1. CAMBIO DE ENERGIA LIBRE.

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o energa libre) es un potencial termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica (a presin y temperatura constantes). El conocimiento de del cambio de energa libre, nos ayuda a comprender lo siguiente; Supongamos que nos encontramos ante el problema de decidir si un determinado metal ser adecuado como material de construccin o de fabricacin en un ambiente dado. El criterio real para tomar una decisin acerca de la estabilidad de un recipiente de hierro, ser la magnitud de su velocidad de disolucin; si posee una velocidad de corrosin despreciable y una resistencia mecnica suficiente, ser adecuada para dicho fin. Podemos utilizar la relacin entre la variacin de energa libre y el potencial de equilibrio para obtener los cambios de energa libre y de las reacciones de deselectrolizacin y de electrolizacin. La suma de los dos cambios de energa libre del proceso da la variacin total de energa libre del proceso de corrosin. Si este cambio total de energa libre es negativo, la corrosin del metal tendr lugar espontneamente por desprendimiento de hidrgeno y reduccin de oxgeno, como reacciones de electrolizacin. 2. CELDA ELECTROQUIMICA. La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora de manera que los

electrones deben atravesar un alambre de la sustancia reductora hacia la oxidante. En una celda el agente reductor pierde electrones por tanto se oxida. El electrodo en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo. 3. FUERZA ELECTROMOTRIZ. Se denomina fuerza electromotriz (FEM) a la energa proveniente de cualquier fuente, medio o dispositivo que suministre corriente elctrica. Para ello se necesita la existencia de una diferencia de potencial entre dos puntos o polos (uno negativo y el otro positivo) de dicha fuente, que sea capaz de bombear o impulsar las cargas elctricas a travs de un circuito cerrado. Pilas o bateras son las fuentes de FEM ms conocidas del gran pblico. Generan energa elctrica por medios qumicos. Las ms comunes y corrientes son las de carbn-zinc y las alcalinas, que cuando se agotan no admiten recarga. Las hay tambin de nquel-cadmio (NiCd), de nquel e hidruro metlico (Ni-MH) y de in de litio (Li-ion), recargables. En los automviles se utilizan bateras de plomo-cido, que emplean como electrodos placas de plomo y como electrolito cido sulfrico mezclado con agua destilada. 4. LEY NERNST: Nernst propone el siguiente enunciado del tercer principio, denominado tambin Teorema del calor:

La variacin de entropa a lo largo de un proceso isotermo entre dos estados, ambos en equilibrio interno estable, se anula en el lmite del cero absoluto de temperatura La tercera ley indica que la entropa de una sustancia pura y cristalina en el cero absoluto es nula. Por consiguiente, la tercera ley provee de un punto de referencia absoluto para la determinacin de la entropa. La entropa relativa a este punto es la entropa absoluta. Un caso especial se produce en los sistemas con un nico estado fundamental, como una estructura cristalina. La entropa de un cristal perfecto definida por el teorema de Nernst es cero (dado que el log(1) = 0). Sin embargo, esto desestima el hecho de que los cristales reales deben crecer en una temperatura finita y poseer una concentracin de equilibrio por defecto. Cuando se enfran generalmente son incapaces de alcanzar la perfeccin completa. Esto, por supuesto, se mantiene en la lnea de que la entropa tiende siempre a aumentar dado que ningn proceso real es reversible. Otra aplicacin de la tercera ley es con respecto al momento magntico de un material. Los metales paramagnticos (con un momento aleatorio) se ordenarn a medida de que la temperatura se acerque a 0 K. Se podran ordenar de manera ferromagntica (todos los momentos paralelos los unos a los otros) o de manera antiferromagntica. 5. LEY DE FARADAY: La Ley de Faraday relaciona el peso de metal perdido en una celda de corrosin, con el tiempo y la corriente. La ley est expresada por la siguiente frmula: Wt = KIT = kg

Donde Wt = peso perdido, Kg. K = equivalente electroqumica, Kg. /Amp-ao I = Amps T = aos La Ley de Faraday tambin es muy til para determinar la vida til estimada de los nodos de proteccin catdica. Sabiendo cul es el material andico y el drenaje anticipado para un ao, puede calcularse la expectativa de vida til de un nodo. En un campo magntico variable con el tiempo, se induce una f.e.m. en cualquier circuito cerrado que es igual a menos la derivada respecto al tiempo del flujo del campo magntico a travs del circuito. En otras palabras, establece que la corriente inducida en un circuito es directamente proporcional a la rapidez con que cambia el flujo magntico que lo atraviesa. 6. CELDAS GALVANICAS: Una celda galvnica es un sistema que permite obtener energa a partir de una reaccin qumica de xido-reduccin. Dicha reaccin es la resultante de 2 reacciones parciales (semi reacciones) en las cuales un elemento qumico es elevado a un estado de oxidacin superior (semi reaccin de oxidacin), a la vez que otro elemento es reducido a un estado de oxidacin inferior (semi reaccin de reduccin). Estos cambios de estado de oxidacin implican transferencia de electrones del elemento que se oxida al elemento que se reduce. El diseo constructivo en una pila determina que cada una de estas 2 semi reacciones ocurra en compartimentos independientes llamados

hemiceldas. El medio que posibilita el transporte interno de carga elctrica entre ambos compartimentos es una sustancia conductora llamada electrolito. A su vez, cada semi celda est constituida por un electrodo metlico y una solucin de una de las sales del metal. 7. CELDA DE REFERENCIA: Una celda de referencia es un dispositivo que convierte energa qumica en energa elctrica por un proceso qumico transitorio, tras lo cual cesa su actividad y han de renovarse sus elementos constituyentes, puesto que sus caractersticas resultan alteradas durante el mismo. Se trata de un generador primario. Esta energa resulta accesible mediante dos terminales que tiene la pila, llamados polos, electrodos o bornes. Uno de ellos es el polo positivo o ctodo y el otro es el polo negativo o nodo. La estructura fundamental de una pila consiste en dos electrodos, metlicos en muchos casos, introducidos en una disolucin conductora de la electricidad o electrolito. 8. POLARIZACION: La polarizacin es la modificacin del potencial a circuito abierto de un electrodo, como resultado del pasaje de corriente. Hay dos tipos principales de polarizacin. Polarizacin por Concentracin: relacionada con la cantidad de determinados iones cercanos a la superficie de un nodo o un ctodo. Polarizacin de Activacin: relacionada con la energa requerida por la reaccin de oxidacin o reduccin.

9. CELDA POLARIZADA: Es el terminal negativo de una celda voltaica el que tiende a disolverse en el electrolito y el que normalmente proporciona la mayor parte de la energa al consumirse. La polarizacin se produce por varias causas: una de ellas es la produccin de hidrgeno gas en el ctodo a partir de H+, formando una capa gaseosa de elevada resistencia hmica, para evitarlo se emplean sustancias slidas o gaseosas (el mismo aire), que, secuestrando el hidrgeno, vuelvan a formar molculas de agua y mantengan despejado el electrodo. 10. ECUACION DE TAFEL: La ecuacin de Tafel es fundamental en los estudios de corrosin, y relaciona el sobre potencial con la densidad de corriente: n = a+b Log i Donde: n es el sobre potencial, i es la densidad de corriente y a y b son constantes empricas. Se puede aseverar la importancia que tiene la ley de Tafel en la ciencia e ingeniera de la corrosin. Adems de su base en la teora de la polarizacin electroqumica, encuentra amplias aplicaciones en la interpretacin de las curvas de polarizacin, la determinacin de la velocidad de la corrosin por mtodos lineales de polarizacin e impedancia, la medicin de la eficacia de los inhibidores de corrosin y as mismo, en la interpretacin de una gran variedad de fenmenos electroqumicos.

11. INFLUENCIA DE LA POLARIZACION SOBRE LA VELOCIDAD DE CORROSION: Para entender la corrosin y la proteccin catdica, es necesario tener conocimiento electroqumica. A medida que la corriente circula a lo largo de un perodo de tiempo, hay polarizacin tanto en el nodo como en el ctodo. La polarizacin disminuye la diferencia de potencial entre las superficies andica y catdica, causando una reduccin en la corriente de corrosin y en la velocidad de corrosin. 12. CONCEPTO DE PASIVIDAD: Como pasividad se define una condicin de resistencia a la corrosin debido a la formacin de pelculas superficiales delgadas sobre el metal, el cual queda protegido de los agentes qumicos agresivos que lo rodean por esta pelcula. Esta capa en lo general est formada por xidos del mismo metal, para su formacin es necesario que exista humedad; si sta no est presente el metal sufrir corrosin. Tambin La pasividad es la resistencia natural que poseen los aceros para combatir la corrosin, y se define como el estado en el que un metal o una aleacin pierden su reactividad qumica y se transforman en inerte. Un metal activo en la serie electroqumica o una aleacin compuesta por metales de tal clase, se considera pasivo cuando su comportamiento electroqumico llega a ser el de un metal apreciablemente menos activo o metal noble. de los fundamentos de electricidad, qumica y

Un metal o aleacin es pasivo si resiste sustancialmente a la corrosin en un medio donde termodinmicamente hay una gran disminucin de energa libre asociada con su paso desde el estado metlico a los apropiados productos de corrosin. 13. CARACTERISTICAS DE PASIVIDAD: Es activo en la serie electroqumica. Corroe a velocidad muy pequea el material. Tiene la propiedad fundamental de la resistencia til y natural a la corrosin de muchos metales estructurales. 14. TEORAS DE LA PASIVIDAD: Con respecto a la naturaleza de la pelcula pasiva se manifiestan por lo comn dos puntos de vista. El primero mantiene que la pelcula pasiva, es siempre una barrera de difusin formada por una capa de productos de reaccin, por ejemplo, un xido metlico u otro compuesto que separa al metal de su medio y reduce la velocidad de corrosin. A esta teora tambin se la asigna algunas veces la denominacin de teora de la pelcula de xido. El segundo mantiene que los metales pasivos segn la definicin estn cubiertos por una pelcula quimisorbida, por ejemplo, de O2 o iones pasivantes. Esta capa desplaza las molculas de H20 adsorbidas y reduce la velocidad de disolucin andica que implica la hidratacin de los iones del metal. O expresado de otra manera, la especie adsorbida disminuye la densidad de corriente de intercambio (incrementa la sobretensin andica) correspondiente a la reaccin. Aun menos de una mono capa sobre la superficie puede tener efecto pasivamente; de aqu se deduce que la pelcula no puede actuar en primer lugar como una capa barrera de

difusin. Este segundo punto de vista es llamado teora de la pasivacin por adsorcin. La teora de adsorcin, por otra parte, obtiene apoyo del hecho de que la mayor parte de los metales comprendidos en la definicin son metales de transicin de la tabla peridica, esto es, cuyos tomos contienen la subcapa d sin saturar o con electrones no apareados. Los electrones no apareados son los responsables de la formacin de fuertes enlaces con componentes del medio agresivo, en especial con O2, que tambin contiene electrones sin aparear. Parafraseando 1) la teora de la pelcula de xido,. En la teora de la pelcula de xido, la pelcula de pasivacin es siempre una capa que acta como barrera de difusin de productos de reaccin (Ej. xidos metlicos u otros compuestos) separando el metal de su entorno y que disminuye la velocidad de reaccin. 2) la teora de adsorcin se cree que los metales pasivados estn cubiertos por una pelcula quimi adsorbida de oxgeno. Se supone que tal capa desplaza las molculas de H2O adsorbidas normalmente y reduce la velocidad de disolucin andica, involucrando la hidratacin de los iones metlicos. Las dos teoras tienen en comn que se forma una pelcula protectora en la superficie del metal, de modo que el estado pasivo que resulta redundante en un aumento de la resistencia frente a la corrosin.

BIBLIOGRAFIA 1. Chang, Raymond: Qumica. -- Mxico: McGraw-Hill, 1999. 2. Fundamentos de ciencia de los Materiales. Tomo II. Autor: Carlos Ferrer Gimnez. ISBN: 8477219567. 3. Ciencia de los materiales. Autor: Morales Geto Juan. ISBN: 978-84-7721-956-9 Editorial UPV. 4. Metal Samples Corrosin Monitoring Systems. 5. Corrosion Data Survey, N.A.C.E., Houston (1967)

INTRODUCCION. El presente informe amplia los conocimientos tericos que se imparten en la ctedra, mediante la investigacin bibliogrfica de este tema. Se pretende con ello enfocar varios puntos de vistas sobre un tema que es suma importancia dentro de la carrera de mantenimiento, en vista de los efectos indeseables que la corrosin deja en equipos, maquinarias y estructuras. Se desglosaran diversos tpicos los cuales nos ayudaran a realzar el conocimiento que hasta ahora hemos aprendido, las posibles soluciones a este fenmeno natural de los materiales. El trabajo consta de un desarrollo el cual como fue indicado ha sido redactado mediante la investigacin en textos.

REPULICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO PARA EL PODER POPULAR DE LA EDUCACION INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITECNICO SANTIAGO MARIO CIUDAD OJEDA EDO ZULIA

ELABORADO POR: ZABALA JIMMY 14.951.068 INGENIERIA DE MANTENIMIENTO MECANICO

CONCLUSION. El proceso de corrosin debe ser visto como un hecho que pone en evidencia el proceso natural que ello conlleva al deterioro del mismo. No obstante es este proceso el que provoca la investigacin y el planteamiento de formulas que permitan alargar la vida til de los materiales sometidos a este proceso. Luego de haber ledo varios textos de consulta con relacin a este tema, podemos decir que; existen diversos tpicos dentro de lo que es el proceso de la corrosin, aunado a esto es importante resaltar lo siguiente el conocimiento de los cambios de energa libre del proceso da la variacin total de energa libre del proceso de corrosin. Si este cambio total de energa libre es negativo, la corrosin del metal tendr lugar espontneamente. Por otra parte, a medida que la corriente circula a lo largo de un perodo de tiempo, hay polarizacin tanto en el nodo como en el ctodo. La polarizacin disminuye la diferencia de potencial entre las superficies andica y catdica, causando una reduccin en la corriente de corrosin y en la velocidad de corrosin. Ya para finalizar, la pasividad nos ayuda a entender que mecanismo natural existen en los materiales para resistirse o combatir a la corrosin, ya que se define como el estado en el que un metal o una aleacin pierden su reactividad qumica.