DOSSI TCNICO

Produo de biodiesel Bill Jorge Costa Sonia Maria Marques de Oliveira

Instituto de Tecnologia do Paran

Novembro 2006

DOSSI TCNICO

Sumrio 1 INTRODUO............................................................................................................. 02 2 OBJETIVO .................................................................................................................. 02 3 O QUE BIODIESEL ................................................................................................. 03 4 TECNOLOGIAS DE PRODUO ............................................................................... 03 4.1 Processo produtivo do biodiesel........................................................................... 05 4.1.1 Preparao da matria-prima ................................................................................ 05 4.1.2 Reao de transesterificao................................................................................. 05 4.1.3 Separao de fases............................................................................................... 06 4.1.4 Recuperao do lcool da glicerina ....................................................................... 06 4.1.5 Recuperao do lcool dos steres ....................................................................... 06 4.1.6 Desidratao do lcool .......................................................................................... 06 4.1.7 Purificao dos steres.......................................................................................... 07 4.1.8 Destilao da glicerina........................................................................................... 07 4.2 Armazenamento do biodiesel ................................................................................ 07 5 MATRIAS-PRIMAS PARA PRODUO DO BIODIESEL......................................... 07 5.1 leos residuais como matria-prima para produo de biodiesel ..................... 09 5.2 leo vegetal in-natura ............................................................................................ 10 5.3 Biodiesel e o leo de mamona............................................................................... 10 5.4 Toxicidade do biodiesel de mamona..................................................................... 10 5.5 Propriedades do biodiesel devido origem da matria-prima ........................... 11 5.6 Especificaes tcnicas......................................................................................... 12 6 EQUIPAMENTOS PARA UMA MICRO-REFINARIA ................................................... 12 7 DESEMPENHO DO BIODIESEL EM MOTORES E VECULOS COM O DIESEL ADITIVADO E A GARANTIA DOS FABRICANTES ....................................................... 13 7.1 Rendimento do motor............................................................................................. 14 7.2 Combusto do biodiesel ........................................................................................ 14 8 PLANTAS INDUSTRIAIS PARA PRODUO DE BIODIESEL .................................. 14 9 LEGISLAO, REGULAMENTAES E NORMAS TCNICAS ............................... 16 9.1 Normas tcnicas ..................................................................................................... 16 9.2 Legislao e regulamentaes tcnicas............................................................... 16 9.2.1 Legislao da ANP para biodiesel. ........................................................................ 16 9.2.2 Legislao brasileira para biodiesel ....................................................................... 16 10 PATENTES................................................................................................................ 17 10.1 Primeira patente no mundo de biodiesel ............................................................ 17 10.2 Pedidos de depsito de patentes registrados no INPI....................................... 18 11 PRINCIPAIS INSTITUIES E ASSOCIAES ...................................................... 20 Concluses e recomendaes .................................................................................... 22 Referncias ................................................................................................................... 22 Anexo 1 - Portaria ANP 310, de 27 de dezembro de 2001 .......................................... 23

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DOSSI TCNICO
Ttulo Produo de biodiesel Assunto Fabricao de biocombustveis, exceto lcool Resumo Este dossi aborda sobre o biodiesel apresentando aspectos relativos tecnologia de produo, matrias-primas, legislao, regulamentaes e normas tcnicas, patentes, mquinas e equipamentos, planta de produo, instituies e associaes vinculadas ao biodiesel, bem como, questes relativas ao desempenho de motores que utilizam este tipo de combustvel. Palavras-chave Armazenamento; beneficiamento; biocombustvel; biodiesel; combusto; craqueamento; especificao tcnica; etanol; fabricao; legislao; matria-prima; metanol; norma tcnica; leo de mamona; leo residual; leo vegetal; patente; planta de produo; processamento; produo; propriedade qumica; regulamentao tcnica; transesterificao; usina Contedo 1 INTRODUO Biodiesel: a questo , de fato, da maior importncia para o Brasil. O leo diesel atualmente o derivado de petrleo mais consumido no pas (mais de 40 bilhes de litros/ano) e, considerando o perfil de produo nas refinarias brasileiras, uma frao crescente deste produto vem sendo importada (aproximadamente 5,3 bilhes de litros/ano). Alm disso, a poluio do ar, as mudanas climticas e a gerao de resduos txicos resultantes do uso do diesel e de outros derivados de petrleo tm um significativo impacto na qualidade do meio ambiente. Neste panorama surge o biodiesel como uma alternativa de grande potencial, visto ser obtido de fontes renovveis da biomassa, sendo considerado um combustvel ecologicamente correto", pois reduz de maneira significativa emisso de poluentes tais como o monxido de carbono e os hidrocarbonetos no queimados, sendo praticamente isento de enxofre e substncias aromticas cancergenas comuns aos derivados de petrleo. O Brasil, pela sua grandiosa extenso territorial e pelas vantajosas condies de clima e solo, o pas que se oferece, como poucos no mundo, para a explorao da biomassa com fins alimentcios, qumicos e energticos. No caso do biodiesel, tm-se oleaginosas que so matrias-primas de superior qualidade para a obteno do produto, a exemplo da mamona, dend, soja, babau, girassol, entre outras espcies da flora nacional. Assim, o uso de biocombustveis no pas, com nfase no biodiesel, alm de constituir uma importante opo para a diminuio da dependncia dos derivados de petrleo com ganhos ambientais, representa um novo mercado para diversas culturas oleaginosas. O biodiesel certamente ser um importante produto para exportao, alm de seu consumo interno. 2 OBJETIVO A produo comercial do biodiesel no mercado nacional gerou uma alta demanda por
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questes sobre sua cadeia produtiva. Desta forma, o presente dossi tem por objetivo apresentar informaes tcnicas e tecnolgicas sobre a produo de biodiesel. 3 O QUE BIODIESEL Biodiesel um combustvel biodegradvel derivado de fontes renovveis, que pode ser obtido por diferentes processos tais como o craqueamento, a esterificao ou pela transesterificao. Esta ltima, mais utilizada, consiste numa reao qumica de leos vegetais ou de gorduras animais com o lcool, etanol ou metanol, estimulada por um catalisador. Desse processo tambm se extrai a glicerina, empregada para fabricao de sabonetes e diversos outros cosmticos. H dezenas de espcies vegetais no Brasil das quais se pode produzir o biodiesel, tais como mamona, dend (palma), girassol, babau, amendoim, pinho manso e soja, dentre outras. O biodiesel substitui total ou parcialmente o leo diesel de petrleo em motores ciclodiesel automotivos (de caminhes, tratores, camionetas, automveis, etc.) ou estacionrios (geradores de eletricidade, calor, etc.). Pode ser usado puro ou misturado ao diesel em diversas propores. de consenso comum utilizar-se de uma nomenclatura bastante apropriada para identificar a concentrao do biodiesel na mistura. A mistura de 2% de biodiesel ao diesel de petrleo chamada de B2 e assim sucessivamente, at o biodiesel puro, denominado B100. Biodiesel BX uma mistura biodiesel/diesel, na qual X a percentagem em volume do primeiro. Assim, B20, por exemplo, uma mistura de 20% em volume de biodiesel e 80% de diesel mineral; B100 o biodiesel puro. 4 TECNOLOGIAS DE PRODUO Duas rotas tecnolgicas ou processos qumicos, praticamente j de domnio das instituies de pesquisa so utilizados para obteno do biodiesel: transesterificao e craqueamento cataltico. Processo da transesterificao Um reator realiza a reao qumica do leo vegetal ou gordura animal com o etanol (rota etlica) ou com o metanol (rota metlica) na presena de um catalisador bsico (hidrxido de sdio ou de potssio) ou cido (cido sulfrico). O mais comumente utilizado o NaOH pelo seu baixo custo e disponibilidade. Para remoo da glicerina, que aparece como subproduto da produo de biodiesel, so necessrios volumes de 10 a 15% de etanol ou metanol. A glicerina pode ser utilizada como matria-prima na produo de tintas, adesivos, produtos farmacuticos, txteis, etc., aumentando a competitividade do produto. As vantagens e desvantagens das rotas etlica e metlica esto descritas no Quadro 1. A transesterificao o processo, atualmente, mais utilizado e mais vivel comercialmente, para a produo de biodiesel no pas, incluindo o biodiesel de mamona. No Brasil, o detentor do maior conhecimento sobre a produo de biodiesel de leo de mamona por transesterificao o Professor Expedito Parente, da empresa Tecbio Tecnologias Bioenergticas (Fortaleza CE), inclusive com algumas plantas j em operao.

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Quadro 1 Vantagens e desvantagens do processo de transesterificao com metanol e com etanol

Fonte: TECBIO. Disponvel em: <http://www.tecbio.com.br/etanolMetanol.htm>.

A reao se processa mesmo em temperatura ambiente e efetuada com um excesso de lcool (1 parte de leo para 6 partes de lcool, por exemplo). O excesso de lcool recuperado no final do processo por evaporao. A mistura de biodiesel e glicerina (10 a 12%) obtida na reao decantada ou centrifugada para a separao das fases e o biodiesel ainda lavado e seco para se obter a melhor qualidade possvel. Sob o ponto de vista tcnico e econmico, a reao via metanol muito mais vantajosa que a reao via etanol. No Brasil, atualmente, uma vantagem da rota etlica possa ser considerada a oferta desse lcool, de forma disseminada em todo o territrio nacional. Assim, os custos diferenciais de fretes, para o abastecimento de etanol versus abastecimento de metanol, em certas situaes, possam influenciar numa deciso. Sob o ponto de vista ambiental, o uso do etanol leva vantagem sobre o uso do metanol, quando este lcool obtido de derivados do petrleo, no entanto, importante considerar que o metanol pode ser produzido a partir da biomassa, quando essa suposta vantagem ecolgica, pode desaparecer. Em todo o mundo o biodiesel tem sido obtido via metanol. Processo do craqueamento trmico Um reator promove a quebra das molculas do leo vegetal por aquecimento a altas temperaturas e um catalisador remove os compostos oxigenados corrosivos.
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O craqueamento trmico pode ser uma metodologia adequada produo de biodiesel em pequenas localidades. No processo de craqueamento, h um gasto relativamente alto com energia trmica, uma vez que a quebra molecular ocorre a partir dos 350 e a produo C, de pequena escala. Entretanto, a tecnologia se mostra mais adequada para pequenas localidades. O biodiesel produzido pelo craqueamento quimicamente equivalente ao diesel obtido do petrleo, mas sem enxofre. O craqueamento trmico ainda est sendo estudado como um processo alternativo. Sabese que o Centro de Pesquisas da Petrobrs - CENPES estuda um processo de craqueamento a partir da semente da mamona e tambm pesquisadores da Universidade de Braslia UnB, juntamente com tcnicos da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria Embrapa tm alguma iniciativa nessa rea. 4.1 Processo produtivo do biodiesel O processo de produo de biodiesel, partindo de uma matria-prima graxa qualquer, envolve etapas operacionais, mostradas no fluxograma a seguir (FIG. 1).

Figura 1 Processo de produo de biodiesel Fonte: O BIODIESEL E A INCLUSO SOCIAL (2003)

4.1.1 Preparao da matria-prima Os procedimentos relativos preparao da matria-prima para a sua converso em biodiesel, visam criar as melhores condies para a efetivao da reao de transesterificao, com a mxima taxa de converso. Em princpio, se faz necessrio que a matria-prima tenha o mnimo de umidade e de acidez, o que possvel submetendo-a a um processo de neutralizao, atravs de uma lavagem com uma soluo alcalina de hidrxido de sdio ou de potssio, seguida de uma operao de secagem ou desumidificao. As especificidades do tratamento dependem da natureza e condies da matria graxa empregada como matria-prima. 4.1.2 Reao de transesterificao A reao de transesterificao a etapa da converso, propriamente dita, do leo ou gordura, em steres metlicos ou etlicos de cidos graxos, que constituem o biodiesel. A reao pode ser representada pela seguinte equao qumica:

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leo ou Gordura + Metanol = steres Metlicos + Glicerol ou leo ou Gordura + Etanol = steres Etlicos + Glicerol A primeira equao qumica representa a reao de converso, quando se utiliza o metanol (lcool metlico) como agente de transesterificao, obtendo-se, portanto, como produtos os steres metlicos que constituem o biodiesel e o glicerol (glicerina). A segunda equao envolve o uso do etanol (lcool etlico), como agente de transesterificao, resultando como produto o biodiesel, ora representado por steres etlicos e a glicerina. Ressalta-se que, sob o ponto de vista objetivo, as reaes qumicas so equivalentes, uma vez que os steres metlicos e os steres etlicos tm propriedades equivalentes como combustvel, sendo ambos, considerados biodiesel. As duas reaes acontecem na presena de um catalisador, o qual pode ser empregado, o hidrxido de sdio (NaOH) ou o hidrxido de potssio (KOH), usados em diminutas propores. A diferena entre eles, com respeito aos resultados na reao, muito pequena. No Brasil, o hidrxido de sdio muito mais barato que o hidrxido de potssio. Pesando as vantagens e desvantagens muito difcil decidir, genericamente, o catalisador mais recomendado e, dessa forma, por prudncia, essa questo dever ser remetida para o caso a caso. 4.1.3 Separao de fases Aps a reao de transesterificao que converte a matria graxa em steres (biodiesel), a massa reacional final constituda de duas fases, separveis por decantao e/ou por centrifugao. A fase mais pesada composta de glicerina bruta, impregnada dos excessos utilizados de lcool, de gua e de impurezas inerentes matria-prima. A fase menos densa constituda de uma mistura de steres metlicos ou etlicos, conforme a natureza do lcool originalmente adotado, tambm impregnado de excessos reacionais de lcool e de impurezas. 4.1.4 Recuperao do lcool da glicerina A fase pesada contendo gua e lcool submetida a um processo de evaporao, eliminando-se da glicerina bruta esses constituintes volteis, cujos vapores so liquefeitos num condensador apropriado. 4.1.5 Recuperao do lcool dos steres Da mesma forma, mas separadamente, o lcool residual recuperado da fase mais leve, liberando, para as etapas seguintes, os steres metlicos ou etlicos. 4.1.6 Desidratao do lcool Os excessos residuais de lcool, aps os processos de recuperao, contm quantidades significativas de gua, necessitando de uma separao. A desidratao do lcool feita normalmente por destilao. No caso da desidratao do metanol, a destilao bastante simples e fcil de ser conduzida, uma vez que a volatilidade relativa dos constituintes dessa mistura muito grande e, ademais, inexiste o fenmeno da azeotropia para dificultar a completa separao. Diferentemente, a desidratao do etanol, complica-se em razo da azeotropia, associada volatilidade relativa no to acentuada como o caso da separao da mistura metanol gua.
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4.1.7 Purificao dos steres Os steres devero ser lavados por centrifugao e desumidificados posteriormente, resultando finalmente o biodiesel, o qual dever ter suas caractersticas enquadradas nas especificaes das normas tcnicas estabelecidas para o biodiesel como combustvel para uso em motores do ciclo diesel. 4.1.8 Destilao da glicerina As glicerinas brutas, emergentes do processo, mesmo com suas impurezas convencionais, j constituem subproduto vendvel. No entanto, o mercado muito mais favorvel comercializao da glicerina purificada, quando o seu valor realado. A purificao da glicerina bruta feita por destilao a vcuo, resultando um produto lmpido e transparente, denominado comercialmente de glicerina destilada. O produto de calda da destilao, ajustvel na faixa de 10 15% do peso da glicerina bruta, que pode ser denominado de glicerina residual, ainda encontra possveis aplicaes importantes, as quais esto sendo pesquisadas na Tecbio Tecnologias Bioenergticas Ltda. e cujos resultados esto sendo considerados por demais promissores. 4.2 Armazenamento do biodiesel O biodiesel deve ser estocado em ambientes secos, limpos e isentos de luz. Os materiais aceitveis so alumnio, ao, polietileno fluoretado, propileno fluoretado e teflon. Entretanto, no so recomendados chumbo, estanho, zinco e bronze. 5 MATRIAS-PRIMAS PARA PRODUO DO BIODIESEL O biodiesel pode ser produzido a partir de vrias oleaginosas. Destacam-se como principais fontes o dend, o babau, a soja, o coco, o girassol, a colza e a mamona. possvel fazer misturas dos steres de vrias origens na obteno do biodiesel. Empregar uma nica matria-prima para produzir biodiesel, num pas com a diversidade do Brasil, seria um grande equvoco. Na Europa usa-se, predominantemente, a colza (canola), por falta de alternativas, embora se fabrique biodiesel tambm com leos residuais de fritura e resduos gordurosos. No caso do Brasil, tm-se dezenas de alternativas, como demonstram experincias realizadas em diversos Estados com mamona, dend, soja, girassol, pinho manso, babau, amendoim, pequi, etc. Cada cultura desenvolve-se melhor dependendo das condies de solo, clima, altitude e assim por diante (FIG. 2). A mamona importante para o Semi-rido, por se tratar de uma oleaginosa com alto teor de leo, adaptada s condies vigentes naquela regio e para cujo cultivo j se detm conhecimento agronmico suficiente. Alm disso, o agricultor familiar nordestino j conhece a mamona. O dend ser, muito provavelmente, a principal matria-prima na regio Norte (ver QUADRO 2).

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Figura 2- Produo de oleaginosas no Brasil. Fonte: MEIRELLES (2003) Quadro 2 - Motivaes para a produo de biodiesel e fontes de matria-prima por regio brasileira Regies principais Amaznia Pr-Amaznia Motivaes Pequenas produes localizadas nas chamadas ilhas energticas. Grandes produes nos dendezais. Explorao de babauais, atravs do aproveitamento integral do coco para fins qumicos e energticos. Gerao de renda atravs de lavouras associadas aos babauais, exemplo: amendoim, girassol. Gerao de ocupao e renda. Erradicao da misria. Melhoria nas emisses veiculares nos grandes centros urbanos. Regulao nos preos de leo de soja. Melhor o aproveitamento de materiais. Fonte: PARENTE (2003) Matrias-primas leos de palmeiras nativas, plantios de dend em reas de reflorestamento.

leos de babau, de amendoim e outros, provenientes de culturas associadas.

Semi-rido Nordestino

Centro-Sul e CentroOeste

Lavouras familiares de plantas oleaginosas. Ricinicultura (mamona). Soja e outras culturas possveis.

Todas as regies

leos residuais de frituras e de resduos industriais, matrias graxas extradas de esgotos industriais e municipais.

s vezes, comenta-se que o Brasil no vai produzir biodiesel de soja, por exemplo. Na verdade, o objetivo do Governo Federal com o Programa Nacional de Produo e Uso de Biodiesel - PNPB promover a incluso social e, nessa perspectiva, tudo indica que as melhores alternativas para viabilizar esse objetivo nas regies mais carentes do pas so a mamona, no Semi-rido, e o dend, na regio Norte, produzidos pela agricultura familiar. Diante disso, ser dado tratamento diferenciado a esses segmentos e os Estados tambm devero faz-lo, no apenas na esfera do Imposto sobre Circulao de Mercadorias e Servios (ICMS), mas de outras iniciativas e incentivos. Em Pernambuco, por exemplo, j se cogita criar um plo ricinoqumico na regio do Araripe, mas h vrios outros exemplos. Entretanto, uma vez lanadas as bases do PNPB, como se est fazendo agora, todas as matrias-primas e rotas tecnolgicas so candidatas em potencial. Isso vai depender das decises empresariais, do mercado e da rentabilidade das diferentes alternativas. Ao
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Governo no cabe fazer as escolhas, mas sim estimular as alternativas que mais contribuam para gerar empregos e renda, ou seja, promover a incluso social. Mas, no h dvida de que a soja, tanto diretamente, como mediante a utilizao dos resduos da fabricao de leo e torta, ser uma alternativa importante para a produo de biodiesel no Brasil, sobretudo nas regies com maior aptido para o desenvolvimento dessa cultura. As matrias-primas para produo de biodiesel podem ser divididas a partir de suas cadeias produtivas (FIG. 3).

Figura 3 Cadeias produtivas Fonte: O BIODIESEL E A INCLUSO SOCIAL (2003)

5.1 leos residuais como matria-prima para produo de biodiesel A utilizao do leo residual proveniente da fritura de alimentos como matria-prima para a produo de biodiesel depende de beneficiamentos posteriores, considerando que o leo j utilizado pode ter suas caractersticas fsico-qumicas alteradas, fazendo com que o biodiesel obtido no se enquadre dentro de especificaes mnimas recomendadas para o seu uso. O processo produtivo dever ser o mesmo daquele utilizado a partir do leo vegetal. leo de fritura sem o processamento, comentado anteriormente, gera problemas para o sistema de injeo, produz depsitos na cmara de combusto em excesso, alm de queimar de forma muito ineficiente. A utilizao direta do leo de fritura nos motores no recomendvel. De acordo com Parente (2003), existem alguns problemas tcnicos com respeito transformao dos leos residuais de frituras, em face da heterogeneidade da matriaprima com respeito ao grau de acidez, do teor de umidade e da presena de certos contaminantes, no entanto, instituies brasileiras, a exemplo da Coordenao dos Programas de Ps-graduao de Engenharia (COPPE) e da Escola de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro - UFRJ, realizam pesquisas sobre este tema.

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5.2 leo vegetal in natura Biodiesel e leo vegetal in natura so substncias quimicamente distintas. Os leos vegetais so substncias graxas, de natureza triglicerdica ou no, presentes em frutos ou gros oleaginosos. J o biodiesel um produto do processamento qumico de tais leos vegetais. Essa dvida sempre surge devido ao fato de leos vegetais in natura j terem sido testados em motores diesel, inclusive pelo prprio inventor, Rudolf Diesel. Na realidade, ainda hoje, alguns utilizam esses leos como combustveis. Mas, estudos demonstram que o uso de leos vegetais in natura em motores diesel com combusto direta (ausncia de pr-cmara de combusto), que so os motores utilizados atualmente (com maiores rendimentos, porm menor tolerncia quanto qualidade do combustvel), tecnicamente invivel, pois causa formao de resduos slidos, entupindo os bico injetores. No mais, a combusto de leos vegetais in natura libera a acrolena (fruto da oxidao da glicerina), substncia de elevada toxicidade e odor desagradvel. 5.3 Biodiesel e o leo de mamona O governo brasileiro defende o uso do biodiesel obtido a partir de qualquer matria graxa, desde que haja viabilidade tcnica, econmica e scio-ambiental. O leo de mamona possui diversas aplicaes na indstria qumica como matria-prima para a fabricao de monmeros, plastificantes, lubrificantes, intermedirios qumicos, farmacuticos, polmeros, etc. Milhares so os produtos obtidos a partir deste leo, compondo um setor da indstria denominado ricinoqumica. Sua aplicao qumica lhe confere um carter nobre, com seus preos admissivelmente altos (atualmente perto de US$ 1000/ton.), sendo orientados pelo mercado internacional. Ento, por que querer utilizar justamente o leo mais caro para a produo de um combustvel no limite da sua viabilidade econmica? Simplesmente porque argumenta-se que a mamona (Ricinus communis L.) a nica cultura capaz de sustentar um programa social de gerao de ocupao e renda no semi-rido brasileiro. O leo de mamona possui um elevado valor qumico, o que lhe permite a prtica de preos relativamente altos. Entretanto, esse mercado pequeno, se comparado ao mercado energtico. O mercado qumico mundial da mamona foi estimado em 800.000 ton./ano e j est praticamente saturado. Um grande programa de produo de biodiesel empregando a mamona como matria-prima e centrado no homem do campo, j o suficiente para inundar o mercado qumico, reduzindo o preo do leo a patamares admissveis ao mercado sustentador da cadeia produtiva (mercado energtico). O biodiesel de mamona, alm de possuir uma enorme vantagem social, possui algumas vantagens de ordem tcnica. Seu leo predominantemente composto (90%) de cido ricinolico combinado. Esse cido possui 18 tomos de carbono em sua molcula, alm de uma dupla no carbono 9 e uma hidroxila no carbono 12. Isso quer dizer que ele possui a vantagem de conter predominantemente um cido mono-insaturado e possuir um maior teor de oxignio em sua molcula. Com isso, estudos realizados pela montadora FIAT demonstraram que, devido a essas caractersticas, o biodiesel de mamona, dentre os demais, foi o que apresentou os melhores resultados em testes de aplicabilidade em seus motores (maior torque, maior potncia e menor consumo especfico), alm de, em conseqncia melhoria na qualidade de combusto, apresentar ainda uma maior reduo das emisses poluentes, se comparado ao biodiesel obtido de outras matrias-primas. 5.4 Toxidade do biodiesel de mamona O biodiesel de mamona no txico. Muito se tem falado em mamona, desde que esta matria-prima, possvel de ser agricultada em lavouras familiares nas regies semi-ridas, se presta para o mercado energtico. Os seus aspectos toxicolgicos tm vindo tona, uma vez que possvel envolver grandes contingentes de lavradores e, em conseqncia, se
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fala em grandes plantios. A baga da mamona, fruto da mamoneira, possui duas substncias de alto grau de toxidez: a ricina e a ricinina. A ricinina ocorre tambm nas folhas da planta. So as substncias naturais mais venenosas que se tem notcia. Entretanto, da extrao mecnica ou com solvente do leo contido na baga de mamona, resulta um leo espesso, de odor e sabor caracterstico que, aps a filtrao, no contm ricina, nem tampouco ricinina, que so insolveis no leo, ficando essas duas substncias na torta ou farelo. O leo de mamona no alimentcio porque no palatvel e, sobretudo, porque laxativo, constituindo um poderoso vermfugo, bastante utilizado no passado, apesar do seu pssimo sabor. um leo vegetal triglicerdico, no qual o cido ricinolico (cido cis-12hidroxioctadec-9-enoico) o cido graxo dominante. A transesterificao do leo de mamona resulta no biodiesel de mamona, da mesma forma que acontece com os demais leos triglicerdicos. Sob o ponto de vista qumico, o biodiesel de mamona constitudo predominantemente pelo ricinoleato de metila ou de etila, conforme a reao qumica que lhe deu origem tenha sido coadjuvada pelo lcool metlico ou etlico, respectivamente. Ressalta-se que as molculas constituintes do biodiesel de mamona possuem, em sua constituio, um tomo a mais de oxignio, quando comparadas com as molculas constituintes do biodiesel dos demais leos vegetais que possuem somente 2 tomos de oxignio. Essa caracterstica do biodiesel de mamona a responsvel por emisses ainda mais limpas. Os fatos acima apresentados com respeito a combustibilidade do biodiesel, onde se inclui o biodiesel de mamona, induzem ao entendimento e a comprovao tcita, de que a qualidade da combusto do biodiesel e das suas emisses ultrapassa as especificaes para o leo diesel do petrleo. Por outro lado, o leo de mamona encontra muitas aplicaes no mercado qumico e farmacutico. Entre elas convm comentar a produo de cido w-amino-undecanico, um monmero de processos de produo de bio-polmeros, obtido atravs de uma pirlise do ricinoleato, catalisada por cido sulfrico. Como um dos intermedirios da produo do referido monmero, inclui a presena do heptanal, um aldedo de 7 tomos de carbono, considerado uma substncia por demais txica. Este destaque foi considerado oportuno, pois poderia supor que este aldedo poderia se fazer presente nas emisses de um motor diesel, funcionando com o biodiesel de mamona. Isto verdadeiramente impossvel, pois os aldedos queimam com extraordinria facilidade, mormente pela presena na molcula de um tomo de oxignio, catalisando a formao de gs carbono, ainda mais em condies da cmara de combusto (900 C e 40 atm), no sobrando qualquer substncia txica especfica ao biodiesel de mamona. Pode se destacar tambm que se o heptanal contaminasse as emisses nas combustes nas quais os derivados do cido ricinolico estivessem presentes, a combusto da mistura leo de mamona/etanol utilizada nos aeromodelos, por exemplo, j haveria intoxicado todos os aficcionados naquele hobby, especialmente porque a combusto do leo de mamona in natura, mesmo misturado ao etanol, muito menos perfeita que a combusto do biodiesel num motor diesel. 5.5 Propriedades do biodiesel devido origem da matria-prima Grosso modo, no h significantes alteraes nas propriedades do biodiesel obtido de diferentes matrias-primas. Alguns so mais viscosos, outros so menos estveis quimicamente, ou ainda menos resistentes ao frio. Entretanto, essas diferenas no interferem na qualidade de sua combusto, se o biocombustvel for adequadamente produzido e utilizado. O efeito da origem do leo ou gordura vegetal ou animal reflete basicamente na composio e na natureza dos cidos graxos presente nos triglicerdeos. Assim, leos vegetais de espcies diferentes possuem composio dos cidos graxos diferentes. No mais,
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obviamente, a composio dos cidos graxos combinados nos leos ou gorduras ser a mesma composio no biodiesel produzido. Os cidos graxos diferem entre si a partir de trs caractersticas: 1) o tamanho da cadeia hidrocarbnica; 2) o nmero de insaturaes; 3) presena de grupamentos qumicos. Sabese que, quanto menor o nmero de insaturaes (duplas ligaes) nas molculas, maior o nmero de cetano do combustvel (maior qualidade combusto), porm maior o ponto de nvoa e de entupimento (maior sensibilidade aos climas frios). Por outro lado, um elevado nmero de insaturaes torna as molculas menos estveis quimicamente. Isso pode provocar inconvenientes devido a oxidaes, degradaes e polimerizaes do combustvel (ocasionando um menor nmero de cetano ou formao de resduos slidos), se inadequadamente armazenado ou transportado. Isso quer dizer que, tanto os steres alqulicos de cidos graxos saturados (lurico, palmtico, esterico), como os poliinsaturados (linolico, linolnico) possuem alguns inconvenientes, dependendo do modo de uso. Assim, biodieseis com predominncia de cidos graxos combinados mono-insaturados (olico, ricinolico) so os que apresentam os melhores resultados. Alm disso, sabe-se que quanto maior a cadeia hidrocarbnica da molcula, maior o nmero de cetano e a lubricidade do combustvel, porm, maior o ponto de nvoa e o ponto de entupimento. Assim, molculas exageradamente grandes (steres alqulicos do cido ercico, araquidnico ou eicosanico) tornam o combustvel tecnicamente invivel em regies com invernos rigorosos. O biodiesel obtido de diferentes leos vegetais apresenta poucas diferenas entre seus parmetros fsico-qumicos. A seguir, apresentam-se alguns parmetros, para efeito de comparao, de um biodiesel de leo de soja, um biodiesel de leo de girassol e o diesel comum, com base na legislao, a qual sempre dever ser utilizada como referncia para comparaes (QUADRO 3).
Quadro 3 Comparao entre biodiesel de leo de soja, biodiesel de leo de girassol e diesel comum

Fonte: CERBIO

5.6 Especificaes tcnicas A Agncia Nacional do Petrleo ANP lanou no comeo do ano de 2003, uma proposta de especificao do biodiesel puro para ser utilizado misturado a at 20%. Tal proposta foi baseada nas normas europias (DIN 14214) e americanas (ASTM D-6751). As caractersticas fsico-qumicas do leo diesel utilizado no pas esto definidas na Portaria ANP 310, de 27 de dezembro de 2001 e so apresentadas no Anexo 1. 6 EQUIPAMENTOS PARA UMA MICRO-REFINARIA Os equipamentos necessrios para a instalao de uma micro-refinaria so descritos a seguir (QUADRO 4).
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Quadro 4 Equipamentos para uma micro-refinaria Para desidratao e filtragem do leo vegetal. SECADOR VCUO (Vacuum Dryer) Capacidade: 100 litros por hora. O secador tambm recupera o excesso de lcool do biodiesel, possibilitando seu reaproveitamento. Tanque de ao inox com capacidade para 240 REATOR PRESSURIZADO (Biodiesel litros. Misturadores automticos. Sistema duplo Reactor): de bombas de abastecimento. Aquecedor eltrico. Equipamentos de segurana. Potncia 1,5 HP, com crter seco. COMPRESSOR Para aumento de produo at 2.000 litros por OPCIONAL: TANQUE DE DECANTAO dia. Fabricado em ao inox, com capacidade (Settling Vessel) para 240 litros. leo vegetal novo ou usado, metanol e soda MATRIAS-PRIMAS custica. Consumo de Energia: 50/60 WH/litro Alm dos equipamentos acima, a micro-refinaria dever ser equipada com bombonas de plstico de 200 litros para armazenamento e equipamentos de segurana, pois os produtos so 2 inflamveis. A rea coberta necessria para a micro-industria de apenas 100m . Fonte: BIODIESELBRAS

7 DESEMPENHO DO BIODIESEL EM MOTORES E VECULOS COM O DIESEL ADITIVADO E A GARANTIA DOS FABRICANTES Anlises feitas pela Universidade Federal do Rio de Janeiro indicam que o uso do B2 no causa nenhum dano aos componentes e, portanto, no requer qualquer modificao nos motores. Ao contrrio, ajuda no processo de lubrificao. A Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores (Anfavea) j se comprometeu a manter as garantias usualmente oferecidas aos veculos, desde que o B2 atenda s especificaes tcnicas estabelecidas pela Agncia Nacional do Petrleo (ANP), que vai fiscalizar a qualidade do diesel aditivado vendido nos postos, da mesma forma e com o mesmo rigor com que fiscaliza os demais combustveis. A idia do biodiesel exatamente substituir o leo diesel sem alteraes no motor. Na Alemanha, inclusive, existem bombas de combustvel nos postos exclusivamente para biodiesel puro, permitindo que o usurio faa uso dele da forma que lhe convier: puro ou misturado com leo diesel em diferentes propores. Desenvolver um motor exclusivamente para o uso do biodiesel no tem muito sentido. A idia substituir parcialmente o leo diesel por esse combustvel alternativo. Mesmo no caso de se desejar uma substituio total, pequenas alteraes de motores so necessrias para que o seu funcionamento seja satisfatrio. Desta forma, so muito poucas as perspectivas de desenvolvimento de motores prprios para o biodiesel. Dependendo da origem do biodiesel utilizado, essa diferena pode ser maior ou menor, mas, em geral, o desempenho do motor no significativamente alterado com o uso do biodiesel. Eventualmente, pode-se verificar um aumento de consumo especfico e maior produo de xidos de nitrognio. O biodiesel pode ser utilizado puro em motores a diesel, e j vem sendo utilizado nos Estados Unidos e em alguns pases da Europa, como a Alemanha e a Frana. No Brasil, isso no vai ocorrer, a no ser em casos especiais, a exemplo do uso de B100 em motores estacionrios para a gerao de energia eltrica. O biodiesel e o leo diesel mineral, por possurem propriedades fsico-qumicas quase idnticas (devido semelhana nas estruturas moleculares), podem ser utilizados puros ou misturados em quaisquer propores, em motores do ciclo diesel sem grande ou nenhuma modificao. Porm, o biodiesel possui uma elevada solvncia em materiais orgnicos. Assim, dois cuidados devem ser tomados. O primeiro que o biodiesel B100 pode amolecer ou at solubilizar determinados materiais plsticos como borrachas naturais (presente em veculos mais antigos) ou espumas de poliuretano. Esses materiais podem ser utilizados nas linhas de conduo do combustvel cmara de combusto, podendo ser
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substitudos sem grandes custos por materiais plsticos compatveis, como o teflon, por exemplo. O segundo cuidado est relacionado ao uso seqenciado de leo diesel mineral de baixa qualidade e biodiesel. O diesel mineral de baixa qualidade provoca a incrustao de resduos slidos nas linhas de conduo do combustvel. Um possvel e posterior uso do biodiesel pode limpar essas linhas, porm entupindo o filtro, carecendo uma reposio (tambm no onerosa). Misturas biodiesel/diesel com concentrao do primeiro abaixo de 20%, no apresentam esses inconvenientes. 7.1 Rendimento do motor O biodiesel possui um poder calorfico menor que o do diesel do petrleo. Entretanto, esse inconveniente compensado pelo maior nmero de cetano. Isso quer dizer que o biodiesel possui uma combusto de maior qualidade, aproveitando melhor seu contedo energtico, de modo que o consumo especfico dos dois combustveis so os mesmos. Alm disso, testes de aplicabilidade demonstraram que no h reduo significativa na potncia, nem no torque do motor. Com o biodiesel dentro de especificaes adequadas, a vida til do motor no deve ser alterada relativamente quela do leo diesel. Um teste normal de durabilidade de um motor efetuado em 1000 horas de funcionamento com combustvel sob avaliao. 7.2 Combusto do biodiesel O leo diesel uma mistura de hidrocarbonetos, com cadeia carbnica predominando de 15 a 20 tomos de carbono e impurezas. O biodiesel naturalmente um combustvel oxigenado. A molcula acima funciona como um palito de fsforo, sendo o grupamento ster (os dois tomos de carbono) a plvora e a cadeia hidrocarbnica, o palito de madeira. A madeira pode ser utilizada como combustvel para fazer fogo, porm a plvora tem a funo de facilitar sua queima. Em outras palavras, os dois tomos de oxignios na ponta da molcula, nas condies da cmara de combusto evoluem a oxignio nascente, que muito mais oxidante que o oxignio gasoso do ar. Isso faz com que a combusto (oxidao) do resto da cadeia hidrocarbnica seja facilitada. Dessa maneira, os gases de combusto do biodiesel puro apresentam uma reduo mdia de 35% dos hidrocarbonetos no queimados (precursores do efeito smog), 55% dos sistemas particulados (causadores de problemas respiratrios), 78 a 100% dos gases do efeito estufa (responsveis pelo aquecimento global) e 100% dos compostos sulfurados (precursores do cncer e da chuva cida) e aromticos (tambm cancergenos). Os gases de combusto do biodiesel, dependendo do mtodo de anlise, podem proporcionar um acrscimo (de at 10%) nas emisses de NOx (xidos de nitrognio). Esses gases so, junto com os hidrocarbonetos no queimados, precursores do efeito smog. Porm, pela drstica reduo das emisses de hidrocarbonetos no queimados, verifica-se uma reduo global dos gases precursores desse efeito. 8 PLANTAS INDUSTRIAIS PARA PRODUO DE BIODIESEL O pas conta com apenas 12 plantas produtoras, das quais 5 j esto autorizadas a produzir comercialmente: Soyminas (Cssia/MG); Brasil Ecodiesel (Floriano e Teresina/PI); Agropalma (Belm/PA) e Biolix (Rolndia/PR) e 7 esto em processo de autorizao: Adequim (Dom Aquino/MT); Cebracom (So Paulo/SP); ECOMAT (Cuiab/MT); Fertibom (Catanduva/SP); Biodiesel Sul (Iara/SC); Petrobrs (Guamar/RN) e NUTEC (Fortaleza/CE). A relao das empresas produtoras e suas respectivas capacidades instaladas so apresentadas no Quadro 5.

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Quadro 5 Empresas produtoras e capacidade instalada

Fonte: ABIOVE

Empresas que elaboram plantas para produo de biodiesel: Biodieselbras Sulinvest Ltda. Avenida Paulista, 1754 16 andar CEP: 01310-200 - So Paulo SP Fone: (11) 3171-3308 Site: http://www.biodieselbras.com.br/web/ Dedini Indstrias de Base Rodovia Rio Claro-Piracicaba km 26,3 Caixa Postal 1249 CEP: 13414-970 Piracicaba SP Fone: (19) 3403-3070 Fax: (19) 3403-3388 Site: www.dedini.com.br Ecirtec Equipamentos e Acessrios Industriais Ltda. Rua Maurita Vaz Malmonge, 2-325 Distrito Industrial II CEP: 17039-770 - Bauru SP Fone: (14) 3231-2256 / 3281-1515 / 3281-6044 / Fax: (14) 3231-2325 Site: www.ecirtec.com.br e www.biodiesel.ind.br MB do Brasil Consultoria em Biodiesel Ltda. Rua Lafaiete, 818 Apto 31 CEP: 14015-080 - Ribeiro Preto - SP Site: http://mbdobrasil.com.br/html/index.php Petrobio Indstria e Comrcio de Equipamentos e Processos para Biodiesel Piracicaba SP Fone: (19) 3424-1543 e-mail: petrobio@petrobio.com.br Site: http://www.petrobio.com.br/html/index.php Tecbio Tecnologias Bioenergticas Ltda. Rua Prof. Rmulo Prona, S/N - Campus do Pici - Bloco A - Galpo 01 CEP: 60451-970 - Fortaleza - CE Fone: (85) 3287-1791/ 3287-5211 - Ramal 303 e-mail: tecbio@tecbio.com.br Site: http://www.tecbio.com.br/Servicos_PlantasIndustriais.htm

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9 LEGISLAO, REGULAMENTAES E NORMAS TCNICAS 9.1 Normas tcnicas Normas europias (DIN 14214) e americanas (ASTM D-6751), alm de algumas normas nacionais voltadas ao controle da qualidade de derivados de petrleo so a base para a constituio das normas e regulamentaes brasileira. Os mtodos de anlise para biodiesel so os mesmo do diesel, com exceo do teor de glicerinas total e livre, que o mtodo de anlise por cromatografia gasosa orientado pela Norma ASTM D-6584. No Brasil ainda no existe uma norma tcnica prpria para as especificaes do biodiesel, fato este que tem retardado a homologao do combustvel. Entretanto, recentemente foi criada uma Comisso Especial de Estudo do Biodiesel da Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT, voltada normalizao do biodiesel. Quatro projetos de normas nacionais esto atualmente em consulta pblica. As reunies envolvendo universidades, institutos de pesquisa, fabricantes de motores e de autopeas, produtores de matrias-primas e rgos de governo tm ocorrido com objetivo de implementar o biodiesel no pas e tm sido baseadas nessas normas. Considerando as diferentes origens do leo vegetal utilizado na produo do biodiesel no Brasil, faz-se algumas restries aos limites estabelecidos nas normas europias e americanas; elas esto fortemente estruturadas em cima de leos de soja e de colza (canola). 9.2 Legislao e regulamentaes tcnicas A especificao do biodiesel no Brasil ficou a cargo da Agncia Nacional do Petrleo - ANP. 9.2.1 Legislao da ANP para o biodiesel AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO (Brasil). Portaria ANP n. 240, de 25 de agosto de 2003. Estabelece a regulamentao para a utilizao de combustveis slidos, lquidos ou gasosos no especificados no Pas. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 27 ago. 2003. Disponvel em: <http://www.biodiesel.gov.br/docs/P240_2003.PDF>. Acesso em: 31 out. 2006. AGNCIA NACIONAL DO PETRLEO (Brasil). Resoluo ANP n. 42, de 24 de novembro de 2004. Estabelece a especificao de biodiesel, consoante as disposies contidas no Regulamento Tcnico n. 4/2004, parte integrante desta Resoluo que poder ser adicionado ao leo diesel em proporo de 2% em volume, comercializado pelos diversos agentes econmicos autorizados em todo o territrio nacional. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 09 dez. 2004. Disponvel em: <http://www.anp.gov.br/petro/legis_biodiesel.asp>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Ministrio de Minas e Energia. Portaria n. 483, de 3 de outubro de 2005. Estabelece as diretrizes para a realizao pela Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis - ANP de leiles pblicos de aquisio de biodiesel de que trata o art. 3o , da Resoluo do Conselho Nacional de Poltica Energtica - CNPE n. 3, de 23 de setembro de 2005. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 04 out. 2005. Disponvel em: <http://www.biodiesel.gov.br/docs/PortariaMME483-2005.pdf>. Acesso em: 31 out. 2006. 9.2.2 Legislao brasileira para biodiesel BRASIL. Decreto de 2 de julho de 2003. Institui Grupo de Trabalho Interministerial encarregado de apresentar estudos sobre a viabilidade de utilizao de leo vegetal biodiesel como fonte alternativa de energia, propondo, caso necessrio, as aes necessrias para o uso do biodiesel. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 03 jul. 2003.
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Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/dnn/2003/Dnn9920.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Decreto de 23 de dezembro de 2003. Institui a Comisso Executiva Interministerial encarregada da implantao das aes direcionadas produo e ao uso de leo vegetal biodiesel como fonte alternativa de energia. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 24 dez. 2003. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/dnn/2003/Dnn10093.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Decreto n. 5.297, de 6 de dezembro de 2004. Dispe sobre os coeficientes de reduo das alquotas da Contribuio para o PIS/PASEP e da COFINS incidentes na produo e na comercializao de biodiesel, sobre os termos e as condies para a utilizao das alquotas diferenciadas, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 07 dez. 2004. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato20042006/2004/Decreto/D5297.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Decreto n. 5.298, de 6 de dezembro de 2004. Altera a alquota do Imposto sobre Produtos Industrializados incidente sobre o produto que menciona. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 07 dez. 2004. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato20042006/2004/Decreto/D5298.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Decreto n. 5.448, de 20 de maio de 2005. Regulamenta o 1o do art. 2o da Lei n. 11.097, de 13 de janeiro de 2005, que dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira, e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 25 maio 2005. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato20042006/2005/Decreto/D5448.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Decreto n. 5.457, de 6 de junho de 2005. D nova redao ao art. 3o do Decreto n. 5.297, de 6 de dezembro de 2004, que reduz as alquotas da Contribuio para o PIS/PASEP e da COFINS incidentes sobre a importao e a comercializao de biodiesel. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 07 jun. 2005. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato2004-2006/2005/Decreto/D5457.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Lei n. 11.097, de 13 de janeiro de 2005. Dispe sobre a introduo do biodiesel na matriz energtica brasileira; altera as Leis n. 9.478, de 6 de agosto de 1997, n. 9.847, de 26 de outubro de 1999 e n. 10.636, de 30 de dezembro de 2002; e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 14 jan 2005. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato2004-2006/2005/Lei/L11097.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. BRASIL. Lei n. 11.116, de 18 de maio de 2005. Dispe sobre o Registro Especial, na Secretaria da Receita Federal do Ministrio da Fazenda, de produtor ou importador de biodiesel e sobre a incidncia da Contribuio para o PIS/Pasep e da Cofins sobre as receitas decorrentes da venda desse produto; altera as Leis n. 10.451, de 10 de maio de 2002, e n. 11.097, de 13 de janeiro de 2005; e d outras providncias. Dirio Oficial da Unio, Braslia, DF, 19 maio 2005. Disponvel em: <http://www.planalto.gov.br/ccivil_03/_Ato2004-2006/2005/Lei/L11116.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. 10 PATENTES 10.1 Primeira patente no mundo de biodiesel Foram requeridas no Instituto Nacional de Propriedade Industrial - INPI, em 1980, duas Patentes de Inveno, das quais uma foi homologada. A Patente PI 8007957, de 1980, foi a primeira patente mundial do biodiesel e do querosene vegetal de aviao, a qual entrou em domnio pblico, pelo tempo e desuso. Infelizmente, os pases subdesenvolvidos no tm o hbito de possuir tecnologia, pois esto sempre comprando esta preciosa mercadoria. Mais uma vez, lamenta-se a inexistncia do apoio de quem, por lei e direitos exclusivistas,
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concentrava os interesses nos negcios de combustveis no Brasil. 10.2 Pedidos de depsito de patentes registrados no INPI
(21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: PI0405705-8 20/12/2004 Processo de produo de biodiesel etil e metil steres a partir de (54) Ttulo: borra de refino qumico ou fsico de leos vegetais ou animais. "Processo de produo de biodiesel - etil e metil steres - a partir de borra de refino qumico ou fsico de leos vegetais ou animais". Novo processo para produo de biodiesel, que o nome comercial para os steres metlicos ou etlicos de cidos graxos vegetais ou animais. A inveno baseada na produo destes steres a partir da borra (57) Resumo: de refino de leos vegetais ou animais, tais como, mais no limitados, ao leo de soja, leo de palma, leo de girassol e leo de arroz, e outros, onde o processo realizado em ambiente alcolico para garantir a insolubilizao das gomas, lecitinas e do sulfato de sdio, resultantes. (71) Nome do Depositante: Resitec Industria Qumica Ltda. (BR/RJ) (72) Nome do Inventor: Rodolfo Rohr (74) Nome do Procurador: Toledo Corra Marcas e Patentes S/C Ltda. (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: (54) Ttulo: PI0404243-3 04/10/2004 Processo contnuo para produo de biodiesel Processo contnuo para produo de biodiesel". O qual foi desenvolvido para a produo, de forma contnua, de mono-steres de cidos graxos (biodiesel) de qualidade superior - padro internacional a partir de leo vegetal semi-refinado e lcool anidro por (57) Resumo: processo de transesterificao em reatores caractersticos, com separao contnua do lcool residual atravs de evaporao e da glicerina (obtida como subproduto da reao) atravs de centrfugas, tambm usadas na lavagem e purificao final do biodiesel. (71) Nome do Depositante: Westfalia Separator do Brasil Ltda. (BR/SP) (72) Nome do Inventor: Ivor Fazzioni (74) Nome do Procurador: Adauto Silva Emerenciano (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: PI0317746-7 22/12/2003 (31) Pas: Estados Unidos (30) Prioridade Unionista: (32) Nmero: 60/436.332 (33) Data: 24/12/2002 Processo para se determinar o teor de glicerina de uma amostra de (54) Ttulo: biodiesel "Processo para se determinar o teor de glicerina de uma amostra de biodiesel". proposto um processo para se determinar o teor de glicerina de uma amostra de biodiesel que utiliza a converso do teor de glicerina da amostra de biodiesel em um composto colorido, de (57) Resumo: preferncia corante de quinonoimina. A concentrao do composto colorido, de preferncia corante de quinonoimina, na amostra de biodiesel pode ento ser medida e convertida em uma concentrao de glicerina na amostra de biodiesel. (71) Nome do Depositante: Stepan Company (US) (72) Nome do Inventor: Stacey Greenhill (74) Nome do Procurador: Orlando de Souza (85) Incio da Fase 24/06/2005 Nacional: (86) PCT Nmero: US2003041050 Data:22/12/2003 (87) W.O. Data: 15/07/2004 (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: (54) Ttulo: (57) Resumo: PI0305167-6 04/11/2003 Mtodo simplificado para produo de biodiesel "Mtodo simplificado para produo de biodiesel". O objeto desta patente de inveno se refere a um mtodo totalmente simplificado, para a produo de biodiesel - um oleato de etila, que pode ser
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executado ou procedido por qualquer usurio, por ser absolutamente simples, seguro e reprodutivo, mesmo leigos em qumica podero valer-se desta tecnologia, observando apenas as etapas de reao e catlise, podendo ser utilizado como aproveitamento de qualquer leo vegetal, junto a qualquer lcool, ou seja, matrias-primas totalmente naturais e renovveis e muito mais comumente encontradas na natureza, para produo em qualquer local e em qualquer volume, para uso como um combustvel vegetal, renovvel e biodegradvel. (71) Nome do Depositante: Gilberto Edson Ferreira Sabia (BR/PR) (72) Nome do Inventor: Gilberto Edson Ferreira Sabia (74) Nome do Procurador: Julio Gonalves (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: (54) Ttulo: PI0314847-5 08/09/2003 Procedimento e dispositivo para a produo de biodiesel "Procedimento e dispositivo para a produo de biodiesel". A presente inveno diz respeito a um processo que se destina produo, de modo contnuo, de biodiesel a partir de matrias-primas contendo gorduras e leos biognicos, com um contedo percentual relativo elevado em cidos graxos livres, assim como a um dispositivo para a produo de biodiesel.

(57) Resumo:

(71) Nome do Depositante: (85) Incio da Fase 21/03/2005 Nacional: (86) PCT Nmero: EP2003009965 (87) W.O. Data: 08/04/2004 (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito: (54) Ttulo:

Data:08/09/2003

(57) Resumo:

PI0105888-6 30/11/2001 Processo para produo de biodiesel "Processo para produo de biodiesel". A inveno se refere a um processo integrado para produzir biodiesel a partir de sementes de oleaginosas, preferivelmente mamona, que consiste em promover uma reao de transesterificao, onde as prprias sementes reagem com etanol anidro, em presena de um catalisador alcalino, para gerar steres etlicos, que depois sero separados por decantao e neutralizados, para servirem como combustvel para motores a diesel, co-solventes para misturas de diesel e gasolina com etanol anidro ou hidratado e fraes slidas, que podem ser utilizados como fertilizante, na alimentao animal e como matria-prima para a produo de etanol. Petrleo Brasileiro S.A. - PETROBRAS (BR/RJ) Carlos Nagib Khalil / Lcia Cristina Ferreira Leite Jos Cludio Vasquez de Mesquita

(71) Nome do Depositante: (72) Nome do Inventor: (74) Nome do Procurador: (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito:

PI0104107-0 23/08/2001 Produo de steres etlicos biodiesel a partir de leos vegetais e (54) Ttulo: lcool etlico "Produo de steres etlicos, biodiesel, a partir de leos vegetais e lcool etlico". Consiste em um processo qumico que tem por objetivo modificar a estrutura molecular do leo vegetal (leo de soja degomado ou aquele j utilizado em fritura), atravs do lcool etlico anidro ou hidratado, transformando-a em steres etlicos (biodiesel) e, por conseqncia, com propriedades fsico-qumicas similares ao do leo diesel convencional. A presente inveno envolve duas (57) Resumo: reaes de transesterificao: a primeira, em presena do catalisador alcxido metlico; e a segunda, em presena do catalisador cido sulfrico e cloreto de sdio. Esta inveno tambm envolve a otimizao dos fatores mais influentes no processo (temperatura, presso, tempo de reao, concentrao de catalisadores) com o objetivo de propiciar menores custos e maiores rendimentos, favorecendo o meio ambiente. (71) Nome do Depositante: Nei Hansen de Almeida (BR/PR)
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(72) Nome do Inventor: (21) N do Pedido: (22) Data do Depsito:

Nei Hansen de Almeida PI9814696-3 18/11/1998 (31) Pas: Alemanha (32) Nmero: 198 47 423.7 (33) Data: 14/10/1998 (31) Pas: Alemanha (32) Nmero: 197 51 501.0 (33) Data: 21/11/1997 Aditivo para biodiesel e leos biocombustveis Patente de Inveno: "Aditivo para biodiesel e leos biocombustveis". Copolmeros, consistindo nos seguintes componentes de monmeros: a) 48 - 98% em peso de compostos da frmula (I), b) 2-30% em peso de um ou mais metacrilatos contendo oxignio, da frmula (II), bem como c) 0 - 30% em peso de um metacrilato da frmula (III) ou estireno, sendo que as quantidades a c completam-se at 100% em peso. O copolmero apropriado como aditivo para combustveis diesel e biodiesel. RohMax Additives GmbH (DE) Clemens Auschra / Joachim Vetter / Uwe Boehmke / Michael Neusius Dannemann, Siemsen, Bigler & Ipanema Moreira 22/05/2000 Nmero: EP9807410 Data: 03/06/1999 Data:18/11/1998

(30) Prioridade Unionista:

(54) Ttulo:

(57) Resumo:

(71) Nome do Depositante: (72) Nome do Inventor: (74) Nome do Procurador: (85) Incio da Fase Nacional: (86) PCT (87) W.O.

11 PRINCIPAIS INSTITUIES E ASSOCIAES Pas Alemanha Instituio The German Association of Biodiesel Producers - VDB Como associao comercial, o VDB representa os interesses dos produtores de biocombustveis da Alemanha. Site: http://www2.biodieselverband.de/vdbi/index.html Biodiesel Association of Austrlia - BAA BAA foi fundada em 2000 para assegurar-se de que a indstria do biodiesel fosse estabelecida e florescesse na Austrlia. Site: http://www.biodiesel.org.au/ Austrian Biofuels Institute - ABI um centro de competncia internacional em combustveis lquidos, tais como biodiesel e bioetanol. Site: http://www.biodiesel.at/ European Biodiesel Board - EBB Grupo dos maiores produtores e promotores do uso do biodiesel na Unio Europia. O European Biodiesel Board uma organizao sem fins lucrativos, fundada em janeiro de 1997. EBB trabalha para promover o uso do biodiesel na Unio Europia, agrupando os principais produtores. Localizada em Bruxelas, a EBB alcanou um alto grau de confiana e visibilidade das instituies da Comunidade Europia e organizaes no-governamentais ao longo de sua cadeia, agrupando informaes e coordenando atividades. Site: http://www.ebb-eu.org/ Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais - ABIOVE A ABIOVE rene 13 empresas associadas que so responsveis por aproximadamente 80% do volume de esmagamento de soja do Brasil.
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Austrlia

ustria

Blgica

Brasil

A ABIOVE tem como objetivo representar as indstrias de leos vegetais, cooperar com o governo brasileiro na execuo das polticas que regem o setor, promover os produtos brasileiros, fornecer suporte para seus associados, gerar estatsticas e preparar estudos setoriais. Representante: Juan Diego Ferres Presidente da Comisso de Biodiesel da ABIOVE. Site: www.abiove.com.br Brasil Associao Brasileira dos Produtores de Biodiesel - ABIODiesel A misso da associao promover e incentivar os grandes empresrios a investirem no mercado do novo biocombustvel, estimulando o seu uso nos moldes do que foi feito com o lcool, na poca do lanamento do Pr-lcool. A ABIOdiesel rene representantes dos produtores de oleaginosas, indstrias processadoras de biodiesel, distribuidoras de combustveis, representantes da indstria automotiva, indstrias de mquinas e equipamentos, instituies de pesquisa, profissionais de desenvolvimento, controle ambiental e engenharia qumica. Site: http://www.abiodiesel.org.br/ Centro Brasileiro de Referncia em Biocombustveis - CERBIO Atua ativamente, como principal executor do PROBIODIESEL desde o final de 2002, sob coordenao do Ministrio de Cincia e Tecnologia (MCT) e em parceria com aproximadamente 30 instituies, entre universidades, institutos de pesquisa, empresas privadas e sindicatos. O CERBIO tambm um dos laboratrios de referncia para a Agncia Nacional do Petrleo - ANP, na avaliao da qualidade do biodiesel produzido no pas, colaborando para a definio das especificaes do produto. Tcnicos Bill Jorge Costa e Jos Carlos Laurindo Fone: (41) 3316-3032 Fax: (41) 3316-3033 e-mail: cerbio@tecpar.br Site: http://www.tecpar.br/cerbio/ Biodiesel Association of Canad - BAC Fundada para promover o desenvolvimento da indstria canadense de biodiesel com os esforos de atender a poltica e a legislao do governo, criar a conscincia do consumidor e a aceitao de combustveis renovveis, para contribuir para a criao de padres comuns de comrcio e de especificaes tcnicas do produto, fornecer um frum para a discusso e o estudo de matrias pertinentes indstria do biodiesel. Site: http://www.biodieselassociation.com/ National Biodiesel Board - NBB O NBB associao comercial nacional que representa a indstria do biodiesel como um grupo de coordenao para a pesquisa e o desenvolvimento nos EUA. Foi fundada em 1992 pela associao de produtores de soja, que financiavam programas de pesquisa e de desenvolvimento do biodiesel. Desde esse tempo, a NBB tornou-se uma associao da indstria, que coordena e interage com grande nmero de cooperados incluindo indstria, governo e universidades. Os membros da NBB compreendem agricultores, processadores de gros, fornecedores de biodiesel, distribuidores e revendedores de combustvel, alm de fornecedores da tecnologia. Atualmente, 25 associados integram a associao. Site: http://www.biodiesel.org/

Brasil

Canad

Estados Unidos

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Concluses e recomendaes O biodiesel um combustvel renovvel j amplamente utilizado na Europa e nos Estados Unidos, entre outros pases. O Brasil comea a dar os primeiros passos para a implantao desse biocombustvel em sua matriz energtica, o que tem sido executado de forma gradativa. A justificativa que, diferentemente de pases como a Alemanha e a Frana, onde existe apenas uma matria-prima (leo de colza) e somente uma rota tecnolgica (com lcool metlico), em nosso pas o cenrio mais complexo. Alm de contar com o etanol, importante insumo do processo de produo do biodiesel e originado da biomassa, o Brasil tem uma enorme diversidade de leos vegetais que podem ser utilizados como matrias-primas. Logo, biodieseis com diferentes caractersticas podem ser obtidos de acordo com o tipo de leo vegetal utilizado. Particularmente, o biodiesel obtido por rota etlica carece ainda de testes monitorados de aplicao em motores, tanto em bancos dinamomtricos quanto em frotas cativas, de modo a conhecer-se amplamente os efeitos do biocombustvel sobre o adequado funcionamento dos motores do ciclo diesel. Tais testes comeam a serem executados no pas e seus resultados iro permitir a utilizao de misturas de biodiesel com diesel de petrleo em maiores propores do que aquela j autorizada pelo governo, ou seja, 2%, com maior segurana e com a garantia dos fabricantes de motores e sistemas de injeo. Referncias ARQUIVOS de Resposta Tcnicas do Centro Brasileiro de Referncia em Biocombustveis CERBIO. Curitiba: Instituto de Tecnologia do Paran. BANCO NACIONAL DE DESENVOLVIMENTO ECONMICO E SOCIAL. lcool: potencial gerador de divisas e emprego. Rio de Janeiro, 2003. Palestra preparada por Artur Augusto Alves. Disponvel em: <www.bndes.gov.br/conhecimento/seminario/alcool3.pdf>. Acesso em: 31 out. 2006. BATISTA, A. C. F. Biodiesel no tanque. Disponvel em: <http://www.ambientebrasil.com.br/composer.php3?base=./energia/index.html&conteudo =./energia/artigos/oleo_vegetal.html>. Acesso em: 31 out. 2006. BIODIESEL em Alagoas. Disponvel em: <www.investimentosalagoas.al.gov.br/op/ife_04.pdf>. Acesso em: 11 jan. 2005. BIODIESEL o novo combustvel do Brasil. Braslia: Programa Nacional de Produo e Uso do Biodiesel, 2004. Disponvel em: <http://www.pronaf.gov.br/biodiesel/Lancamento_Biodiesel.pdf>. Acesso em: 31 out. 2006. BIODIESELBR. Disponvel em: <http://www.biodieselbr.com/>. Acesso em: 31 out. 2006. GRUPO DE TRABALHO INTERMINISTERIAL BIODIESEL. Subgrupo Capacidade de Produo do Biodiesel. Relatrio Final Anexo 3. Braslia, 2004. Disponvel em: <https://www.presidencia.gov.br/casacivil/site/static/anexo3.pdf>. Acesso em: 11 jan. 2005. MEIRELLES, F. de S. Biodiesel. Braslia: FAESP: SENAR, 2003. Disponvel em: <www.faespsenar.com.br/faesp/economico/EstArtigos/biodiesel.PDF>. Acesso em: 11 jan. 2005. O BIODIESEL e a incluso social. Braslia: Cmara dos Deputados, Coordenao de Publicaes, 2003. 24 p., il. (Srie estudos cientficos e tecnolgicos, n. 1). Disponvel em: <www.camara.gov.br/internet/diretoria/caeat/conteudo/07020.pdf>. Acesso em: 31 out. 2006. PARENTE, E. J. de S. Biodiesel: uma aventura tecnolgica num pas engraado. Fortaleza, 2003. Disponvel em: <http://www.tecbio.com.br/artigos/Livro-Biodiesel.pdf>. Acesso em:
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31 out. 2006. PIMENTEL, D; PATZEK, T. W. Ethanol production using corn, switchgrass, and wood; biodiesel production using soybean and sunflower. Natural Resources Research, v. 14, n.1, p. 65-76, 2005. PORTAL do Biodiesel Brasil. Disponvel em: <http://www.biodieselbrasil.com.br>. Acesso em: 31 out. 2006. PORTAL do Biodiesel. Disponvel em: <http://www.biodiesel.gov.br/>. Acesso em: 31 out. 2006. SANTANNA, J. P. Biodiesel alimenta motor da economia: Brasil pode liderar produo mundial do combustvel vegetal que substitui o diesel obtido do petrleo. Revista Qumica e Derivados, n. 414, abr. 2003. Disponvel em: <http://www.quimica.com.br/revista/qd414/biodiesel1.htm>. Acesso em: 31 out. 2006. Anexos Anexo 1 Portaria ANP 310, de 27 de dezembro de 2001
CARACTERSTICAS UNIDADES LIMITES TIPOS S500 (1) Metropolitano (D) (2) APARNCIA Aspecto Cor ASTM, mx. COMPOSIO Enxofre Total, mx. mg/kg 500 2.000 3.500 NBR 14875 NBR 14533 VOLATILIDADE Destilao 50% vol., recuperado, mx. 85 % vol., recuperado, mx. Massa Especfica a 20 C kg/m C 245,0 - 310,0 360,0 360,0 370,0 820 a 880 NBR 7148, NBR 14065 Ponto de Fulgor, mn. C 38,0 NBR 7974 NBR 14598 FLUIDEZ Viscosidade a 40 C, (mm/s) cSt 2,5 a 5,5 (6) NBR 10441 NBR 14747 D 445 D 6371 D 1298, D 4052 D 56, D 93 D 3828 NBR 9619 D 86 D 1552, D 2622, D 4294 D 5453 Lmpido isento de impurezas 3,0 3,0 3,0 (4) (5) Visual (3) NBR 14483 D 1500 Interior (B) ABNT MTODOS ASTM

820 a 865 820 a 865

Ponto de Entupimento de C Filtro a Frio

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COMBUSTO Nmero de Cetano, mn. (7) Resduo de Carbono %massa 42 0,25 NBR 14318 D 613 D 524

Ramsbottom no Resduo dos 10% finais da Destilao, mx. Cinzas, mx. CORROSO Corrosividade ao cobre, 3h a 50C, mx. CONTAMINANTES gua e Sedimentos, mx. %volume 0,05 NBR 14647 D 1796 1 NBR 14359 D 130 %massa 0,020 NBR 9842 D 482

Notas: 1) O leo diesel S500 dever ser obrigatoriamente comercializado nos municpios relacionados no Anexo I da Portaria 310. 2) O leo Diesel Metropolitano (D) dever ser obrigatoriamente comercializado nos municpios relacionados no Anexo II da Portaria 310. (3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR 7148 ou ASTM D 1298. (4) Limite requerido antes da adio do corante. O corante vermelho, segundo especificao constante da Tabela III deste Regulamento Tcnico, dever ser adicionado no teor de 20 mg/l pelas refinarias, centrais de matrias-primas petroqumicas, importadores e formuladores. (5) As refinarias, centrais de matrias-primas petroqumicas, importadores e formuladores de leo diesel automotivo devero atender s exigncias referentes adio do corante a partir de 01/01/2003. (6) Limites conforme Tabela II: Tabela II - Ponto de Entupimento de Filtro a Frio
UNIDADES DA FEDERAO SP - MG - MS JAN 12 FEV 12 12 10 MAR 12 12 7 ABR 7 10 7 LIMITES MXIMOS C MAI 3 5 0 JUN 3 5 0 JUL 3 5 0 AGO 3 8 0 SET 7 8 0 OUT 9 10 7 NOV 9 12 7 DEZ 12 12 10

GO/DF - MT - ES - RJ 12 PR - SC - RS 10

7) Alternativamente ao ensaio de Nmero de Cetano fica permitida a determinao do ndice de Cetano calculado pelo mtodo NBR 14759 (ASTM D 4737), com valor mnimo de 45. Em caso de desacordo de resultados prevalecer o valor do Nmero de Cetano.

Por sua vez, o biodiesel puro (B100) a ser misturado ao diesel de petrleo na proporo inicial de 2% no pas, deve atender as especificaes da Resoluo ANP 42 de 24/11/2004, seja qual for a fonte de matria-prima. Assim, se o biodiesel for obtido a partir de leo de soja, girassol, dend, mamona, gorduras animais, leos residuais ou outras matriasprimas, os parmetros fsico-qumicos a serem atendidos pelo produto so os seguintes:
CARACTERSTICA UNIDADE LIMITE ABNT NBR Aspecto Massa especfica a 20C kg/m3 LII (1) Anotar (2) 7148, 14065 Viscosidade Cinemtica a 40 C, Mm2/s Anotar (3) 10441 1298, 4052 445 MTODO ASTM D -, EN ISO 3104 24 Copyright Servio Brasileiro de Respostas Tcnicas - SBRT - http://www.respostatecnica.org.br EN/ISO -

gua e sedimentos, mx. (4) Contaminao Total (6) Ponto de fulgor, mn.

% volume Mg/kg C

0,050 Anotar 100,0

14598 -

2709 93 1160

EN 12662 EN ISO3679 EN 14103 -

Teor de ster (6) Destilao; 90%

% massa vol. C

Anotar 360 (5)

recuperados, mx. Resduo de carbono dos 100% % massa destilados, mx. Cinzas sulfatadas, mx. Enxofre total (6) % massa % massa 0,020 Anotar 0,10 9842 4530, 189 874 4294 5453 Sdio + Potssio, mx Mg/kg 10 Clcio + Magnsio (6) Fsforo (6) Mg/kg Mg/kg Anotar Anotar 1 14359 4951 130 EN 14108 EN 14109 EN 14538 EN 14107 EN ISO 2160 EN ISO 10370, ISO 3987 EN ISO 14596

Corrosividade ao cobre, 3h a 50 mx. C, Nmero de Cetano (6) -

Anotar (7)

14747

613 6371

EN ISO 5165 -

Ponto de entupimento de filtro a C frio, mx. ndice de acidez, mx. mg KOH/g

0,80

14448 -

664 6584 (8) (9) 6584 (8) (9) 6584 (8) (9) 6584 (8) (9) 6584 (8) (9) -

EN 14104 (8) EN 14105 (8) (9) EN 14106 (8) (9) EN 14105 (8) (9) EN 14105 (8) (9) EN 14105 (8) (9) EN 14105 (8) (9) EN 14110 (8) EN 14111 (8) EN 14112 (8)

Glicerina livre, mx.

% massa

0,02

Glicerina total, mx.

% massa

0,38

Monoglicerdeos (6) .

% massa

Anotar

Diglicerdeos (6)

% massa

Anotar

Triglicerdeos (6)

% massa

Anotar

Metanol ou Etanol, mx. ndice de Iodo (6) Estabilidade 110 mn C, oxidao

% massa

0,5 Anotar

ah

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Notas: (1) LII Lmpido e isento de impurezas. (2) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para massa o especfica a 20 C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (3) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para o viscosidade a 40 C constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (4) O mtodo EN ISO12937 poder ser utilizado para quantificar a gua no dispensando a anlise e registro do valor obtido para gua e sedimentos pelo mtodo ASTM D 2709 no Certificado da Qualidade. (5) Temperatura equivalente na presso atmosfrica. (6) Estas caractersticas devem ser analisadas em conjunto com as demais constantes da tabela de especificao a cada trimestre civil. Os resultados devem ser enviados pelo produtor de biodiesel a ANP, tomando uma amostra do biodiesel comercializado no trimestre e, em caso de neste perodo haver mudana de tipo de matria-prima, o produtor dever analisar nmero de amostras correspondente ao nmero de tipos de matrias-primas utilizadas. (7) A mistura leo diesel/biodiesel utilizada dever obedecer aos limites estabelecidos para ponto de entupimento de filtro a frio constantes da especificao vigente da ANP de leo diesel automotivo. (8) Os mtodos referenciados demandam validao para as oleaginosas nacionais e rota de produo etlica. (9) No aplicveis para as anlises mono-, di-, triglicerdeos, glicerina livre e glicerina total de palmiste e coco. No caso de biodiesel oriundo de mamona devero ser utilizados, enquanto no padronizada norma da Associao Brasileira de Normas Tcnicas - ABNT para esta determinao, os mtodos: do Centro de Pesquisas da Petrobrs - CENPES constantes do ANEXO B da Resoluo 42 para glicerina livre e total, mono e diglicerdeos, triglicerdeos.

Nome do tcnico responsvel Bill Jorge Costa Sonia Maria Marques de Oliveira Nome da Instituio do SBRT responsvel Instituto de Tecnologia do Paran TECPAR Data de finalizao 31 out. 2006

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