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REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIN SUPERIOR INSTITUTO UNIVERSITARIO POLITECNICO SANTIAGO MARIO

EXTENSIN BARCELONA ESCUELA DE INGENIERA INDUSTRIAL CTEDRA: QUMICA

REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN, GASES IDEALES E INTRODUCCIN A LA TERMODINMICA (Asignacin)

Profesor:

Presentado por: Gmez L., Oscar A. C.I.: 11.763.500 Seccin IN Barcelona, julio 2011 Determine el nmero de oxidacin del elemento indicado

a) S en H2SO3

De la tabla peridica se obtienen los nmeros de oxidacin: H=(+1) ; S= 2, 4, 6; 0=(-2) Como se desconoce el nmero de oxidacin y se sabe que la sumatoria de los nmeros de oxidacin es igual a la carga de la especie, es decir, como se trata de una sustancia, la suma es 0: 2*(+1) + 1*S + 3*(-2) = 0 resolviendo las multiplicaciones: +2 + S -6 = 0; S = +6 2 S = +4 Nmero de oxidacin de S en H2SO3 despejando S

b) N en HNO3

Para esta sustancia se procede de de la misma forma que en el punto a) H=(+1) ; 0=(-2); N = (+2, +- 3, 4, 5) 1*(+1) + N + 3*(-2) = 0 +1 + N -6 = 0 N = +5 Nmero de oxidacin de N en HNO3

c) S en Na2SO4

Na=(+1) ; O=(-2) + S=(+- 2,4,6) 2*(+1) + S + 4+(-2) +2 +S -8 =0 S = +6 Nmero de oxidacin de S en Na2SO4

d) Cl en HClO4

H=(+1) ; Cl= 1,3,5,7 ; 0=(-2) 1*(+1) + Cl + 4+(-2) = 0 +1 + Cl 8 = 0 Cl = 7 Nmero de oxidacin de Cl en HClO4

e) C en CO3=

En este caso, la sumatoria de los nmeros de oxidacin ser igual a la carga del in (-2), tomando como base el nmero de oxidacin del oxgeno que es -2 y, resolviendo se tiene: 1*C + 3*(-2) = -2 C= -2 + 6 C = +4 Nmero de oxidacin de C en CO3= Despejando el C

f) N en Bi(NO3)3

N = 2, 3, 4, 5 ; O = -2 ; Bi = 3 1*(+3) + 3*N + 9*(-2) = 0 Resolviendo

+3 + 3* N 18 = 0 despejando N N = +15/3 N = +5 Nmero de oxidacin de N en Bi(NO3)3

1)

Balancee las siguientes ecuaciones de oxido reduccin por el mtodo del nmero de oxidacin

a) H2S + HNO3

NO + S + H2O

Para poder balancear, es necesario primero determinar el nmero de oxidacin para cada elemento, tanto en los reactivos como en los productos de forma anloga al punto 1):

Reactivos: H2= (+1) S= (-2) +

H=(+1) N=(+5) O3= (-2)

Productos: N=(+2) O= (-2) + S= 0 + H2=(+1) O= (-2) Se observa que los elementos cambiaron su nmero de oxidacin, con ello se hacen las semirreacciones: N=+5 +3eS= -2 n=+2 se redujo Ec.(1) S=0 +2e- se oxido Ec.(2)

Igualando la cantidad de electrones perdidos a la de los ganados; multiplicando la ecuacin (1) por el numero de electrones den la ecuacin (2), y la ecuacin (2) por el numero de electrones de la ecuacin (1) 2 (N=+5 +3e3(S= -2 N=+2) S=0 +2e-)

Estos nmeros no solo sirven para igualar los electrones sino como coeficientes en la ecuacin, por lo tanto el coeficiente del HNO3 y el NO es 2 y del H2S y S es 3 luego: 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S

Balanceando el H y el O por tanteo. En la parte izquierda (reactivos) hay 8 tomos de hidrogeno, debern formarse 5 molculas de agua en la parte derecha, la ecuacin final ser: 2HNO3 + 3H2S 2NO + 3S + 4H2O

No siempre la ecuacin queda balanceada y se debe terminar de balancearla por tanteo en este caso la sustancia que interviene cediendo electrones es el H2S (agente reductor) y la sustancia que acepta electrones es el HNO 3 (agente oxidante)

b) Br2 + Na2CO3

NaBr + NaBrO3 + CO2

Nmeros de oxidacin:

Reactivos: Br2=(o) + Na2=(+1) C=(+4) O3=(-2) Productos: Na = (+1) Br = (-1) + Na = (+1) Br= (+5) O3 = (-2) + C = (+4) O2 = (-2) En este caso: Br= 0 + 1eBr= 0 Br= -1 Se redujo. Ec.(3) Br = 5 + 5e- Se oxid. Ec.(4)

Al igualar los electrones perdidos y ganados, y multiplicar la ecuacin (4) por el nmero de electrones de la ecuacin (3) y la ecuacin (3) por el nmero de electrones de la (4) se obtiene un sola semireaccin: Br =0 Br = 5 + 5e-

Multiplicando el compuesto que contiene Br que se redujo en -1 por 5 en la ecuacin original, se tiene: Br2 + Na2CO3 5NaBr + NaBrO3 + CO2

Completando el balanceo por tanteo, ya que, deben existir la misma cantidad de componentes tanto en los reactivos como en los productos: 3Br2 +3 Na2CO3 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2

c) Cr(OH)3 + NaClO + Na2CO3

Na2CrO4 + NaCl + H2O + CO2

Los nmeros de oxidacin son los siguientes: Reactivos: Cr =(+3) O=(-2) H(+1) + Na(+1) Cl=(1) O=(-2) + Na =(1) C(+4)O=(-2) Productos: Na2=(+1) Cr=(+6) O4=(-2) + Na=(1) Cl=(-1) + H2=(1) O=(-2) + C=(+4) O2 =(-2) Segn el nmero de oxidacin, las semireacciones son: Cr= +3 Cl=1 +2eCr=+6 +3eCl=-1 Ec.(5) Se oxid. Ec. (6) Se redujo.

Igualando la cantidad de electrones perdidos a la de los ganados; multiplicando la ecuacin (5) por el nmero de electrones den la ecuacin (6), y la ecuacin (6) por

el nmero de electrones de la ecuacin (5), en la reaccin original, y balanceando por tanteo los otros componentes, se obtiene: 2Cr(OH)3 + 3NaClO + 2Na2CO3 2Na2CrO4 + 3NaCl + 3H2O + 3CO2

d) HNO3 + As2O3 + H2O

H3AsO4 + NO2

Se determina el nmero de oxidacin de cada elemento: Reactivos: H=(+1) N=(+5) O2=(-2) + As2=(+3) O3=(-2) + H2=(+1) O=(-2) Productos: H3=(+1) As=(5) O4=(-2) + N(4) O2=(-2) Semireacciones: N= +5 +1eAs= +3 N =4, se redujo. As= 5 + 2e-, se oxid.

Igualando la cantidad de electrones perdidos a los ganados y obteniendo por tanteo los coeficientes estequiometricos de los otroselementos involucrados, se tiene que: As2O3 + 4 HNO3 + H2O 2 H3AsO4 + 4 NO2

3) Balancee las siguientes ecuaciones de xido-reduccin por el mtodo del in electrn

a) Zn + NO3- + H+

Zn++ + NH4 + H2O (medio cido)

Colocando las semireacciones: NO3Zn NH4 se reduce. Zn++ se oxida.

Balanceando cada ecuacin parcial en el nmero de tomos de cada elemento, agregando tantas molculas de agua como oxgenos faltantes: NO3NH4+ 3 H2O

Zn

Zn++

Balanceando cada ecuacin en cuanto al nmero de tomos de hidrgeno agregando la cantidad protones como hidrgeno faltantes: NO3- + 10H+ Zn Zn++ NH4+ 3 H2O

Equilibrando las cargas electrnicas con electrones: NO3- + 10H+ + 9eZn Zn++ + 2eNH4+ 3 H2O

Para igualar las cargas elctricas: (NO3- + 10H+ + 9e( Zn NH4+ 3 H2O) * 2

Zn++ + 2e- )*9

Sumando ambas ecuaciones: 2NO3- + 20H+ + 18e9Zn 9Zn++ + 18e2NH4+ 6H2O + 9Zn++ 2NH4+ 6H2O

9Zn + 2NO3- + 20H+

b) Cr2O7= + Sn++ +H+

Cr+++ + Sn++++ +H2O (medio cido)

Semireacciones: Cr2O7= Sn++ Cr+++, se reduce Sn++++, se oxida

Aplicando el mtodo de in electrn: Para el agente oxidante: Cr2O7= Cr2O7= + 14H+ Cr2O7= + 14H+ + 6ePara el agente reductor: 2Cr+++ + 7 H2O 2Cr+++ + 7 H2O 2Cr+++ + 7 H2O

Sn++

Sn++++,+ 2e-

Multiplicando: 3*(Sn++ 3Sn++ Sn++++,+ 2e-) 3Sn++++,+ 6e-

Sumando reacciones: Cr2O7= + 14H+ + 6e3Sn++ 3Sn++++,+ 6e2Cr+++ + 3Sn++++ + 7 H2O 2Cr+++ + 7 H2O

Cr2O7= + 14H+ + 3Sn++

c) Bi2O3 + ClO- + OH-

BiO3 + Cl- + H2O medio alcalino

El bismuto (Bi) presenta nmero de oxidacin 3 y 5, comprobando que la ecuacin cumpla con ello: Clculo del nmero de oxidacin del elemento Bismuto: Bi en Bi2O3 2*Bi + 3*(-2) = 0 Bi= 6/2 Bi= 3; cumple con la condicin Bi en BiO3 Bi + 3*(-2) =0 Bi = 6, no cumple con la condicin, por ello se cit la bibliografa, obtenindose como reaccin: Bi2O3 + ClO- + OHLas semireacciones son: Bi2O3 ClO2 BiO3-, se oxida (agente reductor) Cl- , se reduce (agente oxidante) BiO3- + Cl- + H2O

Para hallar el balance, se debe agregar molculas de agua como oxgeno faltante en el lado de la reaccin donde haya ms oxgeno: Bi2O3 ClO- + H2O 2 BiO3- + 3 H2O Cl-

El hidrgeno se equilibra agregando OH-: Bi2O3 + 6 OHClO- + H2O 2 BiO3- + 3 H2O Cl- + 2OH-

La carga se equilibra con electrones: Bi2O3 + 6 OHClO- + H2O + 2e2 BiO3- + 3H2O + 4eCl- + 2OH-

Multiplicando la ecuacin del agente oxidante por 4 y la ecuacin del agente reductor por 2, se tiene que: 2Bi2O3 + 12OH4ClO- + 4H2O + 8e2Bi2O3 + 4OH- + 4ClOSimplificando (dividiendo /2): Bi2O3 + 2OH- + 2ClO2BiO3- + H2O + 2Cl4BiO3- + 6H2O + 8e4Cl- + 8OHsumando las reacciones:

4BiO3- + 2 H2O + 4Cl-

d) MnO4- + AsO3= + H2O

MnO2 + AsO4 + OH- (medio alcalino)

Semireacciones: MnO4AsO3= MnO2 , se reduce (agente oxidante) AsO4 , se oxida (agente reductor)

Trabajando con la semiecuacin del agente reductor: AsO3= AsO3= + 2 OHAsO3= + 2 OHAsO4 + H2O AsO4 + H2O AsO4 + H2O + 4e-

Empleando la semireaccin del agente oxidante: MnO4- +2 H2O MnO4- +2 H2O MnO4- +2 H2O + 3eMnO2 MnO2 + 4 OHMnO2 + 4 OH-

4*(MnO4- +2 H2O + 3e3*(AsO3= + 2 OHSumando las ecuaciones: 4MnO4- + 8H2O + 12e3AsO3= + 6OH-

MnO2 + 4 OH-) AsO4 + H2O + 4e-)

4MnO2 + 16OH3 AsO4 + 3H2O + 12e-) 4MnO2 + 3 AsO4+ 10OH-

4MnO4- + 3AsO3= + 5 H2O

4) Calcular la masa de un gas cloro que a 10 C ocupa el mismo volumen que en 6,4 g de gas sulfrico (SO2) a 40 C, si la presin de ambos es la misma. Presin y Volumen constantes Masa Cl2= ? Masa SO2 = 6,4 g TSO2 = 40 C TCl2 = 10 C Dado que se trabaja con dos gases diferentes, se asume gas ideal con el fin de emplear la ecuacin de los gases ideales, calcular el volumen de cido sulfrico y sustituirlo para el gas cloro, de la siguiente manera: P*V=n*R*T Donde: P = Presin del gas a emplear (atm)

V= volumen del recipiente (L) n = moles del gas T = temperatura del gas ( K) R = constante de los gases (0,082 atm*L/mol*K)

Como los datos se encuentran en funcin de la masa, se trabajar la ecuacin de estado en masa y no en moles, se sabe que: PM = m/n Siendo PM el peso molecular del gas, m la masa del gas y n los moles del mismo, despejando los moles, se tiene: n = m/ PM Sustituyendo la expresin de los moles en la ecuacin de los gases ideales: P * V = R * T * (m/PM) Despejando el volumen: V = R * T *m / (PM * P)

Calculado los pesos moleculares de ambas sustancias: PM SO2 = 32 + 2*16 = 64 g/mol PM Cl2 = 35,5*2 = 71 g/mol Sustituyendo los valores necesarios en la ecuacin (asumiendo 1presin atmosfrica) : VSO2 = [0,082 (atm.L/mol.K)*(40 + 273,15) K * 6,4 g] / (64 g/mol * 1 atm) VSO2 = 2,568 L Despejando la masa de la ecuacin de estado empleada: mCl2 = P* V *PM /(T*R) mCl2= 1atm*2,568L*71 (g/mol)/ [(10 +273,15)K*0,082 atm.L/mol.K

mCl2= 7,853 g de Cl2

5) Un gas que se encuentra a -40C y ocupa un volumen de 466ml, si la presin permanece constante, qu volumen ocupar a la misma temperatura por encima de 0C? Aplicando la ley de Charles: V1/T1 = V2/T2 = Constante Si V1= 466 ml T1 = -40C T2 = 40 C, despejando V2 de la ecuacin: V2 = V1*T2/T1, sustituyendo valores V2 = 0,466L*(40 + 273,15)K/(-40 + 273,15)K V2= 0,626 ml volumen que ocupar el gas a presin constante a 40 C

6) Si una cierta cantidad de oxigeno se encuentra a 27C siendo su

presin 0,5 atm, calcular, manteniendo el volumen constante, a que temperatura la presin de dicho gas aumentar hasta 700 mmHg. Como dice cierta cantidad, se deduce que los moles permanecen constantes al igual que el volumen, entonces se aplicar la Ley de Gay-Lussac: P1/T1 = P2/T2 ; T2 = P2 * T1/P1 Convirtiendo la P2 del gas a atmosferas: P2 = 700 mmHg * (1 atm/760 mmHg) = 0,921 atm Sustituyendo valores T2 = 0,921 atm * (27 + 273,15)K/0,5 atm T2 = 552,94 K 552,94 273,15 = 279,76 C La temperatura aumentara hasta 279,76 C despejando T2

7) Un cilindro de gas oxgeno contiene 89,6 g de O2. Si el volumen del cilindro es 8,58 L, cul es la presin de O2 si la temperatura del gas es 21C? MO2= 89,6 g Vcilindro = 8,58 L TO2= 21C+273,15 = 294,15 K PO2=? Aplicando ecuacin de los gases ideales: PO2*VO2= mO2*R*TO2/ PMO2 PMO2= 16 *2= 32 g/mol PO2= 89,6g *0,082(atm.L/mol.K )* 294,15 K/ (32 g/mol * 8,58 L) PO2= 7,87 atm presin de la masa de gas oxgeno a las condiciones dadas

8) Un experimento requiere 3,50mol de Cloro (Cl2). Cul sera el volumen si el gas se mide a 34C y 2,45 atm Nuevamente empleando la ecuacin de gases ideales para hallar el volumen a las condiciones dadas: P*V=n*R*T Despejando el volumen: V = n * R * T/P Introduciendo los datos de gas cloro se tiene: V = 3,5 mol * 0,082 atm.L/mol.K*(34 + 273,15)K/2,45 atm V= 35,98 L volumen que ocupa el gas cloro

9) Si 496 dm3 de kriptn a 101 KPa y 21C se comprimen en un tanque de 25 dm3 a la misma temperatura, cul es la presin del kriptn en el tanque? V1= 496 dm3 T1 =T2= 21C Temperatura constante P1= 101 KPa P2=? Aplicando la ley de Boyle: V1*P1 = V2*P2 Esta ecuacin se emplea la presin en amtosfera (atm) y el volumen en litros (L), transformando a las unidades correspondientes, se tiene: 1 m3 = (10)3 dm3 V1= 496 dm3* 1m3/1000dm3 = 0,496 m3 V2= 0,025 m3 1 atm = 101,325 KPa P1= 101 KPa * 1atm/101,325 KPa P1 = 0,997 atm Despejando P2 de la ecuacin de Boyle y sustituyendo los datos: P2 = 0,997 atm * 0,496 m3/0,025m3 P2= 19, 7805 atm presin del krypton en el tanque de 25 dm3

10)Cul es el origen de la presin de un gas de acuerdo con la tepria cinetica? Es producto de las colisiones de las molculas con las paredes del recipiente que contiene el gas, a las que transfiere cantidad de movimiento. 11)Cmo determinara la densidad de un gas a una presin y temperatura dada? Partiendo de la suposicin de gas ideal para as aplicar la ecuacin de los gases ideales de la siguiente manera:

P*V=n*R*T Tomando en consideracin que: n = m/ PM Y la definicin de densidad es: = m/V Donde: : densidad del gas m: masa del gas V: volumen del gas en estudio Despejando la masa: m = *V Sustituyendo la ecuacin de la masa en los moles se tiene: n = *V/PM Sustituyendo en la ecuacin de estado de los gases ideales: P*V = *V*R*T/PM Despejando la densidad: gas = PMgas*Pgas/(R*Tgas) De esa manera solo se necesita informacin del gas a emplear, la temperatura y presin de operacin para saber la densidad de dicho gas.

a) Energa La energa se define como la capacidad de realizar trabajo, de producir movimiento, de generar cambio. Es inherente a todos los sistemas fsicos, y la vida en todas sus formas, se basa en la conversin, uso, almacenamiento y transferencia de energa.

Tipos de energa Energia qumica: La energa qumica es una manifestacin ms de la energa. En concreto, es uno de los aspectos de la energa interna de un cuerpo y, aunque se encuentra siempre en la materia, slo se nos muestra cuando se produce una alteracin ntima de sta. Energa solar: Es la energa radiante producida en el Sol como resultado de reacciones
nucleares. Llega a la Tierra en forma de radiacin a travs del espacio en cuantos de energa llamados fotones, que interactan con la atmsfera y la superficie terrestres.

La energa solar es generada por la llamada fusin nuclear que es la fuente de todas las estrellas del universo. La intensidad de la radiacin solar en el borde exterior de la atmsfera, si se considera que la Tierra est a su distancia promedio del Sol, se llama constante solar, y su valor medio es 1,37 106 erg/s/cm2, o unas 2 cal/min/cm2. Sin embargo, esta cantidad no es constante, ya que parece ser que vara un 0,2% en un periodo de 30 aos. La intensidad de energa real disponible en la superficie terrestre es menor que la constante solar debido a la absorcin y a la dispersin de la radiacin que origina la interaccin de los fotones con la atmsfera. La intensidad de energa solar disponible en un punto determinado de la Tierra depende, de forma complicada pero predecible, del da del ao, de la hora y de la latitud. Adems, la cantidad de energa solar que puede recogerse depende de la orientacin del dispositivo receptor. El hombre puede transformar la energa solar en energa trmica o elctrica. En el primer caso la energa solar es aprovechada para elevar latemperatura de un fluido, como por ejemplo el agua. Y en el segundo caso la energa luminosa del sol es transportada por sus fotones de luz, incide sobre la superficie de un material semiconductor, ejemplo: el silicio que forma las clulas fotovoltaicas, fabricadas para que mediante de estas los colectores solares capten la energa y puedan

almacenarla en los acumuladores, produciendo el movimiento de ciertos electrones que componen laestructura atmica de la materia. Un movimiento de electrones produce una corriente elctrica que se utiliza como fuente de energa de componentes elctricos o bien electrnicos. Es el caso del principio de funcionamiento de las calculadoras solares.

Energa potencial: es la capacidad que tienen los cuerpos para realizar un trabajo (), dependiendo de la configuracin que tengan en un sistema de cuerpos que ejercen fuerzas entre s. Puede pensarse como la energa almacenada en un sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar. Ms rigurosamente, la energa potencial es una magnitud escalar asociada a un campo de fuerzas (o como en elasticidad un campo tensorial de tensiones). Cuando la energa potencial est asociada a un campo de fuerzas, la diferencia entre los valores del campo en dos puntos A y B es igual al trabajo realizado por la fuerza para cualquier recorrido entre B y A. Energa cinetica: La energa cintica es energa que un objeto posee debido a su movimiento. Cuando un cuerpo est en movimiento posee energa cintica ya que al chocar contra otro puede moverlo y, por lo tanto, producir un trabajo. Para que un cuerpo adquiera energa cintica o de movimiento, es decir, para ponerlo en movimiento, es necesario aplicarle una fuerza. Cuanto mayor sea el tiempo que est actuando dicha fuerza, mayor ser la velocidad del cuerpo y, por lo tanto, su energa cintica ser tambin mayor. Cuando un objeto se levanta desde una superficie se le aplica una fuerza vertical. Al actuar esa fuerza a lo largo de una distancia, se transfiere energa al objeto. La energa asociada a un objeto situado a determinada altura sobre una superficie se denomina energa potencial. Si se deja caer el objeto, la energa potencial se convierte en energa cintica. Otro factor que influye en la energa cintica es la masa del cuerpo.

Trabajo: en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y su entorno. Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido

produccin de trabajo. Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de trabajo realizado. El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un intercambio de energa entre el sistema y su entorno. Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo.

Calor: al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea transferido por conduccin. No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa cintica y potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energa. La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor aadido a un sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el calor extrado de un sistema se da con un nmero negativo.

b) Termoqumica Es la parte de la qumica que trata la relacin entre el calor con las reacciones qumicas, pero generalmente la termoqumica es la aplicacin de la termodinmica a la qumica. Tambin la termoqumica es un sinnimo de termodinmica qumica, es decir, es la rama de la qumica que se ocupa de los cambios calorficos de las reacciones qumicas.

c) Sistema Es aquella parte del universo que se encuentra en estudio. El sistema est rodeado por los alrededores y el lmite de separacin entre ambos constituye la frontera.

Figura 1. Componentes de un sistema.

Toda intercambio entre el sistema y los alrededores implica algn tipo de transferencia que se realiza a travs de la frontera. De esta manera, los alrededores no estn constituidos por todo el Universo, sino solamente por aquella parte del mismo que afecta o se ve afectada por el sistema. La definicin del sistema y de los alrededores constituye el punto de partida para el anlisis de cualquier problema termodinmico. Por lo tanto sistema es aquella nica porcin del universo en la cual estamos interesados. Tpicos sistemas termodinmicos pueden ser: una cierta cantidad de gas, un lquido y su vapor, una mezcla de dos lquidos, una solucin, un slido cristalino, etc. Ambiente o medio ambiente: todo lo que se encuentra en el universo, con excepcin del sistema, se denomina ambiente. Es decir es la parte del universo prxima al sistema y que se ve afectada en alguna medida por los procesos que ocurren en el sistema. El sistema y el ambiente estn separados por un lmite. Este lmite es la pared, contorno o borde real o imaginario que separa el sistema del ambiente. En Termodinmica se supone que el lmite de un sistema es una superficie

matemtica, a la que atribuimos ciertas propiedades ideales como rigidez, impermeabilidad y otras que describiremos ms adelante. Los lmites reales tan slo se aproximan a las propiedades de los lmites ideales de la Termodinmica. Un sistema se dice cerrado cuando est rodeado por un lmite impermeable a la materia, y abierto cuando est rodeado por un lmite permeable.

Clasificacin de los Sistemas. Los sistemas se clasifican de acuerdo con la permeabilidad de la frontera al pasaje de: materia, calor o trabajo. Sistema abierto: es aquel en el cual tanto la materia, el calor y el trabajo pueden atravesar libremente. Sistema cerrado: posee una frontera que impide el pasaje de materia pero s permite el pasaje de calor y trabajo.

En termodinmica, las paredes de separacin entre sistemas pueden clasificarse en dos tipos extremos: paredes adiabticas y paredes diatermanas odiatrmicas. Un sistema con paredes adiabticas impide el pasaje de calor y materia, aunque s permite el pasaje de trabajo. Un ejemplo de este sistema es un termo, que tiene paredes de un material tal que impide el pasaje de calor y materia a travs del mismo. Finalmente un sistema aislado impide el pasaje de materia, calor y trabajo.

d) Introduccin a la termodinamica Def. Termodinmica: se define como la ciencia de la energa. La palabra termodinmica proviene de los vocablos griegps thermos (calor) dynamis (potencia), que describe los primeros esfuerzos por convertir el calor en potencia. Se define como el campo de la fsica que describe y relaciona las propiedades fsicas de sistemas macroscpicos de materia y energa. Los principios de la termodinmica tienen una importancia fundamental para todas las ramas de la ciencia y la ingeniera. Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante propiedades medibles

como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como variables termodinmicas. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno. Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso termodinmico. Las leyes o principios de la termodinmica, descubiertos en el siglo XIX a travs de meticulosos experimentos, determinan la naturaleza y los lmites de todos los procesos termodinmicos

Termodinamica: Primera ley La primera ley la termodinmica es la ley de la conservacin de la energa, que se puede enunciar como la energa total del universo es una constante. Una forma ms til de la primera ley de la termodinmica, en las reacciones qumicas, es:

E = Q + W

La ecuacin anterior define al cambio de energa interna E de un sistema como la suma del intercambio de calor (Q) entre el sistema y sus alrededores y el trabajo (W) realizado sobre (o por) el sistema. La energa total de un sistema de sustancias qumicas se llama energa interna (E). Esta energa interna depende del movimiento de las molculas, de sus distribuciones, de las fuerzas intermoleculares de atraccin y de otros factores, es una funcin de estado. El valor absoluto de la energa interna de un cierto estado no puede ser determinado, pero si se puede determinar la variacin de energa interna y se llama E.Un cambio de la energa interna de un sistema es una consecuencia de una transferencia de calor o de la realizacin de trabajo, y es igual a: Eproductos E reactivos = E = Q + W

Entalpa (H): El contenido total de energa se llama entalpa H , y es igual a la energa interna (E) y el trabajo de expansin (T) que ste puede realizar.

H = E + PV La variacin de entalpa est dada por:

H = E + P V La entalpa es una propiedad extensiva; esto es, su magnitud depende de la cantidad de sustancia.

Cualquier propiedad del sistema que dependa exclusivamente de los estados inicial y final y que sea independiente del proceso que se siga para pasar de un estado al otro, se conoce como propiedad de estado. La entalpa es una propiedad de estado ya que depende de los estados inicial y final. La magnitud de la entalpa slo depende del estado de la sustancia y no de su origen.

El cambio de entalpa durante un proceso a presin constante se representa por DH (delta H, donde el smbolo D denota cambio), y es el calor liberado o absorbido por el sistema durante una reaccin.

Para cualquier reaccin que se efecte directamente a presin constante, la entalpa es igual a la diferencia entre la entalpa de los productos y la de los reactivos, esto es:

Hreaccin = Hproductos - Hreactivos La segunda ley de la Termodinmica: La energa total no permite caracterizar por completo un sistema macroscpico, puesto que las partculas del sistema pueden estar en diferentes distribuciones de

niveles de energa, siendo igual la cantidad de energa total. Es necesaria una magnitud que pueda representar, a nivel macroscpico, el grado de orden existente entre las partculas del sistema. Segn Kelvin-Planck: Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo recibir calor de un solo deposito y producir una cantidad neta de trabajo. Segn Clausius: Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea producir la transferencia de calor de un cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura ms alta. Los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius son equivalentes en sus consecuencias y cualquiera de ellos es til como la expresin de la segunda ley de la termodinmica. Cualquier dispositivo que viole el enunciado de Kelvin-Plnack viola tambin el enunciado de Clausius, y viceversa. Entropa Se define como la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede utilizarse para producir un trabajo o mejor conocido como rango de desorden o de degradacin, mayor entropa significa mayor desorden. La formulacin matemtica de la segunda ley, debida a Clausius (1865), introduce una nueva funcin de estado, la entropa, definida como

Donde SA es el valor (arbitrario) que asignamos a la entropa del estado de referencia A, T es la temperatura absoluta y dqrev es el calor intercambiado en un proceso irreversible ideal. (Jou y Llebot, 9-10)] Para un proceso reversible, los cambios de entropa estn dados por:

Comnmente denominada relacin termodinmica fundamental. Es una relacin muy importante y til que puede escribirse de muchas maneras equivalentes, como: TdS = dQ = dU - dW (Utilizando la primera ley). Si el nico parmetro externo de relieve es el volumen V del sistema, entonces el trabajo realizado sobre el mismo es dW = -pdW si su presin media es p. En este caso (33) se reduce a TdS = dU + pdW

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