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cido sulfrico

cido sulfrico
Nombre (IUPAC) sistemtico
cido tetraoxosulfrico (VI)

General Otros nombres Tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno Aceite de vitriolo Licor de vitriolo Espritu de vitriolo H2SO4 n/d 7664-93-9 Propiedades fsicas Estado de agregacin Lquido Apariencia Densidad Masa molar Lquido aceitoso ambarino 1800 kg/m3; 1.8 g/cm3 98,08 g/mol

Frmula semidesarrollada Frmula molecular Nmero CAS

Identificadores

Punto de fusin Punto de ebullicin Acidez (pKa) Solubilidad en agua


0 fH lquido S0lquido, 1 bar

283 K (10 C) 610 K (337 C) pKa1 = -6.62 pKa2 = 1.99 Miscible -814 kJ/mol 19 Jmol-1K-1 Peligrosidad Termoqumica

Propiedades qumicas

NFPA 704

0 3 2
COR
Valores en el SI y en condiciones normales (0 C y 1 atm), salvo que se indique lo contrario. Exenciones y referencias

El cido sulfrico, aceite de vitriolo, espritu de vitriolo, licor de vitriolo o tetraoxosulfato (VI) de hidrgeno es un compuesto qumico muy corrosivo cuya frmula es H2SO4. Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, por eso se utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los pases. Una gran parte se emplea en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa para la sntesis de otros cidos y sulfatos y en la industria petroqumica. Generalmente se obtiene a partir de xido de azufre (IV), por oxidacin con xidos de nitrgeno en disolucin acuosa. Normalmente despus se llevan a cabo procesos para conseguir una mayor concentracin del cido. Antiguamente se lo denominaba aceite o espritu de vitriolo, porque se produca a partir de este mineral. La molcula presenta una estructura piramidal, con el tomo de azufre en el centro y los cuatro tomos de oxgeno en los vrtices. Los dos tomos de hidrgeno estn unidos a los tomos de oxgeno no unidos por enlace doble al azufre. Dependiendo de la disolucin, estos hidrgenos se pueden disociar. En agua se comporta como un cido fuerte en su primera disociacin, dando el anin hidrogenosulfato, y como un cido dbil en la segunda, dando el anin sulfato.

Adems reacciona violentamente con agua y compuestos orgnicos con desprendimiento de calor.

Historia
El descubrimiento del cido sulfrico se relaciona con el siglo VIII y el alquimista Jabir ibn Hayyan. Fue estudiado despus, en el siglo IX por el alquimista Ibn Zakariya al-Razi, quien obtuvo la sustancia de la destilacin seca de minerales incluyendo la mezcla de sulfato de hierro (II) (FeSO4) con agua y sulfato de cobre (II) (CuSO4). Calentados, estos compuestos se descomponen en xido de hierro (II) y xido de cobre (II), respectivamente, dando agua y xido de azufre (VI), que combinado produce una disolucin diluida de cido sulfrico. Este mtodo se hizo popular en Europa a travs de la traduccin de los tratados y libros de rabes y persas por alquimistas europeos del siglo XIII como el alemn Albertus Magnus. Los alquimistas de la Europa medieval conocan al cido sulfrico como aceite de vitriolo, licor de vitriolo, o simplemente vitriolo, entre otros nombres. La palabra vitriolo deriva del latn vitreus, que significa cristal y se refiere a la apariencia de las sales de sulfato, que tambin reciben el nombre de vitriolo. Las sales denominadas as incluyen el sulfato de cobre (II) (o vitriolo azul o vitriolo romano), sulfato de zinc (o vitriolo blanco), sulfato de hierro (II) (o vitriolo verde), sulfato de hierro (III) (o vitriolo de Marte), y sulfato de cobalto (II) (o vitriolo rojo). El vitriolo era considerado la sustancia qumica ms importante, y se intent utilizar como piedra filosofal. Altamente purificado, el vitriolo se utilizaba como medio para hacer reaccionar sustancias en l. En el siglo XVII, el qumico alemn-holands Johann Glauber consigui cido sulfrico quemando azufre con nitrato de potasio (KNO3), en presencia de vapor. A medida que el nitrato de potasio se descompona, el azufre se oxidaba en SO3, que combinado con agua produca el cido sulfrico. En 1736, Joshua Ward, un farmacutico londinense utiliz este mtodo para empezar a producir cido sulfrico en grandes cantidades. En 1746 en Birmingham, John Roebuck empez a producirlo de esta forma en cmaras de plomo, que eran ms fuertes y resistentes y ms baratas que las de cristal que se haban utilizado antes. Este proceso de cmara de plomo, permiti la efectiva industrializacin de la produccin de cido sulfrico, que con pequeas mejoras mantuvo este mtodo de produccin durante al menos dos siglos. El cido obtenido de esta forma, tena una concentracin de tan solo 35-40%. Mejoras posteriores, llevabas a cabo por el francs Joseph-Louis Gay-Lussac y el britnico John Glover consiguieron aumentar esta cifra hasta el 78%. Sin embargo, la manufactura de algunos tintes y otros productos qumicos que requeran en sus procesos una concentracin mayor lo consiguieron en el siglo XVIII con la destilacin en seco de minerales con una tcnica similar a la de los alquimistas precursores. Quemando pirita (disulfuro de hierro) con sulfato de hierro a 480 C consegua cido sulfrico de cualquier concentracin, pero

este proceso era tremendamente caro y no era rentable para la produccin industrial o a gran escala. En 1831, el vendedor de vinagre Peregrine Phillips patent un proceso de conseguir xido de azufre (VI) y cido sulfrico concentrado mucho ms econmico, ahora conocido como el proceso de contacto. Actualmente, la mayor parte del suministro de cido sulfrico se obtiene por este mtodo.

Formacin del cido


El cido sulfrico se encuentra disponible comercialmente en un gran nmero de concentraciones y grados de pureza. Existen dos procesos principales para la produccin de cido sulfrico, el mtodo de cmaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de cmaras de plomo es el ms antiguo de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del cido consumido en la fabricacin de fertilizantes. Este mtodo produce un cido relativamente diluido (62%-78% H2SO4). El proceso de contacto produce un cido ms puro y concentrado, pero requiere de materias primas ms puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el xido de azufre (IV) (SO2) es oxidado y disuelto en agua. El xido de azufre (IV) es obtenido mediante la incineracin de azufre, tostando piritas (Disulfuro de hierro), tostando otros sulfuros no ferrosos, o mediante la combustin de sulfuro de hidrgeno (H2S) gaseoso.

Proceso de cmaras de plomo


En el proceso de cmaras de plomo xido de azufre (IV) (SO2) gaseoso caliente entra por la parte inferior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (cido sulfrico con xido ntrico (NO) y xido de nitrgeno (IV) (NO2) disueltos en l), y mezclado con xido de nitrgeno (NO) y xido de nitrgeno (IV) (NO2) gaseosos. Parte de xido de azufre (IV) es oxidado a xido de azufre (VI) (SO3) y disuelto en el bao cido para formar el cido de torre o cido de Glover (aproximadamente 78% de H2SO4).

De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye xido de azufre (IV) y (VI), xidos de nitrgeno, nitrgeno, oxigeno y vapor) es transferida a una cmara recubierta de plomo donde es tratado con ms agua. La cmara puede ser un gran espacio en forma de caja o un recinto con forma de cono truncado. El cido sulfrico es formado por una serie compleja de reacciones; condensa en las paredes y es acumulado en el piso del la cmara. Pueden existir de tres a seis cmaras en serie, donde los gases pasan por cada una de las cmaras en sucesin. El cido producido en las cmaras, generalmente llamado cido de cmara o cido de fertilizante, contiene de 62% a 68% de H2SO4.

Luego de que los gases pasaron por las cmaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-Lussac donde son lavados con cido concentrado enfriado (proveniente de la torre de Glover). Los xidos de nitrgeno y el xido de azufre (IV) que no haya reaccionado se disuelven en el cido formando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente liberados en la atmsfera.

Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO2 en SO3, del que se obtiene cido sulfrico por hidratacin.

En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10% de SO2, segn la fuente de produccin de SO2 (el valor inferior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que queman azufre), y de un 11 a 14% de O2, se precalienta y una vez depurada al mximo, pasa a un convertidor de uno o ms lechos catalticos, por regla general de platino u xido de vanadio (V), donde se forma el SO3. Se suelen emplear dos o ms convertidores. Los rendimientos de conversin del SO_2 a SO_3 en una planta en funcionamiento normal oscilan entre el 96 y 97%, pues la eficacia inicial del 98%1 se reduce con el paso del tiempo. Este efecto de reducciones se ve ms acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto contenido de arsnico, que no se elimina totalmente y acompaa a los gases que se someten a catlisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el rendimiento puede descender hasta alcanzar valores prximos al 95%. En el segundo convertidor, la temperatura vara entre 500 y 600 C. Esta se selecciona para obtener una constante ptima de equilibrio con una conversin mxima a un coste mnimo. El tiempo de residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos. Los gases procedentes de la catlisis se enfran a unos 100 C aproximadamente y atraviesan una torre de leum, para lograr la absorcin parcial de SO3. Los gases residuales atraviesan una segunda torre, donde el SO3 restante se lava con cido sulfrico de 98%. Por ltimo, los gases no absorbidos se descargan a la atmsfera a travs de una chimenea. Existe una marcada diferencia entre la fabricacin del SO2 por combustin del azufre y por tostacin de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacin nunca puede eliminarse en su totalidad y, junto con las impurezas, principalmente arsnico y antimonio, influyen sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.

La produccin de cido sulfrico por combustin de azufre elemental presenta un mejor balance energtico pues no tiene que ajustarse a los sistemas de depuracin tan rgidos forzosamente necesarios en las plantas de tostacin de piritas.

Aplicaciones
La industria que ms utiliza el cido sulfrico es la de los fertilizantes. Otras aplicaciones importantes se encuentran en la refinacin del petrleo, produccin de pigmentos, tratamiento del acero, extraccin de metales no ferrosos, manufactura de explosivos, detergentes, plsticos y fibras. En muchos casos el cido sulfrico funge como una materia prima indirecta y pocas veces aparece en el producto final. En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del cido sulfrico se utiliza en la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Cantidades ms pequeas se utilizan para producir superfosfatos y sulfato de amonio. Alrededor del 60% de la produccin total de cido sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes. Cantidades substanciales de cido sulfrico tambin se utilizan como medio de reaccin en procesos qumicos orgnicos y petroqumicos involucrando reacciones como nitraciones, condensaciones y deshidrataciones. En la industria petroqumica se utiliza para la refinacin, alquilacin y purificacin de destilados de crudo. En la industria qumica inorgnica, el cido sulfrico se utiliza en la produccin de pigmentos de xido de titanio (IV), cido clorhdrico y cido fluorhdrico. En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del acero, cobre, uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la purificacin y plateado de metales no ferrosos. Algunos procesos en la industria de la Madera y el papel requieren cido sulfrico, as como algunos procesos textiles, fibras qumicas y tratamiento de pieles y cuero. En cuanto a los usos directos, probablemente el uso ms importante es el sulfuro que se incorpora a travs de la sulfonacin orgnica, particularmente en la produccin de detergentes. Un producto comn que contiene cido sulfrico son las bateras, aunque la cantidad que contienen es muy pequea.

ndice de estabilidad econmica nacional

Es de aceptacin universal que la salud econmica de una nacin puede ser determinada mediante su capacidad de produccin y consumo neto de cido sulfrico. No es de sorprendernos que una de las razones primordiales de los impactos econmicos de la globalizacin responde al aumento sin precedente de consumo per cpita de los pases de lejano y medio oriente. El crecimiento explosivo del consumismo por parte de la nueva China y sus pases colindantes ha demandado el consumo de la produccin mundial de cido sulfrico. Como consecuencia de la gran demanda sobre los recursos disponibles de cido, ha resultado un aumento sin precedentes en los precios. Al inicio del ao 2007, el precio promedio de una tonelada de cido sulfrico era de US$ 80 por tonelada mtrica. En junio de 2008, el ndice promedio de cido haba experimentado un aumento histrico de US$400 en pases de Centro y Sud Amrica y $600 la tonelada en Norteamrica. Como consecuencia de la dramtica alza en el costo del cido, nuevos proyectos han dado origen a considerar su produccin mediante la extraccin de fuentes minerales, reciclaje y mejoras a la refinera de petroleo crudo con alto contenido de azufre. El alza en el costo del cido ha sido el responsable del alza en el costo de todo producto de consumo despus del aumento a consecuencia del alza en el precio de energa.

Precauciones
La preparacin de una disolucin de cido puede resultar peligrosa por el calor generado en el proceso. Es vital que el cido concentrado sea aadido al agua (y no al revs) para aprovechar la alta capacidad calorfica del agua. En caso de aadir agua al cido concentrado, pueden producirse salpicaduras de cido
Acido Sulfrico Definicin: El cido Sulfrico, de frmula H2SO4 ( leum: H2SO4 con SO3 en solucin), a temperatura ambiente es un lquido corrosivo, es ms pesado que el agua e incoloro (a temperatura y presin ambiente). El leum tiene un olor picante y penetrante. Esta es la sustancia ms importante de la industria qumica mundial. Sus nombres qumicos son cido sulfrico y cido sulfrico fumante. Tambin es llamado aceite de vitriolo, cido de bateras y cido de fertilizantes. El cido sulfrico es un cido diprtico, ya que cada unidad de cido produce dos iones H en dos etapas independientes: H2SO4 (ac) H (ac) + HSO4 (ac) HSO4 (ac) H (ac) + SO4 (ac) Propiedades fsicas y qumicas Datos Fsicos: 1. Concentracin mayor: 98,5% A una temperatura de 15,5 C:

2. Punto de ebullicin: 338 C 640 F 3. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm. 4. Punto de fusin: -40 C para una concentracin de 65,13%. 5. Solubilidad: Soluble en agua, pero reacciona violentamente al mezclarse con ella, generando calor. Con otros solventes no hay mezcla: no hay reaccin. 6. Temperatura de descomposicin: 340 C. 7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001 bar. Reactividad: Adems de atacar muchos metales, el cido sulfrico concentrado es fuerte agente oxidante y puede dar lugar a la ignicin (inicio de explosin) al entrar en contacto con materia orgnica y compuestos tales como nitratos, carburos, cloratos, etc. Tambin reacciona de forma exotrmica con el agua; tiene mayor desprendimiento de calor cuando la proporcin es de dos molculas gramo de agua por molcula gramo de cido sulfrico, alcanzando una temperatura de 158C (316F). Presenta una gran afinidad por el agua, debido a lo cual, produce deshidratacin de los compuestos orgnicos a veces tan fuerte que llega a carbonizarlos. El cido sulfrico puede contener ciertas cantidades de anhdrido sulfrico libre y en estas condiciones se conoce como leum, el cual presenta un aspecto nebuloso; sus vapores son irritantes, de color penetrante y txicos. Corrosividad: Es un lquido altamente corrosivo, particularmente en concentraciones bajo 77,67%, corroe los metales, con excepcin del oro, iridio y rodio, dando lugar al desprendimiento de hidrgeno. Propiedades qumicas: El cido Sulfrico es un cido fuerte, es decir, en disolucin acuosa se disocia fcilmente en iones de hidrogeno (H+) e iones sulfato(SO42-) y puede cristalizar diversos hidratos, especialmente cido glacial H2SO4 H2O (monohidrato). Cada molcula produce dos iones H+, o sea, que el cido sulfrico es dibsico. Sus disoluciones diluidas muestran todas las caractersticas de los cidos: tienen sabor amargo, conducen la electricidad, neutralizan los lcalis y corroen los metales activos desprendindose gas hidrgeno. A partir del cido sulfrico se pueden preparar sales que contienen el grupo sulfato SO4, y sales cidas que contienen el grupo hidrgeno sulfato, HSO4. El cido Sulfrico concentrado, llamado antiguamente aceite de vitriolo, es un importante agente desecante. Acta tan vigorosamente en este aspecto que extrae el agua, y por lo tanto carboniza, la madera, el algodn, el azcar y el papel. Debido a estas propiedades desecantes, se usa para fabricar ter, nitroglicerina y tintes. Cuando se calienta, el cido sulfrico concentrado se comporta como un agente oxidante capaz, por ejemplo, de disolver metales tan poco reactivos como el cobre, el mercurio y el plomo, produciendo el sulfato del metal, dixido de azufre y agua. Durante el siglo XIX, el qumico alemn Justus von Liebig descubri que el cido Sulfrico, aadido al suelo, aumenta la cantidad de fsforo disponible para las plantas. Este descubrimiento dio lugar a un aumento de la produccin comercial de este cido, mejorndose por tanto los mtodos de fabricacin. Historia del cido sulfrico El origen del primer cido sulfrico se desconoce, pero se le menciona ya desde el siglo X; su preparacin, quemando Azufre con Salitre, la describi por primera vez Valentinus, en el siglo XV.

El Anhdrido sulfrico (o trixido de azufre) fue aislado por Bussy en 1824; se presenta en forma de cristales transparentes y sedosos que funden a 17 C ; hierve a 45 C . El calor lo disocia en oxgeno y anhdrido sulfuroso. Es muy vido del agua, con la que se combina para formar cido sulfrico. Industrialmente se obtiene por oxidacin catlica del anhdrido sulfuroso o dixido de azufre, como fase intermedia de la fabricacin del cido Sulfrico. En el laboratorio puede obtenerse destilando un pirosulfato. En el siglo XVIII el cido sulfrico se utilizaba en la fabricacin de yeso, botones y tintes, razn por la cual el qumico francs Jean Antoine Chaptal (1756-1832) comprendi la necesidad de producirlo a gran escala para esas y otras industrias florecientes. Estableci la primera fbrica comercial de cido sulfrico en Montpellier, Francia. En 1746, Roebuck de Birmingham, Inglaterra, introdujo el proceso de cmaras de plomo. El proceso de contacto fue descubierto por primera vez en 1831 por Phillips, un Ingls cuya patente inclua las caractersticas esenciales del proceso de contacto moderno, en particular el paso de una mezcla de Dixido de Azufre y aire sobre un catalizador, seguido por la absorcin del Trixido de Azufre en cido Sulfrico de 98.5 al 99%. El invento de Phillips, no constituy un xito comercial durante mas de cuarenta aos, probablemente porque faltaba demanda para un cido fuerte, haba un conocimiento inadecuado de las reacciones catalticas de los gases y el progreso de la tecnologa qumica era lento. El desarrollo de la industria de colorantes dio como resultado una demanda creciente de cidos concentrados para la manufactura de la Alizarina y de otros materiales orgnicos colorantes; en 1889 se demostr que un exceso de oxgeno en la mezcla gaseosa para el proceso de contacto era ventajoso, lo que ha sido mejorado en todos los detalles y actualmente es uno de los procesos industriales continuos de bajo costo controlado automticamente. Todas las plantas nuevas de cido sulfrico utilizan el proceso de contacto; una de las desventajas que hicieron desaparecer el proceso de las cmaras de plomo, es que puede producir cido de una concentracin de slo 78%. Procesos de obtencin Las tres materias primas empleadas por las industrias son: azufre, aire y agua. La fabricacin de cido sulfrico es barata, ya que el calor que se desaprovecha en una etapa del proceso puede utilizarse en la etapa siguiente. Las principales empresas productoras de cido sulfrico en Chile son: CODELCO, ENAMI y La Disputada. Cabe destacar, que stas producen paralelamente cobre. Antiguamente se utilizaban dos procesos para obtener cido sulfrico: el proceso de cmaras de plomo y el de contacto. Actualmente se usa slo este ltimo en todas las industrias alrededor del mundo, ya que el primero ( proceso de cmaras de plomo) desapareci debido a que se puede producir el cido slo en una concentracin del 78%. Proceso de contacto: La fabricacin de cido sulfrico consta de tres etapas: Una vez que ingresa el azufre a la planta, es depositado en un sitio denominado patio de azufre, labor que realizan ayudantes contratados por el conductor y personal de la planta. Posteriormente se inicia la transformacin del azufre. Una persona denominada Operario del Fundidor, tiene la funcin de trasladar azufre a un compartimiento denominado Fundidor de Azufre, en donde de su estado slido se torna lquido viscoso, ya que es sometido a altas temperaturas (150). Con sta iniciacin de transformacin del azufre se da comienzo al ciclo de produccin de cido Sulfrico. Los pasos principales de proceso son:

Combustin del azufre: Para generar dixido de azufre (SO2) S(s) + O2 (g) SO2(g) Azufre Oxgeno Anhdrido Sulfuroso El azufre para la planta se recibe en forma slida. El azufre se funde y clarifica antes de transferirlo a una fosa de almacenamiento de azufre limpio. Luego se bombea a un quemador de azufre donde se quema con aire suministrado por un ventilador para formar Dixido de Azufre. Antes de entrar al quemador, el aire pasa por la torre de secado, donde se lava con cido para retirarle el vapor de agua que contiene. La humedad del aire, si no se elimina, causar problemas en el proceso. Por ejemplo: problemas de corrosin en conductos y torres. El aire pre-secado que entra al quemador contiene aproximadamente 21% de Oxgeno (O2) y 79% de Nitrgeno (N2). En el quemador de azufre se utiliza solamente una parte del Oxgeno del aire para quemar el azufre. La composicin del gas que sale del quemador vara de acuerdo a la proporcin de aire y azufre que se utilice. Al quemar el azufre se genera una gran cantidad de calor, el cual eleva la temperatura del gas en el quemador. La temperatura alcanzada va en proporcin a la concentracin del gas (es decir, el porcentaje de SO2 en el gas) y tambin depende de la temperatura del aire que entra al quemador, as como de la cantidad de calor que se pierde en el quemador de azufre, debido a radiacin del casco. Segunda etapa; Proceso de contacto: Para formar trixido de azufre (SO3) 2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) Anhdrido Oxgeno Anhdrido sulfuroso sulfrico El SO2 que se encuentra en el gas se combina con parte del Oxgeno remanente para formar Anhdrido Sulfrico (SO3). Para este paso, el gas debe estar a una temperatura menor que la de salida del quemador de azufre. Es necesario, por lo tanto, enfriar el gas de salida del quemador de azufre. El enfriamiento se consigue mediante una caldera de recuperacin que contiene agua; el gas (SO2) caliente, que sale de la caldera de recuperacin, pasa a travs del filtro de gas caliente para extraerle el polvo que puede contener. Este se convierte en (SO3) en el convertidor, el cual contiene cuatro capas de catalizador que hace que la reaccin qumica se produzca a velocidad mucho mayor que si no se utilizara el catalizador, ste no se afecta ni se agota. Esta reaccin es exotrmica y tambin reversible (es decir, que no llega a completarse), la temperatura de entrada del gas a cada a paso del convertidor debe mantenerse en el nivel correcto con el fin de conseguir la conversin requerida. El gas es enfriador entre cada paso para mantener la temperatura correcta de entrada a cada paso. Despus del segundo paso el gas pasa a travs del intercambiador caliente de paso intermedio, el cual enfra el gas y tambin sirve para precalentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia hacia el cuarto paso de catalizador. Despus del tercer paso el gas es conducido a la torre barredora (para extraerle el selenio), y luego a la torre de absorcin intermedia, donde el SO3 que contiene el gas es absorbido en cido Sulfrico del 98%. El gas es enfriado antes de la torre en el intercambiador fro; el intercambiador fro de paso intermedio tambin sirve para calentar el gas que retorna de la torre de absorcin intermedia, para lograr la temperatura correcta al cuarto paso. El SO2 que queda en el gas es luego convertido en SO3 en el cuarto

paso, el gas que sale del convertidor pasa a travs del economizador supercalentador, donde es enfriado antes de pasar a la torre de absorcin final, donde el SO3 remanente es absorbido en cido Sulfrico del 98%.

El pentxido de Vanadio (V2O5) es el catalizador que se utiliza en este 2 paso. Como las molculas de dixido de azufre y de oxgeno reaccionan en contacto con la superficie del pentxido deVanadio slido, el proceso se denomina: proceso de contacto.

Tercera etapa: Para formar una solucin que contiene 98 a 99% de cido Sulfrico. SO3 (g) + H2O(l) H2SO4 (ac) Anhdrido Agua cido sulfrico sulfrico El gas SO3 producido en el convertidor, aunque adecuadamente enfriado, no se combinar directamente con agua, sino que debe combinarse indirectamente mediante absorcin en cido Sulfrico de 98-99%. En estas condiciones el SO3 se une fcilmente con el agua contenida en el cido. Esta operacin se lleva a cabo en las torres de absorcin donde se efecta la absorcin del SO3 en dos etapas, la primera antes que la conversin a SO3 se haya completado, denominado nter absorcin. El SO3 absorbido en la torre intermedia sigue hacia adelante y el restante es absorbido en la torre de absorcin final (segunda etapa). El cido que recircula por la torre de secado se debilita con el vapor de agua que le quita el aire, mientras que en las torres de absorcin el cido se refuerza mediante la absorcin del gas SO3; el cido ms dbil se combina con el cido reforzado proveniente de las torres de absorcin antes de ingresar a la torre de enfriamiento. La adicin de agua a las corrientes combinadas tambin es necesaria para mantener la concentracin adecuada del cido para lograr la absorcin del SO3 y un buen secado. El flujo de cido combinado es bombeado a travs de los enfriadores de cido antes de recircular el cido a la torre de secado y las torres de absorcin. La absorcin del vapor de agua por el cido circulante de secado, adems de la adicin de agua a las corrientes combinadas de cido de las torres de secado final y paso intermedio, ha aumentado constantemente el volumen del cido dentro del tanque comn de bombeo; como resultado de esto, constantemente se bombea cido de 98-99% desde el sistema comn de secado final e intermedio al tanque de almacenamiento. Proceso de cmaras de plomo: Se llama as porque los recipientes donde tiene lugar la hidroxilacin de SO2 son enormes depsitos formados por planchas de plomo. La reaccin en su forma ms sencilla, est indicada por estas igualdades: SO2 (g) + O (g) SO3 (g) Anhdrido Oxgeno Anhdrido sulfuroso sulfrico SO3 (g) + H2O(l) H2SO4 (ac) Anhdrido Agua cido sulfrico sulfrico El esquema adjunto (pgina siguiente) representa las partes principales de que constan las fbricas que empleaban este mtodo, y son: 1.Horno de combustin, donde arden las piritas dando SO2 y cuyo calor da

tambin vapor de H2O, 2. La torre de Glower o de desnitrificacin, 3. Las cmaras de plomo, 4. La torre de Gay-Lussac. Donde tiene comienzo la reaccin propiamente dicha es en las cmaras de plomo. El cido sulfrico que se forma, sale diluido(53 Be); pero una parte de los vapores nitrosos, especialmente NO2, an se queda sin reaccionar, y para evitar esta prdida se pone al fin la torre de Gay-Lussac llena de cok, para aumentar la superficie de contacto; por su parte alta cae constantemente cido sulfrico concentrado (60 Be), que tiene la propiedad de recoger varios de los vapores nitrosos tiles a la operacin. Como hay adems exceso de aire, el NO2 que no es soluble en cido sulfrico puede reaccionar con el SO2 que haya podido quedar libre, dando cido nitrosilo-sulfrico, llamado tambin sulfato cido de nitrosilo, que se disuelve en el cido sulfrico, este mismo producto se forma con la accin del cido sulfrico concentrado sobre los vapores nitrosos. Queda pues el cido sulfrico mezclado con el cido nitrosilo sulfrico, y esta mezcla es llevada por un tubo especial a la torre de Glower, a donde llega tambin por otro tubo el cido sulfrico diluido (50 Be). Con lo cual en la torre de Glower tiene lugar la desnitrificacin del cido nitrosilo sulfrico. Queda libre el cido sulfrico y se concentra a merced de la temperatura que va creciendo de arriba a abajo hasta los 400 que hay en la parte inferior. El cido sale a 60 Be, del cual, una parte es llevada a la torre de Gay-Lussac, como se ha dicho. De la torre de Glower sale, pues una mezcla de SO2, oxgeno, nitrgeno (procedentes del horno) y vapores de agua y nitrosos, de los cuales dos pasan a las cmaras de plomo. Absorcin del selenio y produccin del leum: La corriente de gas SO3 proveniente del tercer paso contiene selenio que entra en el proceso con el azufre volcnico alimentado al quemador de azufre. El cido Sulfrico puede disolver su propio anhdrido SO3 y dar una serie de productos que contienen ms anhdrido de lo normal. Estos lquidos oleosos, frecuentemente de color pardo por la carbonizacin de polvos orgnicos, reciben el nombre de oleums o cidos fumantes; al aire desprenden humos y van depositndose unos cristales de cido pirosulfrico H2S2O7; se trata de un slido incoloro que funde a 36 C .La remocin del selenio es necesaria para poder cumplir con las especificaciones para cido sulfrico (producto). El Oleum, cido Sulfrico fumante, o cido Nordhausen, es una disolucin de anhdrido sulfrico (SO3) en cido sulfrico 100% (H2SO4). Se utiliza principalmente en los procesos de "sulfonacin". La produccin se realiza en una instalacin complementaria de la unidad productora de cido sulfrico 98% Sus materias primas son: cido Sulfrico 98% y SO3 gaseoso, ambos productos son tomados de los circuitos correspondientes en las unidades de sulfrico de la planta. Las reacciones qumicas involucradas son: produce (H2SO4)x + H20 + SO3 (H2SO4)x+1 + Calor cido 98% cido 100% produce (H2SO4)y + (SO3)z (H2SO4). SO3 + Calor anhdrido sulfrico oleum disuelto en cido Nota: la x, y, z representan nmeros arbitrarios de molculas. l en s consta de una torre de absorcin rellena con material cermico especial, una bomba de recirculacin del producto, un sistema de refrigeracin para eliminar el calor generado y una cuba de recirculacin. Debido a que la absorcin del SO3 es de bajo rendimiento, el gas que sale de la torre debe retornarse al circuito de gas de la planta de cido Sulfrico, a fin de evitar la contaminacin ambiental.

El producto final contiene de 22 a 24% de SO3 disuelto en cido sulfrico y la riqueza terica en H2SO4 equivale a un cido sulfrico de 105% de concentracin. El producto es necesario para algunas reacciones de qumica orgnica, pero su gran inconveniente es su alta peligrosidad, ya que tiene una gran avidez por el agua, extrayendo inclusive la combinada, por lo cual carboniza instantneamente cualquier materia orgnica, tal como la piel humana. Por este motivo, las medidas de seguridad y precaucin en la zona de produccin son extremas, se hace circular por la torre barredora con el fin de remover la mayor parte del selenio sin bajar el contenido de SO3 del gas. La corriente de leum circula a travs de un enfriador antes de retornar a la torre barredora, para remover el calor que absorbi de la corriente de gas SO3. Principales usos El cido Sulfrico es un producto industrial fundamental. Sus aplicaciones son numerossimas y su consumo es extraordinario, por su facilidad de reaccin con otras materias, eliminando metales, oxgeno, agua y otras sustancias no deseadas. Los usos del cido sulfrico son tan variados que el volumen de su produccin proporciona un ndice aproximado de la actividad general industrial. Este cido es un producto que directa o indirectamente est presente en toda industria, y su consumo es el termmetro de la industria de un pas. Sus principales usos son:

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Produccin de superfosfato de calcio (fertilizantes). Potabilizacin de agua: para producir sulfato de aluminio a partir de bauxita. Detergentes: en la sulfonacin de dodecil-benceno, que es la materia prima bsica para la mayora de los detergentes utilizados en el hogar y la industria. Tambin para esto se utiliza leum 22%. Fbricas de Papel: En el proceso de produccin de la pulpa de papel, e indirectamente en el uso de sulfato de aluminio. Este tambin se utiliza en la depuracin de aguas residuales y en la potabilizacin. Agro-Fito Sanitario: en la produccin de sulfato de cobre. Refinacin de Petrleo: para las calderas y procesos qumicos. Generacin trmica de energa: para el tratamiento de las calderas. Metalurgia: para el decapado de metales. Produccin de cido para bateras elctricas. Produccin de sulfato de aluminio: se lo utiliza en reaccin con hidrxido de aluminio. El sulfato de aluminio producido se utiliza principalmente en potabilizacin de aguas, curtiembres, produccin de papel y sales de aluminio. Produccin de sulfato de cromo: se lo utiliza en reaccin con dicromato de potasio y un agente reductor. El sulfato de cromo se utiliza principalmente para el curtido de cueros (curtido al cromo). Fabricacin de productos orgnicos, pinturas, pigmentos y rayn. Explosivos: por su gran capacidad de reaccin. Peligros para la salud de las personas.

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Efectos de una sobre exposicin aguda: El cido sulfrico es corrosivo para todos los tejidos del cuerpo. La cantidad fatal para un adulto vara entre una cucharadita de t y seis gramos del cido concentrado. Aun pocas gotas pueden ser fatales si el cido alcanza la trquea. Puede haber perforacin gstrica y peritonitis. Las que pueden ser seguidas por colapso circulatorio. Es comn que la causa inmediata de la muerte sea el shock circulatorio. Inhalacin: La inhalacin de los vapores puede causar dao pulmonar grave. Se debe llevar a la vctima en forma urgente al aire libre. Si existen los medios administrarle oxgeno. Conseguir atencin mdica inmediata. Contacto con la piel: El contacto con la piel puede causar necrosis (gangrena) grave de los tejidos. Las personas que hayan tenido contacto con el cido sulfrico debern lavar las partes afectadas con abundante agua corriente y retirar las ropas lo ms rpido posible. Como complemento puede usarse jabn para lavar las partes afectadas. Conseguir atencin mdica inmediata. Contacto con los ojos: El contacto del cido sulfrico con los ojos puede resultar en la prdida total de la visin. Se deben irrigar los ojos con abundante agua corriente, por lo menos durante quince minutos. Los prpados deben mantenerse abiertos durante la irrigacin, para asegurar el contacto del agua con los tejidos de la regin. Si despus de la irrigacin continan las molestias, se necesitar una segunda irrigacin por otros quince minutos. Tambin se podr aplicar dos a tres gotas de un anestsico lquido protegiendo los ojos despus con un parche. No se debe aplicar aceites ni ungentos oleosos. Conseguir atencin mdica inmediata. Ingestin: El contacto del cido sulfrico con los rganos internos del cuerpo corroe las membranas mucosas de la boca, garganta y esfago, con dolor agudo y dificultad para tragar. Puede haber tambin hemorragia gstrica y vmitos. El vmito puede contener sangre fresca. Si accidentalmente la persona llega a ingerir cido sulfrico debe administrrsele abundante agua o leche, con el objeto de reducir la concentracin, y una vez hecho sto puede drsele a tomar leche de magnesia o agua de cal para neutralizar el cido. No debe provocrsele el vmito. Conseguir atencin mdica inmediata. Efectos de una sobre exposicin crnica: Puede causar trqueobronquitis, estomatitis, conjuntivitis y gastritis. Peligro para el medio ambiente: El cido sulfrico es daino para la vida acutica en concentraciones muy bajas. Peligros especiales del producto: El cido sulfrico no es inflamable pero en su concentracin ms alta puede causar combustin al contacto con lquidos y slidos. En contacto con metales genera hidrgeno, gas altamente inflamable. Proteccin Ambiental: El cido sulfrico debe ser usado, si es posible en circuitos cerrados de caeras, de modo de reducir al mnimo la posibilidad de contacto por derrame accidental. No se debe permitir que el cido entre en alcantarillas o fuentes de agua. Informacin toxicolgica: Toxicidad aguda: Veneno para el ser humano. Extremadamente irritante, corrosivo y txico, resultando por su rpida destruccin, causante de quemaduras severas. Toxicidad crnica: El contacto repetido con soluciones diluidas puede causar dermatitis. La inhalacin repetida de vapores puede causar bronquitis crnica.

Sensibilizacin: Las personas expuestas a los vapores pierden en forma gradual la sensibilidad a su accin irritante. Para combatir el fuego: Si hay fuegos adyacentes se debe usar el agua con mucha precaucin para evitar el contacto con el cido. Proteger el cuerpo, la vista y las vas respiratorias. En caso de derrame del material: Se deben hacer diques para contener el flujo del cido. Usando tierra, arena o concreto. Si es posible recuperar el lquido derramado con mucha precaucin. Absorber el lquido con ceniza o polvo de cemento. Limpiar neutralizando el lquido con bicarbonato. Almacenamiento y manipulacin:

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Evitar el contacto del cido con el agua. Almacenar separado de carburos, cloratos, fulminatos, nitratos, picratos, metales en polvo, materiales oxidantes y combustibles. Evitar el contacto con el cido. Almacenar en un lugar aislado, no expuesto a la luz solar y bien ventilado. Almacenar en envases de fierro o polietileno, protegindolo de la humedad. Nexo entre el cido sulfrico y el cobre

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El cido sulfrico cumple un rol importantsimo en la produccin del cobre, ya que participa en una etapa de su proceso de obtencin, llamada Lixiviacin cuyo objetivo es limpiar de impurezas y concentrar el contenido del cobre. La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite obtener el cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido sulfrico y agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de soluciones cidas. A travs de un sistema de riego por goteo y de los aspersores, se vierte lentamente una solucin cida de agua con cido sulfrico en la superficie de las pilas de cobre (el metal chancado). Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base, actuando rpidamente. La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, formando una solucin de sulfato de cobre, la que es recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas impermeabilizadas.

Conclusin Al finalizar nuestra investigacin sobre el cido sulfrico pudimos apreciar su gran relevancia tanto dentro de nuestra vida cotidiana (pinturas, papel, detergentes, etc.), como para la economa nacional, por su indispensable participacin en la obtencin del cobre, ya que Chile y ms especficamente CODELCO es el mayor productor de dicho metal en el mundo. Es un elemento importante en todas las industrias qumicas del mundo. Tambin juega un papel clave en la preparacin de productos pertenecientes los 50 ms importantes de la industria de la qumica orgnica, tales como: cido fosfrico, sulfato de amonio, sulfato de aluminio, dixido de titanio y sulfato de sodio. Por todo lo antes mencionado podemos afirmar que el cido sulfrico es la mayor base de la qumica orgnica.

Introduccin Enseguida se presenta el resultado de una ardua investigacin basada en el cido sulfrico, desde sus inicios. Se entregar en las siguientes pginas la informacin necesaria para conocer un poco ms acerca de este importante agente de la industria de la qumica orgnica. De este elemento se especificarn caractersticas fsicas y qumicas. Tambin sus usos en la industria y e indirectamente en nuestra vida cotidiana. Se detallar paso a paso su proceso de obtencin y su relacin con la produccin del cobre. Adems se hallan insertos datos adicionales sobre riesgos para la salud (con sus respectivos primeros auxilios), almacenamiento y manipulacin. Informacin toxicolgica, riesgos ambientales e instrucciones en caso de accidentes. Por ltimo, cabe agregar, que esperamos que el informe que se encuentra a continuacin sea de su total agrado. Los volcanes y el cido sulfrico Las erupciones volcnicas, los despliegues ms espectaculares de energa de la Tierra, son mecanismos de formacin de grandes partes de la corteza terrestre. El manto superior de la Tierra, bajo la capa externa, est prcticamente fundido. Un pequeo incremento de calor, como el que se genera por el movimiento de una capa bajo la otra fundir la roca. La roca fundida, denominada magma, se eleva a la superficie y es la responsable de algunos tipos de erupciones volcnicas. Los volcanes tambin constituyen una fuente fundamental de contaminantes atmosfricos. Un volcn activo emite gases, lquidos y slidos. Los gases son principalmente N2, CO2, HCl, HF, H2S y vapor de agua. Son los compuestos que contienen azufre los que tienen inters aqu. Se cree que los volcanes constituyen la fuente de cerca de dos tercios del azufre emitido a la atmsfera. Los depsitos de azufre elemental son visibles en las pendientes cercanas al sitio de erupcin del monte Santa Elena, cuya ltima erupcin tuvo lugar en 1980. A altas temperaturas el sulfuro de hidrgeno gaseoso emitido por el volcn se oxida en el aire: 2H2S (g) + 3O2 (g) 2SO2(g) + 2H2O (g) El SO2 se reduce con ms H2S del volcn para producir azufre elemental: 2H2S (g) + SO2 (g) 3S (s) + 2H2O (l) Las erupciones volcnicas contribuyen al efecto de largo alcance en las condiciones climticas. La tremenda fuerza de la erupcin lleva a una cantidad apreciable de gas a la estratosfera, donde oxida el SO2 a SO3. Cuando el SO3 reacciona con el vapor de agua, forma un aerosol de cido sulfrico. (Un aerosol es una suspensin gaseosa de finas partculas slidas o lquidas). Como la estratosfera est arriba de los patrones climticos, es muy estable, y las nubes de aerosol pueden persistir frecuentemente por ms de un ao. Los aerosoles de cido sulfrico absorben parte de la radiacin solar, y el efecto neto es una disminucin en la temperatura de la superficie terrestre. Sin embargo, este efecto de enfriamiento es local ms que global, ya que depende de la ubicacin y frecuencia de las erupciones volcnicas. La lluvia cida. Tan severo es el efecto de la lluvia cida, que los especialistas en medio ambiente la han denominado lepra de las piedras. Cada ao son millonarias prdidas en dlares que en el mundo se registran por los daos en las construcciones, monumentos, tierras de cultivo, forestales y en organismos acuticos en todo el mundo.

El dixido de azufre (SO2) y en menos grado los xidos de nitrgenos provenientes de los vehculos motorizados son los responsables de que el agua de lluvia sea levemente cida. En las erupciones volcnicas tambin contribuyen en la emanacin de SO2. Adems, muchos metales estn combinados con S, por lo que en el proceso de extraccin del metal, cuando es necesario fundir o tostar los minerales para formar el xido del metal se libera el SO2: 2 ZnS(s) + 3 O2 2ZnO(s) + 2SO2 (g) Si bien es cierto, los procesos de fundicin representan una importante fuente de SO2, el principal aporte contaminante del SO2 proviene de la quema de combustibles fsiles en la industria, las plantas termoelctricas y los hogares. El contenido de S en el carbn mineral vara entre un 0.5% a un 5% en masa. En otros combustibles, como el petrleo, el contenido es variable dependiendo de la procedencia del mismo. Sin embargo, los compuestos de nitrgeno que contiene el petrleo, se transformarn en xidos de nitrgeno que acidificarn el agua de lluvia. El SO2 reacciona con ozono (O3) en la tropsfera para generar anhdrido sulfrico (SO3): SO2(g) + O3(g) SO3 (g) + O2(g) Tambin ocurre la siguiente reaccin: 3SO2(g) + O3(g) 3SO3(g) El SO3 se transforma en H2SO4 con el H2O de lluvia. De esta manera se explica como la lluvia cida corroe las construcciones de piedra caliza y mrmol. (CaCO3), precisamente el material con el que se construyeron las ms notables obras arquitectnicas y escultricas que la humanidad ha heredado de las civilizaciones clsicas. La reaccin que representa este proceso es: CaCO3 (s) + H2SO4(ac) CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2(g) En forma directa el dixido de azufre tambin corroe al carbonato de Calcio: 2CaCO3(s) + 2SO2 (g) + O2(g) 2CaSO4(s) + 2CO2 (g)

Cmo reducir los efectos de contaminacin del SO2?

Se han descrito dos formas: 1. Directamente eliminando el S de los combustibles fsiles antes de quemarlos, aunque resulta difcil implementar por razones tecnolgicas. 2. Eliminndolo a medida que se forma. En este caso, se inyecta piedra caliza en polvo en el horno de la planta junto al carbn. A elevada temperatura se genera la siguiente reaccin: CaCO3(s) CaO(s) + CO2 ( ) Piedra caliza cal viva De esta forma, la cal viva (CaO) reacciona con el dixido de azufre (SO2) y forma sulfito de Ca (CaSO3) y algo de sulfato de Ca (CaSO4): CaO(s) + SO2(g) CaSO3 (s)

2CaO (s) + 2SO2(s) + O2(g) 2CaSO4 (s) Para eliminar el SO2 sobrante, se inyecta una suspensin de cal viva a la cmara de purificacin, antes de que los gases se liberen por la chimenea. Otro proceso eficaz para reducir las emanaciones de SO2 es instalar una planta de cido sulfrico anexa a la planta de refinacin de minerales metlicos. La figura es una imitacin en el laboratorio, de una fbrica de cido sulfrico. A : Es un tubo de combustin con azufre; equivale a los hornos de las piritas de la industria. B : Probeta con fragmentos de cok; equivale a la torre de Glower o desnitrificante. C, D y E : Balones multitubulados; equivalen a las cmaras de plomo. En la C hay una cpsula con cido ntrico fumante, para que d vapores nitrosos. En la industria, este cido cae en cascada en la primera cmara. A dichos balones llega por los tubos m, n, o, una mezcla de aire y vapor de agua (precedente de un matraza que no representa la figura), y regulable por pinzas. En la industria hay surtidores de agua en la primera y segunda cmara. F : Probeta de cok, equivalente a la torre de Gay-Lussac en la industria. G : Tubo que lleva a la trompa o aspirador; equivale a la chimenea de tiro de las fbricas.

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