixido de arsnio em meio alcalino d origem ao on arsenito, segundo a Equao 6.1. 1As2O3 + 6OH 2 AsO 3 + 3H2O 3 (6.1)

Acompanha-se a evoluo do potencial redox (E/Volts) da amostra em funo do volume adicionado do titulante (V/ml) e, com esses dados, constrise um grfico E V. O ponto de inflexo dessa curva corresponde ao volume de titulante necessrio para que ocorra a completa reduo do ferrato (ferro VI) a hidrxido de ferro (ferro III), com a conseqente oxidao do arsenito (arsnio III) a arsenato (arsnio V), conforme a Equao 6.2: 2 FeO2 + 3 AsO 3 + 11H2O 2Fe(OH)3(H2O)3 + 3 AsO 3 + 4OH 4 4 3 (6.2)

Dois moles de ferrato so reduzidos por trs moles de arsenito. Conseqentemente, um mol de trixido de arsnio (As2O3) na soluo titulante (equivalente a dois moles de arsenito) reduz 4/3 de moles de ferrato. A soluo de trixido de arsenito necessita ser padronizada com uma soluo-padro de bromato de potssio imediatamente antes do uso.

Padronizao da Soluo de Arsenito Alcalino com Bromato de Potssio 0,01 N


O bromato de potssio um oxidante forte, que convertido em brometo pela ao de agentes redutores em meio cido, conforme a Equao 6.3.

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

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BrO 3 + 6H+ + 6e Br + 3H2O


BrO 3

(6.3)

Segundo essa reao, o equivalente-grama de corresponde a 1/6 de sua massa molar. No final do processo de oxidao aparece bromo livre Br2 como resultado da Equao 6.4.
BrO 3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O

(6.4)

Na padronizao de As2O3 com KBrO3 ocorre a Equao 6.5.


2 BrO3 + 3As2O3 + 12H+ 3As2O5 + 2Br + 2H2O + 8H+

(6.5)

A estequiometria da Equao 6.5 indica que trs moles de As2O3 reagem com dois moles de BrO3 , ou seja, um mol de BrO 3 (ou seis equivalentes-grama de BrO 3 ) corresponde a 3/2 mol de As2O3 ou, ainda, que um equivalente-grama de BrO3 corresponde a 1/4 de mol de As2O3. O clculo da concentrao de As2O3 na alquota titulada com bromato de potssio feito conforme a Equao 6.6.
C (As2O3) = 0,25 N (K BrO3 ) V (K BrO3 )/(Valquota)

(6.6)

C (As2O3): concentrao molar de trixido de arsnio; N (K BrO3 ): normalidade da soluo de bromato de potssio titulante; V (K BrO 3 ): volume de titulante gasto; Valquota: volume da alquota da soluo de trixido de arsnio analisada.

Solues Necessrias
Soluo de Hidrxido de Sdio 10 M: Dissolvem-se 400 g de hidrxido de sdio em 1 litro de gua destilada. Soluo de Bromato de Potssio (Padro Primrio) 0,01 N: Prepara-se inicialmente uma soluo de 0,1 N de KBrO3 dissolvendo-se 2,784 g de sal previamente seco em estufa a 130C por 1 hora. Toma-se 100 ml da soluo de 0,1 N com uma pipeta volumtrica e leva-se a 1 L de gua destilada em um balo volumtrico. Soluo-padro de Arsenito Alcalino 0,001 M: Dissolve-se aproximadamente 0,2 g de trixido de arsnio (As2O3) em 1 L de hidrxido de sdio 10 M. Padroniza-se com bromato de potssio (KBrO 3) 0,01N, conforme o procedimento descrito a seguir.

Padronizao da Soluo de Trixido de Arsnio com Bromato de Potssio


Para a padronizao da soluo alcalina de trixido de arsnio, aproximadamente, 103 M com bromato de potssio 0,01 N, procede-se da seguinte maneira:

134

Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Adiciona-se 60 ml de HCl 5 N e 3 gotas de indicador alaranjado de metila em 10 ml da amostra de soluo de trixido de arsnio. Titula-se com a soluo-padro 0,01 N de bromato de potssio at que a cor prpura inicial desaparea definitivamente, sendo substituda por um tom amarelo plido. Com os dados referentes ao volume de titulante gasto, a normalidade da soluo de bromato e o volume utilizado na alquota analisada de soluo de arsenito, calcula-se a concentrao de As2O3 na soluo por meio da Equao 6.7 apresentada anteriormente.

Procedimento Experimental
Titula-se uma alquota de 10 ml da soluo contendo ferrato com a soluo de As2O3 0,001 M e, com o auxlio de um eletrodo redox, acompanha-se o potencial redox da soluo titulada em funo do volume de titulante adicionado. A soluo de trixido de arsnio deve ser padronizada no mesmo dia em que feita a anlise, pois sua concentrao tende a cair lentamente a partir do momento em que preparada. O ponto final determinado por intermdio dos dados obtidos do potencial em funo do volume adicionado de titulante, conforme o exemplo apresentado na Figura 6.2. Com os dados da tabela, constri-se o grfico de potencial (E) em funo do volume de titulante adicionado e obtm-se a Figura 6.2. O ponto de inflexo da curva da Figura 6.2 correspondente a 9,3 ml de titulante, que o valor de titulante necessrio para que ocorra a completa reduo do ferrato. Calcula-se a concentrao de ferrato na amostra analisada conforme a Equao 6.7.

C Na2FeO4

4 , 9,3 ml 1038 10 3 M 3 , = = 129 10 3 M 10 ml

(6.7)

C(As 2O 3): 1,038 103 M (obtida pela padronizao com KBrO 3); V (titulante gasto): 9,3 ml; V (alquota de ferrato): 10 ml. Para converter a concentrao molar (mol/L) de ferrato em g/L necessrio multiplic-la pela massa molar do ferrato analisado (de sdio ou potssio). Massa molar do ferrato de sdio (Na2FeO4) = 165,823 g/mol Massa molar do ferrato de potssio (K2FeO4) = 198,039 g/mol

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

135

No exemplo anterior, a amostra titulada era de ferrato de sdio, de modo que a concentrao em g/L pode ser obtida por: C (Na2FeO4) = 1,29 103 mol/L 165,823 g/mol = 0,21 g/L
0,3 0,2 0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4

Potencial E (V)

5 Volume (ml)

10

15

Figura 6.2 Titulao potenciomtrica de ferrato com As2O3 1,038 103 M; alquota de 10 ml.

Intensidade de Radiao Ultravioleta


A intensidade de radiao ultravioleta no comprimento de onda de interesse para a desinfeco, ou seja, 254 nm, pode ser feita empregando radimetros ou substncias qumicas que se transformam pela absoro de radiao. Tais substncias so conhecidas como actinmetros. Os radimetros so equipados com sensor especfico para o comprimento de onda de 254 nm. Como a quantificao da radiao pontual, necessrio determinar a intensidade de radiao em diferentes pontos a fim de que seja obtido o valor mdio, o que pode ser um complicador em alguns modelos de reatores. Por outro lado, o uso de actinmetros possibilita quantificar a radiao mdia diretamente pela transformao fotoqumica do actinmetro. vantajoso em sistemas pequenos e deve ser feito com o sistema parado, ou seja, sem o escoamento da gua. O actinmetro de uso mais difundido o ferrioxalato de potssio, que deve ser preparado misturando-se 3 volumes de oxalato de potssio 1,5 M com 1 volume de cloreto frrico 1,5 M com intensa agitao (Hatchard & Parker, 1956). Deixa-se a mistura em repouso por 24 horas. Evapora-se o sobrenadante at 1/4 do volume original. Hatchard & Parker (1956) recomendam que o sobrenadante seja descartado e que os cristais formados sejam dissolvidos em gua destilada, repetindo a cristalizao por, pelo menos, trs vezes. Experimentos feitos na Escola de Engenharia de So Carlos, USP (Daniel, 1993) comprovaram que, para efeitos prticos, no h necessidade de repetir a dissoluo e a cristalizao. Os cristais devem ser secos em estufa a 45oC. Tanto a sntese quanto os ensaios de actinometria devem, preferencialmente, ser feitos no escuro. Caso no seja possvel, a luz do ambiente dever ser reduzida.

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

O oxalato de potssio reage com o cloreto frrico formando o ferrioxalato de potssio, conforme a Equao 6.8:
3K 2C2O 4 + FeCl 3 K 3Fe C2O 4
H2 O

3H2O + 3KCl

(6.8)

O ferrioxalato de potssio em soluo, sob a ao de radiao ultravioleta, decompe-se em oxalato de potssio e oxalato ferroso, com reduo de Fe3+ para Fe2+, de acordo com a Equao 6.9.

2K 3Fe C2O4

hv 3K 2C2O4 + 2Fe C2O4 + CO2

(6.9)

Preparao da Soluo de Ferrioxalato de Potssio


A soluo do actinmetro ferrioxalato de potssio 0,006 M preparada dissolvendo-se 2,947 g de cristais de ferrioxalato de potssio em 800 ml de gua. Em seguida, adiciona-se 20 ml de H2SO4 5 N e dilui-se a 1 L com gua. Essa soluo absorve 99% da radiao ultravioleta em 1 cm de trajetria.

Procedimento para o Ensaio de Actinometria


A soluo de actinmetro deve ser irradiada por um perodo suficiente para produzir concentrao de Fe2+ entre 5 106 a 3 103 mol/L. Conforme Braun et al. (1986), os tempos de irradiao no devero ser longos, a fim de evitar consumo de ferrioxalato de potssio superior a 10%. Em todos os ensaios, deve-se coletar uma amostra antes e outra aps a irradiao, a fim de determinar a concentrao de Fe2+ e proceder a determinao imediatamente aps o ensaio por mtodo espectrofotomtrico. A quantidade de Fe2+ antes e aps a irradiao calculada utilizando a Equao 6.10.

CFe =
2+

Cmedida Vfrasco Valquota

(6.10)

A dose de radiao ultravioleta a 254 nm calculada pela Equao 6.11:

D=

Fe2+

Fe2+

Fe

, 4719 105

(6.11)

D: dose de radiao ultravioleta com comprimento de onda de 254 nm (mWs/cm2);

Fe2+

: concentrao molar de Fe2+ depois da irradiao (mol.L1);

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

137

Fe2+

: concentrao molar de Fe2+ antes da irradiao (mol.L1);

Fe : rendimento quntico de produo de Fe2+ no comprimento


de onda de 254 nm (on grama.einstein1); 4,719 105: fator de converso de einstein de ftons de comprimento de onda de 254 nm para mJ e de on grama/L para on grama/cm3. A experincia adquirida em pesquisas realizadas na Escola de Engenharia de So Carlos indica que a leitura da absorvncia da amostra no irradiada deve ser feita imediatamente aps a adio dos reagentes. Caso o tempo de leitura seja o mesmo usado para as amostras irradiadas, a cor desenvolvida ser semelhante a das amostras irradiadas, o que resultar em erro, indicando dose menor. Esse comportamento foi observado e comparado com leituras de intensidade com radimetro e posteriormente convertidas em dose. Quando se usa modelo de cmara de desinfeco com lmpadas externas gua, fixadas em refletores, a intensidade mdia da radiao ultravioleta incidente na superfcie irradiada calculada pela Equao 6.12. Im = DL t (6.12)

D: dose de radiao ultravioleta de comprimento de onda de 254 nm (mJ/cm2); Im: intensidade mdia de radiao ultravioleta na lmina lquida de espessura L (mWcm2); L: espessura da lmina lquida (cm); t: tempo de exposio (s). Para quantificar a concentrao Fe2+ formada pela reao fotoqumica, conforme Equao 6.11, utiliza-se o procedimento descrito a seguir.

Reagentes
a) soluo de 0,4 103 M de Fe2+ recentemente preparada por diluio da soluo padronizada de FeSO4 0,1 M. Diluir 1 parte com 250 partes de H2SO4 0,1 N (1 ml = 22 g Fe2+); b) 1,10-fenantrolina monoidrato 0,1% em gua (C12H8N2.H2O): dissolver 1 g de fenantrolina em 1 L de gua destilada; c) soluo-tampo: 600 ml de acetato de sdio 1 N e 360 ml de H2SO4 1 N, diluda a 1 L.

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Processos de Desinfeco e Desinfetantes Alternativos na Produo de gua Potvel

Construo da Curva de Calibrao para Determinao de Fe2+


Adicionar em uma srie de bales volumtricos de 20 ml os seguintes volumes (ou proporcionais se o volume do balo for diferente de 20 ml) de soluo de 0,4 103 M de Fe2+: 0, 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 4, 4,5 e 5 ml. Em seguida, adicionar em cada um dos bales, obedecendo seqncia, as seguintes solues:
l l l

H2SO4 0,1 N at completar volume de 10 ml; 2 ml de soluo de fenantrolina monoidrato 0,1% em gua; soluo-tampo at completar volume de 20 ml.

Deve-se misturar entre cada adio de reagente. Aps a adio da soluotampo, misturar e deixar em repouso por meia hora para desenvolvimento de cor. Medir a absorvncia em espectrofotmetro em comprimento de onda de 510 nm em cubetas de 1 cm. Corrigir a absorvncia com o branco (gua destilada com as solues de cido sulfrico, fenantrolina monoidrado 0,1% e soluotampo). A correo com o branco sempre deve ser feita. Construir grfico lanando na abscissa a absorvncia e na ordenada, a concentrao de Fe2+. Por meio de regresso linear, obter a equao da reta que melhor se ajusta aos resultados experimentais.

Turbidez e Cor Verdadeira


A turbidez determinada empregando-se equipamentos especficos para este fim. importante que a amostra seja homogeneizada e a leitura, realizada ou efetuada o mais breve possvel, a fim de evitar a interferncia da sedimentao das partculas. Para determinar a cor verdadeira deve-se, inicialmente, preparar a amostra, filtrando-a em membrana de nitrato de celulose com poros de 0,45 m de dimetro. A leitura da cor feita em espectrofotmetro com comprimento de onda de 455 nm. A centrifugao no suficiente para remover a matria em suspenso que causa a cor aparente.

Cuidados com os Procedimentos e os Mtodos Analticos


As informaes obtidas em ensaios de desinfeco, sejam para propsitos de pesquisa cientfica ou para obter dados de dimensionamento de instalaes de desinfeco, tero validade somente se forem seguidos os procedimentos padronizados. Os erros cometidos por preparo inadequado de reagentes e meios de cultura usados nas anlises fsico-qumicas e nos exames, pelo uso de equipamentos

Cap. 6

Mtodos Analticos e Procedimentos para...

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descalibrados, pelo descuido ou pela negligncia resultaro em dados que no representaro a realidade. Por esse motivo necessrio respeitar os procedimentos indicados para cada tipo de ensaio, anlise e exame. Todos os equipamentos envolvidos na pesquisa ou na execuo de ensaios devem ser previamente lavados e, se necessrio, esterilizados. As amostras devem ser coletadas respeitando os procedimentos padronizados e armazenadas, quando necessrio, em local e temperatura de acordo com o recomendado.

Referncias Bibliogrficas
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