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Versuch 7 Umesterung und Hydrolyse

Niklaus Krnzlin
niklaukr@student.ehtz.ch

Team: Werner Popp 23.11.04

Unter Aufsicht von: Lera Tomasic

Zusammenfassung
In diesem Versuch geht es darum, zwei sehr wichtige, einfache Reaktionen der organischen und biologischen Chemie kennen zu lernen. Diese sind die Synthese von PET durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol und anschliessender Polykondensation des entstandenen Bis(2hydroxyethyl)terephthalates und die Hydrolyse von kommerziellem PET. Die erhaltenen Produkte werden mittels Schmelzpunkt, Brechungsindex, IR, DSC und HNMR charakterisiert.

1. Einfhrung
1.1. Ziel
PET (Polyethylenterephthalat) ist der zurzeit kommerziell wichtigste Polyester. In diesem Versuch sollen primr zwei wichtige, einfache Reaktionen der organischen und biologischen Chemie kennen gelernt werden. 1. Synthese von PET: Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat und dessen Polykondensation 2. Hydrolyse von PET: Hydrolyse eines kommerziellen PET-Produktes mit Pentanol und Kaliumhydroxid (KOH)

1.2. Leitsubstanzen
Erste Reaktion Die Leitsubstanz der ersten Reaktion ist die Terephthalsure (Dimethylterephthalat), welche mit Ethylenglykol umgeestert wird zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat [1]:

Und anschliessend polykondensiert [1]:

Zweite Reaktion Die Leitsubstanz der zweiten Reaktion ist das kommerzielle PET einer handelsblichen Getrnkeflasche. Diese Reaktion ist vor allem wichtig in Bezug auf das Recycling von PET.

1.3. Methode
Erste Reaktion Das Dimethylterephthalat wird mit Ethylenglykol vermischt. Dann wird eine geringe Menge Natrium zugesetzt, um die Reaktion zu katalysieren. An dieser Stelle ist zu erwhnen, dass beim ersten Durchgang zuviel Natrium zugesetzt wurde und die Reaktion deshalb nicht richtig stattgefunden hat (siehe Diskussion). Das Gemisch wird dann whrend 45 Minuten in einer Destillationsapparatur auf ca. 80C erhitzt, damit alles Na reagieren kann. Dann wird langsam weiter erwrmt bis auf eine Temperatur von ca. 180C. Dadurch wird erreicht, dass das Methanol verdampft und so herausgetrennt wird. Zurck bleibt das Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat in Lsung. Dieser Lsung wird nun dest. Wasser zugegeben, damit das Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat ausfllt. Die Polykondensation erfolgt dann im Tiegel, welcher fr die DSC-Messung verwendet wird, durch Temperaturerhhung auf 250C. Zweite Reaktion 5 g einer handelsblichen PET-Flasche werden zerkleinert und mit Pentanol und KOH in einen Rundkolben gegeben. Das Ganze wird langsam auf 140 aufgeheizt und whrend 90 Minuten gekocht. Danach lsst man abkhlen und gibt noch einwenig dest. Wasser hinzu. Die Lsung wird dann abgenutscht und in einen Scheidetrichter gegeben um die beiden Phasen zu trennen. Zuletzt wird der pH-Wert noch mit HCl auf 7 gebracht und dann das ganze abgenutscht. Die kristallisierte Terephthalsure kommt in den Trockenschrank.

2. Materialien und Methoden


2.1. Materialien
Erste Reaktion Dimethylterephthalat Ethylenglykol Natrium Destilliertes Wasser Destillationsapparatur (siehe Abb. 1)

Abb. 1: Destillationsapparatur [1]

Zweite Reaktion Handelsbliche PET-Flasche Pentanol Kaliumhydroxid Dest. Wasser Salzsure Rckflussapparatur (siehe Abb. 2)

Abb. 2: Rckflussapparatur [1]

2.2. Methode
Erste Reaktion 5.04 g Dimethylterephthalat und 80 ml Ethylenglykol werden in den 250 ml Rundkolben der Destillationsapparatur (Abb. 1) gegeben. Dazu kommt noch ein Wrfel Natrium ca. 1 g (unbedingt Diskussion beachten!). Das Gemisch wird dann auf 80C erwrmt und whrend 45 Minuten gekocht. Wenn dann alles Na wegreagiert ist, erwrmt man langsam weiter bis auf 180C und wartet bis das Methanol verdampft ist. Nun lsst man die Lsung mit dem Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat abkhlen. Der abgekhlten Lsung werden 250 ml destilliertes Wasser zugegeben. Das Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat fllt aus. Das Ganze wird dann abgenutscht und anschliessend in den Trockenschrank gebracht. Die Menge des abdestillierten Methanols und dessen Brechungsindex werden bestimmt. Nachdem das Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat vollstndig getrocknet ist, wird die erhaltene Menge bestimmt. Zur Analyse wird der Schmelzpunkt bestimmt und ein IR, DSC und ein H-NMR Spektrum von der Probe erstellt. Zweite Reaktion Es werden 35 ml Pentanol, 5.005 g in kleine Stcke zerschnittenes PET (einer handelsblichen Getrnkeflasche) und 4.4 g KOH in den 100 ml Rundkolben der Rckflussapparatur (siehe Abb. 2) gegeben. Der Inhalt des Rundkolbens wird nun auf 140C erwrmt und whrend 90 Minuten gekocht. Danach wird die Lsung abgekhlt. Nun wird der Lsung unter stndigem Rhren 50 ml destilliertes Wasser zugegeben um das weisse Terephthalatsalz zu lsen und anschliessend wird das Ganze abgenutscht um die nicht gelsten PET-Partikel herauszutrennen. Diese Lsung wird dann in einen Scheidetrichter gegeben und die untere wssrige Phase wird abgelassen. Die obere Phase wird in ein Becherglas umgeschttet und unter stndigem rhren mit verdnnter HCl auf einen pH-Wert von 7 gebracht. Diese Lsung wird nun abgenutscht und die kristallisierte Terephthalsure kommt in den Trockenschrank. Zur Analyse der Terephthalsure wird ein IR erstellt.

3. Resultate
3.1. Erste Reaktion
Der erste Durchgang ergab keine Resultate, genaueres dazu siehe Diskussion. Methanol: Abdestillierte Menge: 0.587 g = 0.742 ml Brechungsindex: 1.328

Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat: Menge erhaltenes Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat: 3.03 g Ausbeute: 60.1% Schmelzpunkt: 109.2C IR, DSC und H-NMR siehe Anhang 1

3.2. Zweite Reaktion


Das IR-Spektrum der Terephthalsure befindet sich im Anhang 2.

4. Diskussion
4.1. Erste Reaktion
Beim ersten Durchgang haben wir nicht die genaue Menge von 100 mg Natrium abgewogen, sondern einen kleinen Wrfel Natrium verwendet. Es stellte sich dann heraus, dass die Reaktion nicht wie gewnscht stattgefunden hat, d.h. es hat sich kein Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat gebildet, weil zuviel Na verwendet wurde. Das berschssige Natrium hat nmlich die CH2-CH2-OH Ketten vom gewnschten Produkt Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat wieder abgetrennt und verhinderte dadurch deren Bildung. Beim zweiten Durchgang haben wir jedoch genau 100 mg Na abgewogen und die Reaktion hat wie erwartet stattgefunden. Zur Charakterisierung des hergestellten Produktes wurde ein IR-Spektrum, ein DSC und ein H-NMR Spektrum erstellt (siehe Anhang 1). Wenn man das IR-Spektrum (siehe Abb. 3) mit dem Referenzspektrum (siehe Abb. 4) vergleicht stellt man fest, dass es sich bei dem Synthetisierten Produkt tatschlich um das Bis(2hydroxyethyl)terephthalat handelt. Abbildung 5 zeigt das DSC unseres Produktes und Abbildung 6 das H-NMR Spektrum. Der rot umkreiste Peak im Spektrum, zeugt weder von einer Verunreinigung der Probe, noch von einer Verunreinigung des Glasrhrchens, sondern von noch vorhandener Eduktespezies, welche nicht zu Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat reagiert hat.

4.2. Zweite Reaktion


Die zweite Reaktion lief problemlos ab und mit ihr ist es uns gelungen kommerzielles PET in Terephthalsure und Ethylenglykol zu zersetzen. Zur Charakterisierung der Terephthalsure wurde ein IR-Spektrum erstellt (siehe Abb.7).

5. Referenzen
[1] [2] Versuchsanleitung http://www.aist.go.jp/RIODB/db004/img/ir/NIDA68699.gif?sdbsno=17171

6. Anhang
6.1. Erste Reaktion

Abb. 3: IR-Spektrum von Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat

Abb. 4: Referenzspektrum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat [2]

Abb. 5: DSC von Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat

Abb. 6: H-NMR Spektrum von Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat

6.2. Zweite Reaktion

Abb. 7: IR-Spektrum von Terephthalsure