Experimento de difraccin de electrones en polvo de Oro

Gonzales Lorenzo Carlos David

Facultad de Ciencias, Universidad Nacional de Ingeniera
E-mail: lorentz19_3abn@hotmail.com
En este trabajo se presenta un anlisis de los patrones de difraccin del oro obtenidas por microscopia
electrnica a diferentes voltajes usados en el TEM y la informacin cristalogrfica correspondiente para el oro.
Hallaremos tambin de la ecuacin de Bragg para difraccin de electrones la constante de cmara de modo que
podamos calibrar nuestro programa y poder hacer mediciones correctas en patrones obtenidas a las mismas
condiciones.
Palabras Claves: Cristalografica, Bragg, difraccin.
In this work it is shows an analysis of the patterns of diffraction of the gold obtained by electronic microscopy
to different voltages used in TEM and the information crystallographic corresponding for the gold. We will also
find of the equation of Bragg for diffraction of electrons the camera constant so we can gauge our program and
power to make correct mensurations in patterns obtained to the same conditions.
Keywords: Crystallographic, Bragg, diffraction.
1. Introduccin:
El oro es un elemento qumico de nmero atmico 79,
situado en el grupo 11 de la tabla peridica. Es un metal
precioso blando de color amarillo. Su smbolo es Au
(del latn aurum).
Es un metal de transicin blando, brillante, amarillo,
pesado, maleable y dctil. El oro no reacciona con la
mayora de productos qumicos, pero es sensible al
cloro y al agua regia. El metal se encuentra
normalmente en estado puro y en forma de pepitas y
depsitos aluviales y es uno de los metales
tradicionalmente empleados para acuar monedas. Se
utiliza en la joyera, la industria y la electrnica por su
resistencia a la corrosin.
2. Fundamento Terico
2.1 Difraccin de electrones
La difraccin es un fenmeno exclusivo de las ondas,
entonces como se puede explicarse que exista
difraccin de partculas, la respuesta la dio De Broglie,
quien postul que todo cuerpo en movimiento tiene
asociada una onda. Esta onda es ms notoria cuando el
cuerpo se desplaza a gran velocidad. La ecuacin que
resume esto es
p
h
=
(1)
Donde h es la constante de Plank, p es el momento
lineal del cuerpo y es la longitud de onda.
Para que suceda difraccin los electrones tienen que
llegar al medio que produce difraccin con una gran
velocidad, para que as se pueda obtener un
apreciable, que sea comparable con las dimensiones de
la estructura (generalmente cristalina) sobre la que
ocurre la difraccin.
La ecuacin para difraccin constructiva de electrones
es
g K = 2
(2)
Donde K es el vector de onda incidente (que se
considerar igual a la reflejada) y g un vector en la red
recproca. La ecuacin tambin puede escribirse como
g = Ksen 2
(3)
Aqu 2 es el ngulo que forman el haz incidente y
reflejado de los electrones. Y como
d
2
= g
(4)
Donde d es la distancia entre dos planos adyacentes en
la red del cristal que produce la difraccin, (3) se puede
escribir como:
d
2
= sen

2
2
Entonces
u = dsen 2 n (5)
Esta ecuacin se conoce como la ley de Bragg. Aqu se
a agregado la constante n (que toma valores enteros)
que da el orden de difraccin.
Otra forma de expresar la ley de Bragg es:
2 2 2
2
sen h l k
a

u

= + +


(6)
Donde a es el parmetro de la red y [hkl] son los
ndices de Miller de la familia de planos que producirn
difraccin.
El patrn de difraccin en electrones difractados por un
cristal sern puntos en una circunferencia Pero si se
emplea en vez de un cristal una muestra pulverizada se
observarn anillos concntricos como se muestra en las
figuras 4, 6 y 8.
2.2 ndices de Miller
Para poder identificar unvocamente un sistema de
planos cristalogrficos se les asigna un juego de tres
nmeros que reciben el nombre de ndices de Miller.
Los ndices de un sistema de planos se indican
genricamente con las letras (h k l).
Los ndices de Miller son nmeros enteros, que pueden
ser negativos o positivos, y son primos entre s.
El signo negativo de un ndice de Miller es colocado
sobre dicho nmero.
Para obtener los ndices de Miller se realiza lo
siguiente:
Hallamos las intersecciones del plano con los ejes
cristalogrficos. Para poder determinarlas se utiliza
como unidad de medida la magnitud del parmetro de
red sobre cada eje, luego obtenemos los recprocos de
las intersecciones.
Finalmente calculamos los enteros primos entre s que
cumplan con las mismas relaciones.
2.3 Indexacin de redes cbicas
Para la indexacin de redes cbicas se relacionan los
valores de los senos de los ngulos obtenidos en la
difraccin. De la ley de Bragg 2dsen() = n nos
queda que la relacin de senos esta en funcin de las
distancias interplanares d que a su vez nos dejara la
relacin en funcin de los ndices de Miller respectivos
para cada distancia interplanar.
En la figura 4 se dan los valores que se deben cumplir
para identificar si una red es cbica simple, FCC, BCC
o diamante, as como tambin los ndices de Miller
permitidos.
Se puede conocer la estructura interna del cristal
mediante el mtodo llamado indexacin (tabla 1).
Tabla 1: Indexacin de redes cbicas
(hkl)
h
2
+k
2
+l
2
1
sen
sen
u
u
(sc)
1
sen
sen
u
u
(bcc)
1
sen
sen
u
u
(fcc)
(100) 1 1 - -
(110) 2 1.41 1 -
(111) 3 1.73 - 1
(200) 4 2 1.41 1.15
(210) 5 2.23 - -
(211) 6 2.45 1.73 -
(220) 8 2.83 2 1.63
(221) 9 3 - -
(300) 9 3 - -
(310) 10 3.16 2.23 -
(311) 11 3.32 - 1.91
(222) 12 3.46 2.45 2
(320) 13 3.61 - -
(321) 14 3.74 - -
(400) 16 4 2.309 2.309
(322) 17 4.12 - -
Donde
1
es el ngulo ms pequeo entre todos los que
se obtienen.
2.4 Oro (Au)
El oro es conocido por el hombre desde la prehistoria.
El smbolo Au viene del latn 'aurum'. Es un metal de
color amarillo, blando y maleable, muy resistente a la
accin qumica de los oxidantes. Se disuelve slo en el
agua regia. El oro puro es el ms maleable y dctil de
todos los metales. Se utiliza en monedas y joyas aleado
con otros metales para darle la dureza necesaria. Tiene
otros usos como colorante rojo para el vidrio,
elaboracin de piezas dentales y en la industria
electrnica.
I. Caractersticas:
Nmero atmico: 79
Grupo: 11
Periodo: 6
Configuracin electrnica: [Xe] 4f
14
5d
10
6s
1
Estados de oxidacin: +1 +3
Electronegatividad: 2.4
Radio atmico / pm: 144.2
Masa atmica relativa: 196.966569 0.000004
II. Datos Cristalogrficos:
Estructura cristalina:
Cbica centrada en las caras (FCC)
Dimensiones de la celda unidad / pm:
a=407.833
Figura 1: Estructura FCC y ngulos de la celda
unitaria.
Figura 2: Estructura cristalina del Oro.
- La relacin entre el radio atmico, R, y la arista del
cubo, a, es dada por:
2 2 a R =
- El nmero de tomos por celda unitaria es igual a 4.
- ndices de Miller vlidos para una estructura fcc:
Algunos de estos ndices son (111), (200), (220);
en general para una estructura FCC los ndices de
Miller son de la forma (hkl) donde los ndices h,k,l
son todos pares o todos impares
Figura 3: Planos cristalinos e ndices de Miller en un
estructura FCC.
3. Procedimiento experimental
Se tiene en las fotografas de las figuras 4, 6 y 8 los
patrones de difraccin de electrones en partculas en
polvo de oro para diferentes voltajes de aceleracin de
los electrones.
Figura 4: patrn de difraccin en polvo de oro a
100kV.
Figura 5: Perfil de intensidades de la recta amarilla
mostrada en la figura 4.
Figura 6: patrn de difraccin en polvo de oro a 80kV
Figura 7: Perfil de intensidades de la recta amarilla
mostrada en la figura 6.
Figura 8: patrn de difraccin en polvo de oro a 40 kV.
Figura 9: Perfil de intensidades de la recta amarilla
mostrada enen la figura 8.
Se sabe que la estructura interna del oro es FCC, pero
con los datos que tenemos del oro se puede comprobar
que esta estructura del oro es FCC:
Como es un ngulo pequeo menor que 1 se hace
tan
R
sen
l
u u ~ ~
(7)
Donde l es la distancia de cmara y R es el radio del
anillo, luego
1 R
R
=
tan
tan
=
sen
sen
1 1
(8)
Donde R1 es el radio ms pequeo. Entonces para los
tres casos se puede obtener la relacin
1
sen
sen
considerando solo los radios del patrn de difraccin y
comparndola con los valores de la tabla n1 podemos
predecir que estructura tiene el Oro.
Figura 10: Difraccion de electrones en cristales.
Obtencin del patrn
- Primero usando el programa para patrones de
difraccin comenzamos a dibujar los anillos
correspondientes centrando adecuadamente los
anillos como se observa en la figura 10, luego el
programa nos da la medida de los radios de estos
anillos en pixeles, esto nos servir para poder
hallar la constante de cmara (inicialmente se tiene
una constante de uno por defecto).
- Obteniendo los radios de los anillos Ri se hace la
divisin entre el primer radio segn la ecuacin (8)
y luego comparndola con la se podra predecir la
estructura del Oro.
- Del programa PDFWIN se obtiene los valores de
las distancias interplanares
i
d del oro, las cuales
son siempre las mismas no importando del tipo de
difractometro ni de la fuente que se este usando.
- Una vez obtenidos los Ri lo multiplicamos con su
di respectivo y haciendo uso de la relacin:
i
d Ri = L= constante de cmara
Hacemos un promedio de los
i
d Ri obtenidos el
cual ser igual a la CTE., donde di corresponde a la
tabla 2.
Figura 11: Anillos de radios Ri en el patrn de
difraccin del polvo de oro a 100 Kv.
En la tabla 2 se muestra el PDF # 040784 para el Oro
indicando los valores de las distancias interplanares
para el Oro y los valores de h, k y l permitidos, se
indica tambin el uso de un difractmetro con fuente de
cobre con transicin K1.
En la tabla 3, 4 y 5 se muestran los valores obtenidos de
los radios que multiplicados con los valores di de la
tabla 2 se obtiene la constante de cmara para cada
patrn de difraccin, en la columna 4 de cada una de las
tablas se muestran los valores de las distancias
interplanares obtenidas con el programa, las cuales
R
u : angulo de
Bragg
Pantalla
l : Longitud
de camara
2u
Mximo para
n=1
Mximo para
n=0
Electrones incidentes.
Cristal
Ri
Tabla 2: PDF #040784 para Oro.
comparando con los valores de la segunda columna se
observan valores muy similares.
Tabla3: Valores obtenidos de di para el patrn de
difraccin a 100 Kv.
Ri (pxeles) di() R
i
d
i
di (obtenido)
94 2.355 221.37 2.3394
106 2.039 216.134 2.0525
150 1.442 216.3 1.4504
176 1.23 216.48 1.2362
promedio 217.571
Figura 12: Anillos de radios Ri en el patrn de
difraccin del polvo de oro a 80 Kv.
Tabla 4: Valores obtenidos de di para el patrn de
difraccin a 80 Kv.
R (pxeles) di() R
i
d
i
di (obtenido)
108 2.355 254.34 2.3171
122 2.039 248.758 2.0512
173 1.442 249.466 1.4465
202 1.23 248.46 1.2388
promedio 250.256
Ri
Figura 13: Anillos de radios Ri en el patrn de
difraccin del polvo de oro a 40 Kv.
Tabla 5: Valores obtenidos de di para el patrn de
difraccin a 40 Kv.
R (pxeles) di() R
i
d
i
di (obtenido)
140 2.355 329.7 2.3376
160 2.039 326.24 2.0454
226 1.442 325.892 1.4481
promedio 327.277
Tabla 6: Comparacin de las relaciones Ri/R y los
valores de la tabla1.
(hkl)
seni/sen1
(tabla 1)
Ri/R
(100Kv)
Ri/R
(80Kv)
Ri/R
(40Kv)
-111 1 1 1 1
-200 1.15 1.127 1.129 1.143
-220 1.63 1.595 1.601 1.614
-311 1.91 1.872 1.87 --
En la tabla 6 se muestra las relacin Ri/R para cada
uno de los tres patrones de difraccin, se puede notar
que estas divisiones coinciden con los valores de
seni/sen1 para una estructura FCC de la tabla 1
(indexacin de redes cubicas) y adems recordando de
la ecuacin 8 que seni/sen1 ~Ri/R para valores de
pequeos. Con esto podemos tambin comprobar que la
estructura cristalina de Oro es FCC.
4. Conclusiones
- En la difraccin de los electrones se obtiene que la
celda para el oro es cbica de cara centrada (fcc).
La distancia de cmara de 1,56m.
- En la difraccin de policristales o polvo cristalino
se observa la formacin de anillos en el patrn de
de difraccin.
- las distancias interplanares
i
d son caractersticos
de cada material y son siempre las mismas no
importando del tipo de difractmetro ni de la
fuente que se este usando.
- Al calcular la constante de cmara para el oro lo
que estamos haciendo es calibrar nuestro programa
de modo que al analizar otro patrn de difraccin
obtenido a las mismas condiciones de la muestra
inicial (mismo voltaje) lo hagamos directamente.
- De la ecuacin 8 se puede demostrar que la
estructura de la celda cristalina del Oro es FCC
debido a que los valores de la relacin Ri/R que se
muestran en la tabla 6 son muy cercanos a los
valores de seni/sen1 para una estructura FCC de
la tabla1.
- De la tabla 6 se observa que los ndices de Miller
para la estructura del Oro (FCC) son todos pares o
impares.
Ri
Figura 14: Programa Match mostrando las propiedades del Oro y la grafica I (intensidad) Vs. 2.
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5. Referencias:
[1] http://www.periodni.com/de/au.html
[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Oro
[3] http://www.ffn.ub.es/~jgm/IyE.html
[4] Brent Fultz, James Howe, Transmission Electron
Microscopy and Diffractometry of Materials, Third
Edition, Editorial Springer, California Institute of
Technology, USA
[5] Charles Kittel, Introduction to Solid State Physics,
Eighth Edition, University of California, USA.