BENEMRITA UNIVERSIDAD AUTNOMA DE PUEBLA (B.U.A.P.

)
FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS LICENCIATURA EN QUMICO FARMACOBIOLOGO LABORATORIO DE FISICOQUIMICA II

PRACTICA N 4 REACCIN DE PSEUDO ORDEN

ALUMNAS: HERRERA TEJEDA LORENA JACOBO CHAVEZ SUSANA MORALES LORANCA MARIA L. PROFESOR (A): HILDA LIMA LIMA

Fecha de entrega: 13-Julio-2011

PRACTICA N 4 RECCIN DE PSEUDO ORDEN

REACCCION DE ESTUDIO:

2 Kl + K2S2O8
OBJETIVOS:

l2 + 2K2SO4

Determinar el orden parcial de la reaccin con relacin al persulfato de potasio. Determinar la constante de velocidad de la reaccin a temperatura constante (ambiente).

HIPOTESIS:

De acuerdo con los objetivos generales de cualquier estudio cintico, en esta prctica se propone la determinacin del orden de una reaccin qumica en disolucin y su constante de velocidad utilizando la tcnica de espectrofotometra visible
INTRODUCCIN:

En los estudios de cintica qumica es importante determinar la expresin de velocidad que dar la concentracin de uno o ms de los reactivos o productos como una funcin del tiempo y obtener la constante de velocidad k. En ella se intenta seguir su curso por medio del cambio de alguna propiedad fsica como puede ser presin,

absorbancia, conductividad, ndice de refraccin, Angulo de rotacin de la luz polarizada, pH, etc. La cintica qumica, como ya se seal antes, estudia el cambio de una concentracin de reactivos o de productos con el transcurrir del tiempo. Dicho cambio se puede expresar mediante una ecuacin diferencial donde aparece la velocidad de la reaccin qumica. Dicha velocidad se define como la tasa de cambio de la concentracin de una especie con el tiempo: v = d reactivodt =d productodt Las reacciones qumicas se denominan homogneas, cuando ocurren en una sola fase, y heterogneas, cuando ocurren entre especies que se encuentran en diferentes fases. Las reacciones homogneas en disolucin acuosa, como por ejemplo: aA + bBcC + dD

No ocurren, habitualmente, en un solo paso, sino en varios, como ocurre, prcticamente, en todas las reacciones que incluyen ms de dos molculas reactantes. El conjunto de todos los pasos elementales se conoce como el mecanismo de reaccin. Uno de los objetivos principales de la cintica qumica es obtener informacin para ayudar al esclarecimiento de los mecanismos de reaccin, que son fundamentales para la comprensin de los procesos qumicos. Experimentalmente, se encuentra que la velocidad de reaccin es proporcional a la concentracin de los reactivos elevada a unos exponentes, que suelen ser nmeros enteros sencillos. Esto nos lleva a una expresin de la velocidad del tipo:
d reactivodt = k Am BnCp .. (1)

Donde k es la constante de velocidad y los exponentes m, n y p son los rdenes parciales con respecto a cada reactivo. La suma de ellos es el orden total de la reaccin. Estos valores pueden determinarse experimentalmente, al igual que el valor de k. El orden de la reaccin est relacionado con su mecanismo. Para determinar experimentalmente los exponentes de la ley de velocidad es recomendable un procedimiento que permita aislar cada uno de los componentes de la reaccin. De esta forma, todas las especies que se estudian, menos una, estn en concentraciones tan altas con respecto al reactivo analizado que puede suponerse que estas permanecen constantes durante la reaccin. Para el ejemplo antes sealado, si las

concentraciones de A y B son mucho mayores que la de C entonces la ecuacin (1) se transformara en:
d reactivodt = k"Cp . (2)

donde k= k[A]m[B]n. En este caso se dice que la reaccin es de pseudo orden p. El orden de la reaccin aparente con respecto a la especie que interesa se puede obtener por una variedad de mtodos que miden concentraciones a diferentes tiempos. La ecuacin (2) se puede integrar fcilmente para diferentes valores de p, y, mediante una representacin grafica apropiada, puede obtenerse el valor de p que mejor reproduce los datos experimentales. Una vez determinado el valor de p puede calcularse el valor de la constante k. Por ejemplo, para una cintica de primer orden (p= 1) se tiene: ln(a-x) =ln a -kt .. (3) donde (a-x) es la concentracin a un tiempo t cualquiera, y a es la concentracin a tiempo cero. Al representar grficamente ln(a-x) versus t se obtiene una lnea recta cuya pendiente es k. Cuando p=2 se tiene: 1/(a-x) = 1/a + kt (4) Representando grficamente el inverso de la concentracin del reactivo que queda sin reaccionar, (a-x), frente al tiempo se obtiene una linea recta cuya pendiente es k. Para determinar el valor de p de acuerdo con este procedimiento es, en principio, necesario representar los datos experimentales de acuerdo con todos los posibles valores de p y las correspondientes ecuaciones integradas. En la prctica se encuentra que p suele ser un nmero entero positivo igual a 0, 1 o 2, por lo que basta con comparar con un nmero reducido de ecuaciones integradas de velocidad.
MATERIAL Y SUSTANCIAS:

1 Espectrofotmetro 1 Cronmetro Guantes de polietileno o ltex Pauelos desechables de bolsillo (no perfumados) 1 Termmetro 2 Matraces aforados de 25 ml.

2 Vasos de precipitados de 50 ml. 2 Pipetas graduadas de 5ml. 1 Pipeta graduada de 10 ml. Solucin de Yoduro de potasio 0.075M Solucin de persulfato de potasio 0.015M
METODO EXPERIMENTAL: Espectrofotometria en regin visible.

DESARROLLO EXPERIMENTAL:

(MTODO DE AISLAMIENTO) 1. Conectar el espectrofotmetro y dejar calentar durante 30 min. Para que se auto verifique, regule y estabilice apuntando a 465 nm. 2. La tapa del porta celdas debe estar siempre cerrada. 3. Tomar una alcuota de 5 ml de solucin de yoduro de potasio y agregarla en una primera celda hasta la marca indicada, la cual servir de blanco. 4. Introducir la celda en la direccin correcta indicada en el porta celda y cerrar y calibrar el aparato a cero de absorbancia. 5. Mezclar 5 ml de la solucin de yoduro de potasio con 5 ml de solucin de persulfato de potasio, agitar e iniciar simultneamente el tiempo de reaccin, tomar la temperatura de la mezcla de reaccin. 6. Tomar una alcuota de la mezcla de la reaccin y agregarla en una segunda celda hasta la marca. 7. Cambiar la celda del blanco por la de reaccin, cerrar y tomar valores de absorbancia cada 3 minutos hasta completar 10 lecturas. 8. Sacar la celda, limpiarla con agua y apagar el equipo. NOTA: Las lecturas debern ser cada 3 minutos despus de haber metido la muestra ya que cambian muy rpido. Por lo tanto podemos decir que el tiempo total de reaccin ser de 30 minutos.
SUSTANCIAS PREPARADAS:

Solucin de yoduro de potasio 0.075M (100 ml) M = nV g = MP.MV g = 0.075 M166.0 g/mol0.1 L = 1.245 g de KI

Solucin de persulfato de potasio 0.025M (100 ml)

M = nV K2S2O8

g = MP.MV

g =0.025 M270.32 g/mol0.1 L = 0.675 g de

RESULTADOS Y CALCULOS:

Tiempo min 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

/ Absorbanc ia 0.264 0.462 0.653 0.840 1.024 1.205 1.380 1.546 1.696 -----

Por cuestiones de tiempo no se pudo medir la absorbancia a 30 min. I. Reaccin de orden cero Absorba ncia 0.264 0.462 0.653 0.840 1.024 1.205 1.380 1.546 1.696

t (min) 3 6 9 12 15 18 21 24 27

Datos:

x n=9 3 6 9 12 15 18 21 24 Obtener m: m= nxy-xynx2x2 m = 0.0599 27 135

y 0.264 0.462 0.653 0.840 1.024 1.205 1.380 1.546 1.696 9.070

xy 0.792 2.772 5.877 10.08 15.36 21.69 28.98 37.104 45.792 168.4 47

X2 9 36 81 144 225 324 441 576 729 2565

Y2 0.0697 0.2134 0.4264 0.7056 1.0486 1.4520 1.9044 2.3901 2.8764 11.086 7

Obtener b: b=y-mxn b = 0.1078 Obtener r: r=nxy-xynx2-x2ny2-y2 r = 0.9993

KVeocidad = 0.0599 min-1

II. Reaccin de primer orden

1/t 0.333 0.167 0.111 0.083 0.067 0.056 0.048 0.045 0.043

In A -1.332 -0.772 -0.426 -0.174 0.024 0.186 0.322 0.436 0.528

Datos:

n=9

x 0.333 0.167 0.111 0.083 0.067 0.056 0.048 0.045

y -1.332 -0.772 -0.426 -0.174 0.024 0.186 0.322 0.436 0.528 -1.208

xy -0.444 -0.129 -0.047 -0.015 0.002 0.010 0.015 0.020 0.023 -0.564

X2 0.111 0.028 0.012 0.007 0.004 0.003 0.002 0.002 0.002 0.172

Y2 1.774 0.596 0.182 0.030 0.001 0.035 0.104 0.190 0.279 3.190

Obtener m: m= nxy-xynx2x2 m = -6.149

0.043 0.953

Obtener b:

b=y-mxn b = 0.517

Obtener r: r=nxy-xynx2-x2ny2-y2 r = -0.941

KVelocidad = 6.14 min-1

CONCLUSIONES: Con los resultados obtenidos en las tablas y al hacer la representacin grfica. Mediante ajuste por mnimos cuadrados obtuvimos la constante de velocidad y as tambin pudimos determinar el orden parcial de la reaccin con ausencia de algn catalizador, el orden de reaccin de esta prctica fue de Orden cero. Uno de los factores que causaron algn error, fue la preparacin de algunos reactivos, entre los ms importantes fueron, el titulante y los reactivos. Es necesario comprobar la correcta preparacin de estos.

BIBLIOGRAFIA: http://www.uam.es/personal_pdi/ciencias/josem/static/cineticadisolucion. pdf http://www.fichasdeseguridad.com/datos_seguridad.php? Qumica de Chang, 1992 Mc Graw-Hill Ira Levine, Fisicoquimica Quinta edicin, vol 2

PERSULFATO DE POTASIO
g/mol
TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION PELIGROS/SINTOMAS AGUDOS

K2S2O8

Masa molecular: 272.3

PREVENCION

INCENDIO

No combustible pero facilita la combustin de otras sustancias. En caso de incendio se desprenden humos (o gases) txicos e irritantes. Riesgo de incendio y explosin, en contacto con sustancias combustibles y agentes reductores.

No poner en contacto sustancias inflamables.

con

EXPLOSION

Tos. Dificultad respiratoria. Dolor Inhalacin de garganta. Sibilancia. PELIGROS QUMICOS Piel

Extraccin localizada o proteccin respiratoria.

Guantes de proteccin. Dolor. Enrojecimiento. El calentamiento intenso puede originar combustin violenta o explosin. Gafas de proteccin de seguridad. La sustancia se Enrojecimiento. Dolor. descompone al calentarla intensamente, produciendo Ojos humos txicos, incluyendo xidos de azufre. La sustancia es un oxidante Nauseas. Vmitos. fuerte y reacciona con materiales Dolor combustiblescomer, ni beber, ni fumar No y reductores. La Ingestin abdominal. moderadamente cida. Reacciona violentamente disolucin en agua esDiarrea durante el trabajo. con cloratos y percloratos en presencia de agua causando peligro de explosin. Reacciona en presencia de agua con metales, como el aluminio, ASPECTO: Cristales incendio. ESTADO FISICO;originando peligro de blancos. Se descompone por debajo del punto de fusin a <100 Solubilidad en agua, g/100 ml a 20C: 5.2 Densidad: 2.5 g/cm3

YODURO DE POTASIO
TIPOS DE PELIGRO/ EXPOSICION

KI

Masa molecular: 166.0 g/mol

PREVENCION

PELIGROS/SINTOMAS AGUDOS No combustible pero facilita la combustin de otras sustancias. En caso de incendio se desprenden humos (o gases) txicos e irritantes. Riesgo de incendio y explosin, en contacto con sustancias combustibles y agentes reductores.

INCENDIO

No poner en contacto sustancias inflamables.

con

EXPLOSION

Inhalacin

Puede causar irritacin del tracto respiratorio superior. Puede causar irritacin de la piel. Puede ser absorbido a travs de la piel. Puede causar irritacin de los ojos. Causa irritacin gastrointestinal con nuseas, vmito y diarrea. La ingestin crnica de yoduros durante el embarazo ha resultado en muerte fetal, paperas severas y apariencia de cretinismo en el recin nacido.

Extraccin localizada proteccin respiratoria. Guantes de proteccin. Gafas de proteccin de seguridad.

Piel

Ojos

Ingestin

No comer, ni beber, ni fumar durante el trabajo.

Apariencia, olor y estado fsico: Apariencia: Cristales, grnulos o polvo blanco; Olor: Sin olor, sabor salino. Gravedad especfica (Agua=1): 3.13 Punto de ebullicin (C): 1330 Densidad relativa del vapor (Aire=1): N.R. Punto de fusin (C): 680 a 686

Viscosidad (cp): N.R. pH: 6-9.5 (5% soln. ac.) Presin de vapor (mm Hg): 1 a 745C. Solubilidad: 1 g/0.7 mL de agua. Soluble en agua, alcohol, acetona y glicerol.