Balano de energia

dE
cv
dt
=

Q

W+

m
i

u
i
+V
i
2
+gz
i
)

m
e

u
e
+V
e
2
+gz
e
)
dE
cv
dt
=

Q
cv

W
cv
+

m
i

h
i
+V
i
2
+gz
i
)

m
e

h
e
+V
e
2
+gz
e
)
Rendimentos
COP
c
==

Q
in

W
c

W
t
COP
max
=
max
=
T
c
T
H
T
C
)
n=

W
net

Q
in
=

Q
in net

Q
in
bwr =

W
p

W
t
n
s compressor
=

W
c
/

m)
s

W
c
/

m)
=
h
out s
h
in
h
out
h
in
COP
bc
=gama=

Q
out

W
c

W
t
=
T
H
T
H
T
C
Misturas de Gases
n
i
=
m
i
M
i
M=
m
n
mf
i
=
m
i
m

mf
i
=1
y
i
=
n
i
n
M=

m
i
M
i
Modelo de Almagat (volumes parciais) Os gases
dividem o volume disponvel entre si. Assim, considera-se
a mesma presso para todos, mas um volume especfico
dependente da mistura.
Modelo de Dalton (presses parciais) Cada gs
presente ocupa o volume todo sem interraco, com uma
presso parcial associada)
p
i
=n
i
RT /V
p
i
p
=
n
i
RT / V
n RT / V
=
n
i
n
=y
i
Propriedades no modelo de Dalton
U=

U
i

u=

y
i

u
i

c
v
=

y
i

c
v
i

s=

y
i

s
i

h=

y
i

h
i

c
p
=

y
i

c
p
i
H=

H
i

W=

W
cv
+ p
i
A
i
)V
i
p
e
A
e
)V
e
Ar Hmido (Modelo de Dalton)
p=n

R
T
V
=
mRT
MV
p
a
=n
a

R
T
V
=
m
a
RT
M
a
V
p
a
=y
a
p
p
v
=y
v
p
w=
m
v
m
a
=
M
v
p
v
M
a
p
a
!T , p)=
y
v
y
v , sat
=
p
v
p
v , sat
=
p
v
p
g
=0,622
p
v
pp
v
Humidade Absoluta
Humidade Relativa
Entalpia da Mistura

mh=

m
a
h
a
+wh
v
)
h
v
=h
g
T )
A entalpia do vapor a baixas presses de
vapor muito prxima da entalpia do vapor
saturado:
s
v
T , p)=s
g
T )Rln!=s
g
T )Rln
p
v
p
g
)
Entropia da Mistura
Interaco Ar Hmido com gua

Ar seco e vapor hmido comportam-se como gases

ideias e independentes

O equilbrio no afectado pelo presena do ar

A presso parcial do vapor de gua igual presso

de saturao da gua para a temperatura da
mistura.
Usa-se o estado de referncia:
p
v
=p
g
T )
p
ref
=1 atmT
ref
=0C C
p
a
=1,005 Kg/ KJ K
h
a
=

T K)
273,15 K
c
p
a
dT=c
p
a
T C)
A temperatura de Bolbo Humido
aproximada pela temperatura de saturao
adiabtica Tas
w=
h
a
T )h
a
T
as
)w h
v
T
as
)h
f
T
as
))
h
f
T
as
)h
v
T )
w' =0,622
p
g
pp
g
Temperatura de Orvalho a temperatura
de saturao correspondente presso
parcial do vapor
Mistura Adiabtica de Correntes de Ar Hmido

m
a1
+

m
a2
=

m
a3

m
v1
+

m
v2
=

m
v3
o
1

m
a1
+o
2

m
a2
=o
3

m
a3

m
a1
h
a1
+o
1
h
g
)+

m
a2
h
a2
+o
2
h
g
)=

m
a3
h
a3
+o
3
h
g
)

m
a1

m
a2
=
o
3
o
2
o
1
o
3
=

m
a3
h
a3
+o
3
h
g
)

m
a2
h
a2
+o
2
h
g
)

m
a1
h
a1
+o
1
h
g
)

m
a3
h
a3
+o
3
h
g
)
Arrefecimento (Condensa a):

V const. --> Interpolar tabela em v com T

P const --> temperatura de orvalho Tsat

gua Lquida (Torres de Arrefecimento) :
h(T,p) = hf(T)
AG
RT
=ln
|
y
v
C
C
y
v
D
D
y
v
A
A
y
v
B
B

p
p
ref
)
v
c
+v
d
v
A
v
B

=ln
|
n
v
C
C
n
v
D
D
n
v
A
A
n
v
B
B

p/ p
ref
n
total
)
v
c
+v
d
v
A
v
B

=ln KT )
Soluo do equao do equlibrio
Qualidade
x=
m
vapor
m
liquid
+m
vapor
=
v
v
v
f
v
s
v
f

Diferenciais Exactas
du=Tdspdv
dh=Tdsvdp
m=uTs
g=hTs
Modelo Incompressvel
Em incompressvel considera que a presso afecta pouco o
volume especfico e as propriedades em geral (excepto a
entalpia).
vT , p)=v
sT , P)s
f
T ) ds=ct )
dT
T
vT , p)v
f
T )
uT , p)u
f
T )
hT , p)u
f
T )+pv
f
T )=h
f
T)+v
f
T ) pp
sat
T ))
c
v
T )=
u
T
v constante
=
du
dT
c
p
T)=
h
T
pconstante
=
uT )+pvT ))
T
pconstante

du
dT
=c
v
T )
Os coeficientes ficam portanto:
Ou, ainda menos geral, coeficientes constantes do:
cT )=c
v
T )=c
p
T )
s2s1=cln
T
2
T
1
u
2
u
1
=

cT )dT cT
2
T
1
)
h
2
h
1
=u
2
u
1
v p
2
p
1
)
Combusto e Sistemas Reactivos
Em combusto consideramos vlido o modelo dos gases perfeitos
Embora normalmente no reaga N2 contado nos balanos.
Usam-se as condies de referncia:
Para reaces, sendo CV o volume de controlo do reactor:
Balano de Energia da Combusto (Sistemas abertos):
e so por mole de combstivel (P = produtos, R = reagentes)
Sistemas Fechados
pelo modelo dos gases perfeitos
Entalpia de combusto
Para substncias em que no est tabulada a entalpia de formao (misturas variveis, substancias complexas, raras, etc...)
recorre-se entalpia de combusto (tabula a T de ref ) . Existem dois valores:
LHV Lower Heating Value = Toda a gua gerada condensa
HHV Higher Heating Value = Toda a gua fica em vapor
Temperatura de Chama Adiabtica seria a temperatura dos produtos no fim de uma combusto sem perda de energia por
transferncia de calor ou trabalho para o exterior do reactor.
Calcula-se com um balano de energia com Q=W=0 .
Avaliao da entropia para sistemas reactivos
Terceira lei da termodinmica: a entropia de uma substncia cristalina pura 0 a 0K.
Os dados de entropia so tabulados para o mesmo estado de referncia que para a entalpia.
(Acima : Gs Perfeito)
Ar seco=O
2
+3,76 N
2
AF=
m
ar
m
combstivel
= AF

M
air
M
fuel
)
T
ref
=298,15k p
ref
=1 atm

hT , p)=

h
f
+|

hT , p)

hT
ref
, p
ref
)=

h
f
+A

h
h
elementobase
=0 , emcondies de referncia

h
produto
=

Q
cv

n
produto

Q
cv

n
F


W
cv

n
F
=

h
P

h
R
=

P
n
e

hf +A

h)
e
+

R
n
i

hf +A

h)
i

h
P

h
R
QW=U
P
U
R
=

P
n

R
n

u=hp

v=hRT
QW=
P
nhRT
P
)
R
nhRT
R
)=
P
n h
f
+Ah RT
P
)
R
n h
f
+AhRT
R
)
QW=

P
n

h
f
+A

h)

R
n

h
f
+A

h)+ RT
p

P
nRT
R

R
n

h
RP
=

P
n
e

h
e

R
n
i

h
i

h
RP

Q
cv

n
f


W
cv

n
f
=

h
rp
+

P
n
e
A

h
e
)

R
n
i
A

h
i
)

sT , p)=

sT , p
ref
)+|

sT , p)

sT , p
ref
)

sT , p)=

s T )

Rln
p
p
ref

P
n

R
n

s=
1
n
f

Q
T
)
b
+
c
n
f
Dissociao
Da derivada externa v-se que um processo s toma lugar a presso e
temperatura constante se e o eq. Se
Potencial Qumico
e o eqlibrio fica (T,p) constantes
Avaliao do potencial com substncias Puras numa s fase:
Logo para misturas de gases ideais (pi = presso parcial):
TdSdUpdV =T 6c0 G=HTS=U+pVTS
dG
T , pconstantes
<0 dG
T , pconstantes
=0
G=GT , p , n
1,
n
2,
... , n
j
)=

i =1
j
n
i

G
n
i
)
T , p , n
i
=

i=1
j
n
i

i

i=1
j

i
dn
i
=0
=
G
n
=
HT S
n
=

hT

s=

i
=

g
i
T , p
i
) =

g
i
+

RT ln
y
i
p
p
ref
Equao do equilbrio
As variaes representam-se por
A eq. Do equilibrio vem da ext. da funo de Gibbs:
Constante de equilbrio
Mtodo de resoluo da equao do equilbrio.
Definimos
A soluo est no outro lado da folha.
Para a reao inversa:
v
A
A +v
B
B
-
-
v
c
C + v
d
D
dn
A
v
A
=
dn
B
v
B
=
dn
C
v
C
=
dn
D
v
D
=d c
v
A

A
+v
B

B
=v
C

C
+v
D

D
AG =v
C

g
C
+v
D

g
D
v
A

g
A
v
B

g
B

g
i
=

h
i
T

s
i

hT , p)=

h
f
+A

h
pv=RT
u=uT )
h=hT )=uT )+RT
c
p
T)=c
v
T )+R
Gs Perfeito
K

=
1
K