UNIVERSIDADE FEDERAL DO ACRE-UFAC CENTRO DE CINCIAS BIOLGICAS DA NATUREZA-CCBN CURSO DE LICENCIATURA EM QUMICA DISCIPLINA: FOTOQUIMICA PROF. DR.

CARLOS GARO

DETERMINAO DO

MXIMO DE UMA SOLUO PADRO KMNO 4

DISCENTES: ANTONIA ROSELUCIA C. BELMIRO AUREANE DOS SANTOS ALDENIZE TATIANA ESLI SANTOS MARIZETE BARBOSA PAULYANE DOS SANTOS

Rio Branco-acre 2011

Determinao do mximo de uma soluo padro KMnO4

1. Objetivo:  Fazer uma varredura na faixa do ultravioleta e do visvel de uma soluo padro de KMnO4, a fim de determinar o mximo de adsoro dessa soluo.  Determinar a concentrao de uma espcie em soluo a partir do grfico da variao de absorbncia (ou transmitncia) em funo da concentrao de vrias solues-padro. 2. Fundamentos Tericos: A espectroscopia no ultravioleta visvel (UV/VIS) envolve a espectroscopia de ftons (espectrofotometria). Ela utiliza luz na faixa do visvel, do ultravioleta (UV) prximo e do infravermelho prximo. Nessas faixas de energia as molculas sofrem transies eletrnicas moleculares. A regio do espectro do ultravioleta na faixa de 200 a 400 nm e a da luz visvel entre 400 e 800 nm.

Espectroscopia de Absoro: preciso determinar a quantidade de luz que a amostra ir absorver, sendo descrito pela Lei de Beer-Lambert que a relao entre a intensidade da luz incidida na soluo (I0 ) e a intensidade da luz saindo da soluo (I). -log (I/Io) = A = Icl A = absorbncia
I = absortividade molecular ou coeficiente de extino

c = concentrao do material absorvedor l = espessura da amostra atravs da qual a luz passa

Desvios da Lei de Beer-Lambert:

y y

Desvios Qumicos:
p Deslocamento do equilbrio: quando uma amostra se dissocia, associa ou

reage com um solvente para formar um produto que tem espectro de absoro diferente da amostra.
y y p Dissociao de complexos: excesso ou insuficincia de agente complexante.

Desvios Instrumentais: em solues muito concentradas, as molculas do soluto influenciam umas s outras devido s suas proximidades, pois quando ficam muito perto umas das outras, a absortividade pode mudar um pouco. A absoro na regio da luz depende da estrutura eletrnica da molcula. Na regio do ultravioleta produz modificaes da energia eletrnica da molcula em conseqncia de transies dos eltrons de valncia. Estas transies fazem com que os eltrons excitados passe do orbital molecular ocupado para o primeiro orbital de energia superior. Espectrofotmetro: Instrumento que registra dados de absorbncia em funo do comprimento de onda ( ). A caracterstica mais importante do espectrofotmetro a seleo de radiaes monocromticas. O espectro de absoro caracterstico para cada espcie qumica, sendo possvel a identificao de uma espcie qumica atravs do seu espectro de absoro.

y y

Esquema dos principais componentes de um espectrofotmetro:

A amostra deve estar em um recipiente (cubeta) de quartzo quando a radiao forma regio espectral do ultravioleta. Quando forma regio da luz visvel usamse os de vidro por ter uma melhor disperso. Os detectores devem ser altamente sensveis. Os dados obtidos pelo detector so enviados para um dispositivo de processamento de dados. Fontes de Radiao:

y y

As fontes mais comuns baseiam-se na incandescncia, mas devem atuar em temperaturas elevadas para ter uma cobertura aprecivel no ultravioleta. So constitudas por filamentos de materiais que so excitados por descargas eltricas com elevada voltagem ou aquecimento eltrico. Condies para uma fonte ser de boa qualidade para atuar nessa faixa:
p Gerar radiao contnua; p Ter intensidade de potncia radiante suficiente para permitir a sua deteco

y y y

pelo sistema detector;

y y p Ser estvel.

Alm disso, deve ter um tempo de vida longo e preo baixo.

Exemplos de Fontes de Exemplos de Fontes de Radiao:

y y y y

Lmpada de filamento de tungstnio; Lmpada de quartzo-iodo; Lmpada de descarga de hidrognio ou de deutrio; Lmpada de ctodo oco e Laser; Monocromadores:

Funo: seleo do comprimento de onda em que se tem interesse para a anlise.

Constituio:
p Fenda de entrada de um elemento de disperso de radiao

p Fenda de sada y

Tipos:
p Prismtico p Reticuladores

Monocromador Prismtico:
y

A radiao policromtica vinda da fonte de radiao passa pela fenda de entrada e incide sobre a face de um prisma, sofrendo um desvio.

Os vrios comprimentos de onda tero diferentes direes aps a incidncia no prisma. Se for realizado um ajuste rigorosamente controlado da fenda de sada, pode-se selecionar o comprimento de onda desejado.

Monocromador Reticular:
y

O principal elemento dispersante a rede de difrao. Essa rede consiste em uma placa transparente ou refletora com muitas ranhuras paralelas e equidistantes.

Disperso resultante desta rede linear. Os vrios comprimentos de onda dispersos so igualmente espaados, por isso a fenda de sada isolar uma banda de radiao de largura constante.

A resoluo muito mais elevado que os prismas.

Monocromador reticular Tipos de Espectrofotmetros para a Regio Visvel e Ultravioleta:  Espectrofotmetro mono-feixe:

Espectrofotmetro mono-feixe Etapas: (1) Coloca-se o solvente (branco) no caminho tico e mede-se a intensidade da energia radiante, que atinge o detector; (2) Substitui-se o recipiente com o solvente (branco) pelo recipiente com a amostra e faz- se a determinao propriamente dita da absorbncia.

Espectrofotmetros mono-feixe:

- No so cmodos, pois a amostra e o branco tm que ser colocados alternadamente no nico feixe de radiao; - No adequado para medir absorbncias em funo do tempo; Espectrofotmetro duplo-feixe:
y

Dois feixes de radiao so formados no espao, por um espelho que divide o feixe vindo do monocromador em dois. Um feixe passa atravs da soluo referencia (branco) at o transdutor e outro, ao mesmo tempo, passa atravs da amostra at o segundo transdutor. As duas correntes sero determinadas e mostradas no indicador de sinal. Com o auxlio de um dispositivo apropriado, calcula-se a diferena de transmitncia entre os dois feixes, essa diferena ser mostrada no indicador de sinal como absorbncia.

Espectrofotmetro duplo-feixe
3. Materiais e Reagentes:

Vidrarias:
y y y y

Balo volumtrico 100 mL; Basto de vidro; Bquer de 100 mL; 08 cubetas de Quartzo;

y y

Funil analtico de vidro; Vidro de relgio;

Aparelhos:
y

Balana analtica;

Espectro fotmetro U.V-visvel;

KMnO4

Reagentes: 4. Procedimento: 4.1 Preparar 100 mL uma soluo padro de KMnO4 com concentrao de 1 x 10 mol.L . 4.2 determinar, usando o aparelho espectro fotmetro U.V-visvel, a curva de absoro da soluo padro, da soluo preparada no item anterior na faixa de 200 nm a 1000 nm. 4.3 a partir da soluo preparada do item 4.1, diluir em volumes diferentes: A) V1 = 5,0 mL B) V2 = 10,0 mL C) V3 = 20,0 mL D) V4 = 35,0 mL

5. Resultados e discusses:
No item 4.1 temos o seguinte: MM KMnO4 = 158,04 g.mol Impureza = 0,2 % Assim temos a equao: Sabendo que





= assim temos:

Logo queremos encontrar a massa, isolando-o, temos: Substituindo os valores temos:

      

Essa a massa de KMnO4 necessria para diluir em 100mL

Assim foi colocada uma pequena quantidade na cubeta a gua destilada para fazer a leitura do branco, e logo Substitudo pelo recipiente da soluo de KMnO4 e assim faz-se a determinao propriamente dita da absorbncia de vidro e levada a leitura do espectrofotmetro, no qual deu um Maximo de 525,20 nm; logo no anexo A esta o grfico do espectro de KMnO4, mostrando em detalhe a absoro do mesmo.

No experimento 4.2 foi diluda a mesma soluo do item anterior, assim todas tm uma concentrao diferente;

A) V1 = 5,0 mL B) V2 = 10,0 mL C) V3 = 20,0 mL D) V4 = 35,0 mL Todas essas solues foram colocadas no espectrofotmetro no qual me deu a absorbncia, logo temos o seguinte resultados no quadro abaixo: Absorbncia 0,107 0,230 0,478 0,809 2,500 Concentrao ( mol.L ) 5,0 x 10 1,0 x 10 2,0 x 10 3,5 x 10 1,0 x 10

O grfico estar no anexo B foi feito no Excel no qual me permitem saber o coeficiente angular, assim temos: y = 2474,1x logo se usarmos o restante da soluo e diluirmos em uma quantidade qualquer, e inserirmos no monocromador para ver quanto tem de absorbncia ou de transmitncia tem, podemos achar a concentrao atravs dessa equao acima, pois o x representar a concentrao. Onde equivale a mesma equao da absortividade A =

.x ;

Assim foi diludo o restante da soluo em uma quantidade qualquer de gua, e ao colocar no espectrofotmetro deu uma absortividade de 0, 156. Assim temos: Y = A = 0, 156; y = 2474,1x 0, 156 = 2474,1x

= 2474,1 logo temos:




 essa a concentrao da

soluo de KMnO4, diluda em uma volume qualquer.

6. Concluso:
Este trabalho de suma importncia para analise laboratorial no qual me permite saber a quantidade de soluto absorvido pelo solvente, na anlise quantitativa dependendo da absorbncia ir determinar a concentrao da amostrar como foi feito neste experimento onde pode-se encontrar a concentrao da soluo de KMnO4. A condio especial para qualquer determinao quantitativa a observao Lei de Beer-Lambert, mas o controle do pH, as tcnicas de extrao por solventes, o ajuste do estado de oxidao, entre outras tambm so muito importantes, logo diminuir os erros no qual me possibilitar uma analise mais minuciosa. Assim na analise qualitativa dependendo de quanto de luz que a amostra absorver vai determinar qual a espcie, pois o espectro caracterstica daquela determinada espcie qumica. Logo as vantagens que esses mtodos instrumentais nos favorecer so a maior velocidade no processamento das anlises, maior confiabilidade dos resultados, diminuio das contaminaes, diminuio na gerao de resduos, menor consumo de amostras e reagentes reduo de custos.

7. Bibliografia:

Disponvel em <w3.ufsm.br/piquini/biomol09/espectroscopia_UV_Visivel.ppt> Acesso em 02 de maio de 2011. Disponivel em <www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext...> Acesso em 13 de maio de

2011.

TOWNES, C.H. and SCHAWLOW, A.L.Microwave spectroscopy. Nova Iorque: Dover Publications, Inc.,1975.