PROCESOS MECANOQUIMICOS

1. INTRODUCCIN

En los inicios del siglo pasado, W. Nernst clasific los diferentes campos de la Qumica de acuerdo al tipo de energa suministrada al sistema: termoqumica, electroqumica, fotoqumica, etc. y se le dio el nombre de mecanoqumica al campo en que es la energa mecnica la que produce las reacciones. Entre los procesos mecanoqumicos se encuentran los siguientes: Transformaciones de fases en slidos polimrficos. Formacin de soluciones slidas. Intercambios inicos. Formacin de complejos. Reacciones de oxidacin reduccin. Reacciones cido base. Amortizacin de polmeros.

En el campo de la mecanoqumica se encuentran las reacciones triboqumicas, que son las que tienen lugar cuando los slidos se someten a procesos de molida ms o menos prolongados. Dentro del campo de la termoqumica, las formas empleadas de suministrar energa trmica al sistema han sido muy diversas, pero convencionalmente se han usado generadores de calor que hacen llegar sus ondas al material a ser calentado por radiacin a travs del medio circundante. Sin embargo, desde el siglo pasado se comenz el empleo de las microondas como forma de producir la elevacin de temperatura en un sistema de reaccin, lo cual ha constituido un novedoso y no convencional mtodo de sntesis, tanto en Qumica Orgnica como en Qumica Inorgnica. En la presente conferencia analizaremos brevemente los fundamentos de ambos procedimientos as como algunos ejemplos de preparacin de slidos por estas dos vas no convencionales de sntesis

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2. TERMODINMICA DE LOS PROCESOS MECANOQUMICOS

La vida es imposible sin movimiento mecnico. Las clulas y organismos realizan trabajo mecnico, movindose como un todo y desplazando sus partes funcionales en el campo de gravedad, venciendo la resistencia del aire o del medio lquido, etc. El trabajo mecnico se realiza no a cuenta de la energa trmica sino a cuenta de la energa qumica. Cuando hablamos del trabajo mecnico, tenemos en cuenta el sistema supermolecular, macroscopico. Si las molculas del fermento entran en la composicin de tal sistema, entonces para su organizacin adecuada l puede realizar un movimiento mecnico y un trabajo a cuenta de la energa libre de la reaccin fermentativa. La fuente del trabajo mecanoqumico es la energa qumica. Pero cualquier reaccin bioqumica transcurre con la participacin obligatoria de los fermentos. El proceso mecanoqumico se puede realizar por una maquina que funcione cclicamente, volviendo al estado inicial despus de cada ciclo. Las transiciones de las sustancias de trabajo desde un potencial qumico a otro, con la realizacin simultanea de una trabajo, ocurre en un medio externo con relacin a la maquina. Tal mquina puede ser, por ejemplo, una fibra polmera, polielectroltica, cuya longitud vara con el cambio del pH del medio, como fue la maquina que construyeron Katchalski y Oplatka, la cual trabajaba continuamente.

La fibra polielectroltica (colgeno) se sumerge alternativamente en una disolucin de sal (LiBr) y en agua pura. El trabajo de la mquina se suspende cuando, como resultado del transporte de iones pequeos en el agua por la fibra, se igualan los potenciales de ambos depsitos. Al ser puesta en marcha en sentido contrario, la mquina puede servir para extraer la sal de la disolucin. Existen todas las razones para considerar que en los procesos biolgicos mecanoqumicos, son fuente de energa qumica necesaria las sustancias macrorgicas, ante todo el ATP. La hidrlisis del ATP ocurre con la

PROCESOS MECANOQUIMICOS participacin de la ATP-asa. Son sustancias de trabajo de los procesos mecanoqumicos las protenas contractivas (miosina). Por lo tanto los procesos mecanoqumicos, son los que transforman la energa qumica en trabajo mecnico.

3. ESTRUCTURA DE LOS MSCULOS Y DE LAS PROTENAS MUSCULARES

Los animales vertebrados tienen 3 tipos de msculos; msculos lisos en las paredes de los rganos huecos, msculos cardiacos estriados transversales y msculos esquelticos estriados transversales. LOS MSCULOS son los rganos que generan movimiento en los animales. Generan movimiento al contraerse. En el cuerpo humano (y en todos los vertebrados) los msculos estn asociados al esqueleto, siendo los responsables de su movimiento. La propiedad de contraerse, esto es, de poder acortar su longitud como efecto de la estimulacin por parte de impulsos nerviosos provenientes del sistema nervioso, se la debe al tejido muscular que los forman, ms precisamente al tejido muscular de tipo estriado esqueltico. La palabra msculo proviene del diminutivo latino musculus, mus (ratn) y la terminacin diminutiva -culus, porque en el momento de la contraccin, los romanos decan que pareca un pequeo ratn por la forma. Los msculos estn envueltos por una membrana de tejido conjuntivo llamada fascia. La unidad funcional y estructural del msculo es la fibra muscular. El cuerpo humano contiene aproximadamente 650 msculos.

PROCESOS MECANOQUIMICOS El funcionamiento de la contraccin se debe a un estmulo de una fibra nerviosa, se libera acetilcolina - Ach - la cual, va a posarse sobre los receptores nicotnicos haciendo que estos se abran para permitir el paso de iones sodio a nivel intracelular, estos viajan por los tbulos T hasta llegar a activar a los DHP - receptores de dihidropiridina - que son sensibles al voltaje, estos van a ser los que se abran, provocando a la vez la apertura de los canales de riaonodina que van a liberar El calcio que sale de ste retculo sarcoplasmtico va directo al complejo de actina, especficamente a la troponina C. La troponina cuenta con tres complejos; este calcio unido a la troponina C hace que produzca un cambio conformacional a la troponina T, permitiendo que las cabezas de miosina se puedan pegar y as producir la contraccin. Este paso del acoplamiento de la cabeza de miosina con la actina se debe a un catalizador en la cabeza de miosina, el magnesio, a la vez hay un gasto de energa, donde el ATP pasa a ser dividido en ADP y fsforo inorgnico. El calcio que se uni a la troponina C, vuelve al retculo por medio de la bomba de calcio, donde gran parte del calcio se une a la calcicuestrina.

A continuacin se enumeran las funciones de los msculos:

Produce movimiento. Generan energa mecnica por la transformacin de la energa qumica (biotransformadores). Da estabilidad articular. Sirve como proteccin. Mantenimiento de la postura. Es el sentido de la postura o posicin en el espacio, gracias a terminaciones nerviosas incluidas en el tejido muscular. Informacin del estado fisiolgico del cuerpo, por ejemplo un clico renal provoca contracciones fuertes del msculo liso generando un fuerte dolor, signo del propio clico. Aporte de calor, por su abundante irrigacin, por la friccin y por el consumo de energa. Estimulante de los vasos linfticos y sanguneos. Por ejemplo, la contraccin de los msculos de la pierna bombean ayudando a la sangre venosa y la linfa a que se dirijan en contra de la gravedad durante la marcha.

El msculo es el rgano de mayor adaptabilidad. Se modifica ms que ningn otro rgano tanto su contenido como su forma, de una atrofia severa puede volver a reforzarse en poco tiempo, gracias al entrenamiento, al igual que con el desuso se atrofia conduciendo al msculo a una disminucin de tamao, fuerza, incluso reduccin de la cantidad de orgnulos celulares. En el msculo esqueltico, si se inmoviliza en posicin de acortamiento, al cabo de poco tiempo se adapta a su nueva longitud requiriendo entrenamiento a base de estiramientos para volver a su longitud original, incluso si se deja estirado un tiempo, puede dar inestabilidad articular por la hiperlaxitud adoptada. 3.1 PROTENAS MUSCULARES

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LA ACTINA es una familia de protenas globulares que forman los microfilamentos, uno de los tres componentes fundamentales del citoesqueleto de las clulas de los organismos eucariotas (tambin denominados eucariontes). Puede encontrarse como monmero en forma libre, denominada actina G, o como parte de polmeros lineales denominados microfilamentos o actina F, que son esenciales para funciones celulares tan importantes como la movilidad y la contraccin de la clula durante la divisin celular. importancia de la actina da cuenta el hecho de que en el contenido proteico de una clula supone siempre un elevado porcentaje y que su secuencia est muy conservada, es decir, que ha cambiado muy poco a lo largo de la evolucin. Por ambas razones se puede decir que su estructura ha sido optimizada. Sobre sta se pueden destacar dos rasgos peculiares: es una enzima que hidroliza ATP, la "moneda universal de la energa" de los procesos biolgicos, hacindolo muy lentamente. Pero al mismo tiempo necesita de esa molcula para mantener su integridad estructural. Adquiere su forma eficaz en un proceso de plegamiento casi dedicado. Adems es la que establece ms interacciones con otras protenas de cuantas se conocen, lo que le permite desempear las ms variadas funciones que alcanzan a casi todos los aspectos de la vida celular. La miosina es un ejemplo de protena que une actina. Otro ejemplo es la vilina, que puede entrelazar la actina en haces o bien cortar los filamentos de actina, dependiendo de la concentracin de catin calcio en su entorno. LA MIOSINA es una ATPasa, es decir, hidroliza el ATP para formar ADP y Pi, reaccin que proporciona la contraccin muscular. La miosina est compuesta de 2 cadenas pesadas idnticas, cada una de 230 kDa,[1] y 4 cadenas livianas de 20 kDa cada una. La molcula tiene una regin globular de doble cabeza unida a una larga cadena helicoidal de doble hebra. Cada cabeza se une a dos diferentes cadenas ligeras. Todas las miosinas tienen la secuencia: Gly - Glu - Ser - Ala - Gly - Lys - Thr Que es similar a la secuencia encontrada en el sitio activo de otras ATPasas. La lisina se une al alfa fosfato del ATP.

PROCESOS MECANOQUIMICOS La estructura -helicoidal ininterrumpida de la cola de la miosina es favorecida por la ausencia de prolina en intervalos de ms de 1000 residuos y por la abundancia de leucina, alanina y glutamato. La porcin globular de la miosina tiene actividad ATPsica y se combina con la actina. Dos de las cadenas ligeras son idnticas (una en cada cabeza) y pueden ser removidas sin prdida de la actividad ATPsica. Las otras dos cadenas ligeras no son idnticas y se ven requeridas para la actividad ATPsica y para la unin de la miosina a la actina. La miosina puede escindirse con la tripsina en dos fragmentos llamados meromiosina ligera y meromiosina pesada. La meromiosina ligera forma filamentos, carece de actividad ATPsica y no se combina con la actina; es una cadena de doble hebra alfa helicoidal de 850 de longitud. La meromiosina pesada cataliza la hidrlisis del ATP, se une a la actina, pero no forma filamentos y genera la fuerza para la contraccin muscular; consta de una barra corta unida a dos dominios globulares que son las cabezas de la miosina. La meromiosina pesada puede escindirse por la papana en dos subfragmento en forma de bastn llamado S2. Cada fragmento S1 tiene un sitio con actividad ATPsica y un sitio de unin a la actina. Cada miofibrilla consta de mltiples miofilamentos que son unas hebras delgadas o gruesas compuestas qumicamente de dos protenas especiales, actina y miosina. Los miofilamentos de una miofibrilla no abarcan toda la extensin de la fibra muscular sino que se dividen en compartimentos llamados sarcmeros. La agrupacin de miofilamentos delgados o de actina forman las bandas transversales claras de una miofibrilla y la agrupacin de las segundas o de miosina, las bandas oscuras. Las primeras se conocen tambin como bandas I y las segundas como bandas A. Estas bandas se alternan. Las banda I y A en conjunto se denominan sarcmero. Adems de la actina los miofilamentos delgados tienen otras dos molculas de protena que son troponiosiona y troponina que intervienen en la regulacin de las contracciones musculares.

4. QUMICA Y FSICA DEL MSCULO

La base bioqumica del msculo es la actividad fermentativa de la Miosina, la capacidad de sta de catalizar la descomposicin hidroltica del ATP. EL esquema de la reaccin es: M + ATP = M ATP = M (1) ADP, (2) F = M + ADP + Pc L a miosina funciona en el msculo durante la interaccin con la actina, a travs de los puentes de MMP, en el complejo actomiosnico. En estas condiciones los iones de Mg (2+) realizan una accin activadora, as pues, para la actividad de la ATP-asa in vivo son necesarios los iones de Ca (2+) y Mg (2+).

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La activacin del msculo estriado transversal ocurre como resultado de la transmisin de l impulso nervioso. La contraccin tambin puede ser iniciada por un impulso elctrico artificial. LA accin del impulso conduce al aument0ode la concentracin de los iones de Ca (2+) que interaccionan con la fibrila. Cada fibrila est rodeada por un sistema complejo de vasos longitudinales y transversales finos, el retculo sarcoplasmico. La concentracin de iones libres de Ca (2+) en el msculo relajado es muy pequea, y durante la contraccin ella se eleva, adems se da lugar a la reaccin de Lohmann: ADP + Fosforcreatina = ATP + Creatina El ATP se desintegra, precisamente durante la contraccin del msculo, el Fluorodinitrobenceno inhibe la cinasa de creatina y suspende la reaccin de Lohmann. Durante la contraccin muscular se pueden tener 3 tipos: Contraccin Isomtrica.- Cuando en la contraccin muscular no se acorta la longitud del msculo. Contraccin Isotnica.- Cuando el msculo se acorta, pero la tensin del mismo permanece constante. Contraccin Tetnica.- Estado en el cual el msculo permanece tenso por un determinado tiempo. El msculo que se contrae, al mismo tiempo produce trabajo y desprende calor. El calor tambin se desprende durante la contraccin isomtrica. Durante la relajacin de la tensin isotnica el peso que desciende produce un trabajo sobre el msculo, que tambin se transforma en calor. En el estado inicial de contraccin, hasta el desarrollo de la tensin o antes del acortamiento se desprende el calor de activacin Qa de orden de 4,2 mJ por 1 g de masa del msculo. Este calor est ligado con la separacin de iones Ca (2+) en el sarcoplasma y con su interaccin con el sistema actoniosnico. Luego a medida que se produce la contraccin del msculo y trabajo, se libera el calor Qc de contraccin. Si el msculo se contrae, Qc se desprende ms rpidamente que durante la contraccin isomtrica en el mismo tiempo. El cambio total de energa en el proceso de contraccin es igual a:

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E = Qa + Qc + W 5. TEORA DE LA CONTRACCIN MOLECULAR

La teora molecular de la contraccin muscular no ha sido elaborada hasta el momento. Sin embargo, una serie de hechos obtuvo una interpretacin satisfactoria. Oplatka desarrol la teora de la contraccin muscular estacionaria en el marco de la termodinmica no equilibrada (1972). La contraccin se examina como una corriente plstica con rozamiento. Szent Gyorgyi propuso a su tiempo la hiptesis de la contraccin, basada en la migracin cuantica de la energa en la red casi cristalina del agua, que rodea a la miosina. Pero son ideas meramente especulativas. Tomura propuso una interpretacin molecular demostrativa del modelo deslizante, donde supone que: La contraccin est ligada a la fosforilizacin y desfosforilizacin de la miosina La conformacin de las cabezas de la miosina se cambian al aadir ATP El enlace F-actina-miosina se desintegra con formacin del complejo miosina-ATP para concentraciones altas y para las bajas miosinafosfato-ATP El ciclo complejo se efecta a consecuencia de la desintegracin del enlace miosina-F-actina.

Los cambios confirmativos en la miosina y actina al actuar el ATP, y el msculo que se contrae han sido establecidos por muchos mtodos. El primer intento de construir cuantitativamente la teora fsica basada en el modelo deslizante, pertenece a A. Huxley que mas tarde fue mejorada por Descherevsky, donde se examina 3 estados de los puentes cerrados, que desarrollan una fuerza de atraccin; los puentes cerrados, que frenan el deslizamiento de los hilos y puentes abiertos. Los puentes se conectan uno con otro independientemente y tiran del hilo, originando la contraccin activa. En esta teora surge el rozamiento como resultado de la conexin y desconexin de los puentes, ya que estos procesos exigen una energa de activacin. Con lo que aparece la teora de produccin de calor del msculo fue propuesta por Tawada, Kounosu y Oosawa, donde supone que la energa liberada durante la contraccin del msculo, se compone de la energa almacenada, que se disipa en los centros de un tipo, y de la energa obtenida a cuenta de la descomposicin del ATP en los centros de otro tipo. EL calor de acortamiento se obtiene de la energa disipada.

6. PROPIEDADES CINTICAS DEL MSCULO

PROCESOS MECANOQUIMICOS La teora cuantitativa expuesta se refiere a la contraccin muscular estacionaria. Representan no menos inters las propiedades dinmicas del msculo en rgimen estacionario. LA contraccin estacionaria tiene carcter de corriente plstica. En condiciones no estacionarias se manifiesta las propiedades elsticas del msculo. As pues la liberacin rpida (quick release). En los cuales el msculo isomtricamente contrado se libera y sufre una contraccin rpida isotnica, se observa un amortiguamiento lento de las oscilaciones. La frecuencia de estas oscilaciones es del orden de un kiloHz para los msculos que tienen una longitud de algunos centmetros. Es as que al considerar un msculo como un cuerpo viscoso-elstico se puede construir el modelo que contenga un elemento elstico no amortiguado y unido en serie con el elemento elstico amortiguado, y otro elemento mas elstico paralelo a los 2 primeros. Tal modelo formal es una combinacin de los modelos de Voigt y el de Maxwell, Donde el modelo de Voigt es un elemento elstico, unido en paralelo con el amortiguador, y el modelo de Maxwell son los mismos elementos, unidos en serie.

Para la Fsica y la Biologa tiene una gran importancia los msculos voladores de los insectos (MVI) y los msculos timpanitos de la cigarra prximos a ellos. Estos msculos son capaces de realizar contracciones peridicas con frecuencia de 100 Hz. Los MVI son muy parecidos estructuralmente a los msculos estriados transversales de los vertebrados. HA sido establecida la posibilidad de aplicar a los MVI el modelo deslizante de los puentes de actina-miosina.

7. SISTEMAS MECANOQUMICOS
La contraccin muscular es el fenmeno mecanoqumico mejor estudiado. A estos mismos fenmenos se refiere al conjunto de procesos biolgicos de todas las formas de movimiento de los organismos vivos como: Movimiento de las plantas Movimiento de las clulas con ayuda de los flagelos y cilio Conjunto de movimientos en los procesos de la mitosis y meiosis Movimiento del Protoplasma Procesos de contraccin en los rabos de los fagos Procesos mecanoqumicos en la membrana Movimiento de los ribosomas con relacin al mARN Recepcin mecnica, etc.

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Es posible que la recepcin mecnica est ligada con las acciones mecnicas sobre los canales inicos de las membranas de las clulas receptoras, con la deformacin de estos canales. Los canales inicos pueden ser interpretados como fermentos vectoriales que transforman el ion entrante (substrato) en saliente (producto).

8. BIOMECNICA

LA BIOMECNICA es la disciplina que estudia los modelos, fenmenos y leyes que sean relevantes en el movimiento (incluyendo el esttico)de los seres vivos. Es una disciplina cientfica que tiene por objeto el estudio de las estructuras de carcter mecnico que existen en los seres vivos, fundamentalmente del cuerpo humano. Esta rea de conocimiento se apoya en diversas ciencias biomdicas, utilizando los conocimientos de la mecnica, la ingeniera, la anatoma, la fisiologa y otras disciplinas, para estudiar el comportamiento del cuerpo humano y resolver los problemas derivados de las diversas condiciones a las que puede verse sometido. Est ntimamente ligada a la binica y usa algunos de sus principios, ha tenido un gran desarrollo en relacin con las aplicaciones de la ingeniera a la medicina, la bioqumica y el medio ambiente, tanto a travs de modelos matemticos para el conocimiento de los sistemas biolgicos como en lo que respecta a la realizacin de partes u rganos del cuerpo humano y tambin en la utilizacin de nuevos mtodos diagnsticos. Una gran variedad de aplicaciones incorporadas a la prctica mdica; desde la clsica pata de palo, a las sofisticadas ortopdias con mando mioelctrico y de las vlvulas cardiacas a los modernos marcapasos existe toda una tradicin e implantacin de prtesis. Hoy en da es posible aplicar con xito, en los procesos que intervienen en la regulacin de los sistemas modelos matemticos que permiten simular

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PROCESOS MECANOQUIMICOS fenmenos muy complejos en potentes ordenadores, con el control de un gran nmero de parmetros o con la repeticin de su comportamiento. BIBLIOGRAFA M. V. VOLKENSHTEIN, BIOFISICA, Mir Msc, 1985. http://www.fq.uh.cu/dpto/qi/pag/maestria/sintesis_inorganica_web_cu arta_edicion/conf_9.htm http://es.wikipedia.org/wiki/Biomec%C3%A1nica

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