I. Fundamentos generales Captulo I.

- Introduccin y conceptos generales Del 16-20 de agosto de

2010

Qumica analtica y anlisis qumico. Importancia de la qumica analtica. Mtodos de anlisis y clasificacin. Reacciones analticas y expresin de las reacciones analticas. Reactivos empleados en anlisis cualitativo. Marchas analticas y ensayos directos.

La Qumica Analtica es la ciencia que estudia el conjunto de principios, leyes y tcnicas cuya finalidad es la determinacin de la composicin qumica de una muestra natural o artificial. La Qumica Analtica se divide en Cualitativa y Cuantitativa. La primera tiene por objeto el reconocimiento o identificacin de los elementos o de los grupos qumicos presentes en una muestra. La segunda, la determinacin de las cantidades de los mismos y sus posibles relaciones qumicas e incluso estructurales. La Qumica Analtica Cualitativa, por tanto, estudia los medios para poder identificar los componentes de una muestra. La Qumica Analtica Cuantitativa se subdivide en gravimtrica y en volumtrica. Anlisis Qumico es el conjunto de tcnicas operatorias puestas al servicio de la Qumica Analtica. Reacciones analticas. Todas las propiedades analticas que se puedan observar por cualquier mtodo tienen su aplicacin en el anlisis. La reaccin Qumica es la base fundamental de los procesos analticos. Reaccin analtica es toda reaccin qumica utilizable en Qumica Analtica porque origina fenmenos fcilmente observables que se relacionan con la sustancia, elemento o grupo qumico que se analiza. Vas. Estas reacciones pueden verificarse por va hmeda que, generalmente, tienen lugar entre iones en disolucin y por va seca que se verifican entre slidos. Las reacciones analticas por va hmeda pueden clasificarse segn los cuatro tipos fundamentales que se indican a continuacin: Reacciones cido-base. Que implican una transferencia de protones. Reacciones de formacin de complejos. En las que se produce una transferencia de iones o molculas. Reacciones de precipitacin. En las que adems de haber un intercambio de iones o molculas tienen lugar la aparicin de una fase slida. Reacciones redox. Que entraan un intercambio de electrones. Por otra parte, una reaccin analtica correspondiente a alguno de los tipos fundamentales indicados anteriormente puede llevar otra denominacin atendiendo a otros aspectos, como velocidad de reaccin, mecanismo de la

misma, etc. As, estn las reacciones catalizadas, inducidas, sensibilizadas y amplificadas. Otras reciben el nombre del fenmeno qumico o fsico en el que intervienen o provocan, se llaman reacciones de volatilizacin aquellas que provocan la evolucin de gases o vapores que se desprenden de la fase slida o acusa que los originan, se llaman reacciones de polimerizacin a aquellas que originan iones condensados. Expresin de las reacciones analticas. Al expresar, mediante formulacin qumica, lo que ocurre en una reaccin analtica se procura que la ecuacin se corresponda con lo que ha acontecido en el fenmeno. Los productos poco disociados se escribirn en forma molecular, como as mismo las reacciones que tienen lugar entre slidos. Por ejemplo, la sal de Bario en una disolucin que contenga el ion SO4=, se nos forma un precipitado: SO4Ba. Ba2+(ac) + SO42-(ac) ! SO4Ba(s) CO3Ba + SO4H2 ! SO4Ba + CO3H2 se escribe: BaCO3 ! + SO42- + 2 H+ ! BaSO4 ! + CO2 ! + H2O CO3H2 ! CO2 ! + H2O Reactivo analtico. El procedimiento general para la identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en la misma un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable y que corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El agente que suscita el cambio se llama reactivo, porque generalmente, reacciona qumicamente con el producto que se quiere reconocer. Reactivos qumicos. Los reactivos qumicos se clasifican en generales y especiales. Los reactivos generales son comunes a un nmero grande de especies y se utilizan habitualmente para separaciones en grupos inicos como acontece en las denominadas Marchas Analticas. Los reactivos especiales actan sobre muy pocas especies qumicas y se emplean para ensayos de identificacin o reconocimiento. Los reactivos especiales pueden ser: selectivos o especficos, segn que acte sobre un grupo pequeo de especies o bien sobre una sola. Los reactivos especficos son muy escasos, pero un reactivo que tenga una selectividad definida puede hacerse especfico variando convenientemente las condiciones del ensayo. Los reactivos generales son casi todos inorgnicos. Los reactivos especiales son, generalmente, de naturaleza orgnica. Adems de estos dos tipos de reactivos existen otros que se usan espordicamente y que podemos englobar en la denominacin comn de reactivos auxiliares. Tales son aquellos que se emplean en procesos de

enmascaramiento de iones, ajuste de pH, disolventes orgnicos, indicadores de pH, etc. Preparacin y cuidado de disoluciones de reactivos. La preparacin de reactivos para ser utilizados por va hmeda ha de ser una operacin escrupulosa. Muchos errores del anlisis se deben a una deficiente preparacin de los mismos. Hay que tener rigor en la preparacin y cuidado de disoluciones. Cuando un reactivo analtico tenga impurezas se debe reflejar su porcentaje de impureza y la fecha de preparacin por la posibilidad de que pierda propiedades. Debe partirse de productos de calidad de reactivo para anlisis. Aquellos reactivos que se descomponen o alteran con el tiempo, deben ser vigilados y comprobados antes de su uso, es conveniente poner en la etiqueta la fecha de su preparacin. Los reactivos generales se conservan en frascos cuentagotas de 50 ml; los especiales, en frascos cuentagotas de 10 15 ml. Son preferibles los frascos pipeta al cuentagotas corriente. Aquellos reactivos que se alteren por la luz se guardarn en frascos de topacio. Los frascos conteniendo reactivos alcalinos concentrados no deben tener tapn de vidrio por la facilidad que se sueldan estos frascos. Expresin de la concentracin de los reactivos. La concentracin de las disoluciones de los reactivos puede expresarse en tanto por ciento, en Molaridad y en Normalidad. Excepcionalmente se emplean los conceptos de Molalidad, o de Formalidad, y para las disoluciones de Perxido de Hidrxido, volmenes de oxgeno contenidos en un litro de disolucin. Una disolucin al X por ciento indica que en 100 ml de la disolucin hay disueltos X gr del reactivo. Una disolucin molar es la que tiene disueltos un mol de la sustancia en un litro de la disolucin:

Captulo II.agosto

Equilibrio qumico en solucin acuosa Del 23-27 de

Concepto de equilibrio qumico. Es una reaccin reversible es decir que se produce en ambos sentidos(los reactivos forman productos, y a su vez estos forman de nuevos reactivos). Cuando las concentraciones de cada una de las sustancias que intervienen ( reactivos o productos) se mantienen constantes, es decir, ya no varan con el tiempo se dice que la reaccin ha alcanzado el Equilibrio Qumico.

 Constante de equilibrio. Constante de equilibrio Kc En una reaccin cualquiera: aA +bB cC + dD la constante Kc tomara el valor Para concentraciones en el equilibrio El constante Kc cambia con la temperatura Solo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado slido o el agua tienen concentraciones constantes y por tanto se integran en la constante de equilibrio Equilibrio homogneo, heterogneo y mltiple. El cociente de reaccin. Aplicaciones de la constante de equilibrio. Variables que afectan el equilibrio qumico: cambio en las concentraciones de reactivos o productos, efecto de la presin y el volumen, efecto de la temperatura, efecto de los catalizadores. Relacin entre Kc y Kp.

Captulo III.agosto-3 de septiembre

Equilibrio en reacciones cido-base Del 30 de

cidos y bases. Teora de los cidos de cidos y bases segn Arrhenius, Bonsted-Lowry y Lewis. Estructura molecular y fuerza de los cidos binarios y ternarios. Disociacin del agua y pH. Calculo del pH para cidos y bases fuertes. cidos poliprticos y clculo del pH. cidos y bases dbiles. Calculo de pH para especies dbiles. Porcentaje y grado de ionizacin. Indicadores. Hidrlisis. Calculo de pH de sales hidrolizadas. Soluciones tampn. Tipos de soluciones tampn. Calculo de pH de soluciones tampn. Capacidad tamponante.

Equilibrio inico

Los cidos, las bases y las sales pertenecen a un grupo de sustancias llamadas electrolitos, que se caracterizan porque al disolverse en agua se disocian en iones lo que permite que sean conductores de la electricidad. En 1884, Svante Arrhenius un qumico sueco, fue el primero que propuso, dentro de una teora que lleva su nombre, que los cidos eran sustancias que al ionizarse producan iones de hidrgeno (H+). As, el HCl al ionizarse da lugar a los iones de hidrgeno y a los iones de cloruro.

Por otra parte segn la misma teora, las bases son sustancias que en solucin acuosa producen iones hidrxido (OH-)

La reaccin entre un cido y una base, es una neutralizacin.

Esta reaccin se simplifica indicando slo la reaccin inica, donde se combinan los iones H+del cido con los OH- de la base para formar molculas de agua. Electrolitos fuertes: son aquellos electrolitos que cuando se disuelven en el agua, se ionizan totalmente: ejemplo de estos electrolitos fuertes son HCl, H2SO4, HNO3, NaOH, KOH

Electrolitos dbiles: son los que se ionizan en baja proporcin en solucin diluida.

Teora Protnica de Bronsted Lowry: la teora de Arrhenius presentaba algunas fallas, debido al hecho de no considerar el papel del solvente en la ionizacin. De all que unos aos ms tarde en 1923 surgiera la teora protnica de J. N. Bronsted y T. M. Lowry, quienes propusieron como fundamento de su teora las siguientes definiciones: cido es una sustancia capaz de ceder un protn. Base es una sustancia capaz de aceptar un protn. As la ionizacin del HCl gaseoso en agua tiene ahora otra interpretacin: el HCl transfiere un protn al agua dando origen al ion hidronio (H3O+) y al mismo tiempo el ion cloruro. Segn las definiciones de Bronsted y Lowry, el HCl es un cido porque cedi un protn y el agua es una base porque acept un protn. Esta reaccin en cierta medida es reversible, as el hidronio cede un protn al in cloruro para generar las sustancias iniciales. En ambos miembros de la

ecuacin existen un par de sustancias con las caractersticas de cidos y bases, esto recibe el nombre de par conjugado. Mientras ms fuerte sea el cido, ms dbil ser su base conjugada y viceversa. En los siguientes ejemplos el agua aparece como base conjugada de los cidos fluorhdrico, ntrico y sulfrico, mientras que en la ltima reaccin el agua se encuentra como cido. Respetando as el concepto de cido creado por Bronsted y Lowry (ver tabla) cido 1 HF + HNO3 + H2SO4 + H2O + Base 2 H2O H2O H2O NH3 cido 2 H3O+ + H3O+ + H3O+ + NH4+ + FNO3HSO4OHBase 1

La teora de Bronsted y Lowry se aplica tambin a las reacciones en medios diferentes al acuoso. En la reaccin representada a la izquierda el cloruro de hidrgeno gaseoso (cido) transfiere un protn al amoniaco (base) tambin en estado gaseoso. Equilibrio de cidos y bases dbiles: en las disoluciones de electrolitos fuertes, no existe el equilibrio, ya que la ionizacin es total. Pero para los cidos y las bases dbiles, existe equilibrio en solucin acuosa. Por lo tanto existe una constante de equilibrio que recibe el nombre de constante de acidez (Ka) y una constante de basicidad (Kb). Producto inico del agua: la ionizacin del agua qumicamente pura se describe como sigue:

Se produce un in hidronio y un in hidroxilo. Producindose un fenmeno conocido como autoprotlisis. La constante de equilibrio para la ecuacin es la que se muestra a la derecha. Pero como la concentracin del agua es constante, al multiplicar este valor constante por la constante de

equilibrio (Ke), se obtiene otra constante (Kw), que recibe el nombre de producto inico del agua. Expresin matemtica del producto inico del agua:

Los experimentos han demostrado que a 25 C las concentraciones de H3O+ y OH- son iguales y que tienen un valor de 1 x 10-7. El agua es una sustancia neutra gracias a que las concentraciones de iones hidronio e hidroxilo son iguales. Si se produce una variacin de alguna de las concentraciones se observa un desplazamiento del equilibrio, segn el principio de Le Chatelier, lo que mantiene inalterado el valor del producto inico del agua (Kw). Si a un litro de agua pura se le agregan 0,1 moles de cido clorhdrico, se tiene una concentracin de 1 x 10-1 moles de H3O+, de modo que si se desprecia, por ser una cantidad muy pequea, la concentracin de iones hidronio del agua pura, la nueva concentracin de iones hidroxilo ser:

Esto indica que la concentracin de iones hidroxilo se ha reducido considerablemente para as poder mantener constante el valor de Kw. En solucin acuosa se pueden presentar los siguientes casos:

pH: la concentracin de hidronio vara de 10-1 a 10-6 en soluciones cidas. Tiene un valor de 107 en soluciones neutras y los valores de 10-8 a 10-14 en soluciones bsicas. Los qumicos han encontrado incmoda esta forma de expresar la acidez de una solucin y por esto, el bioqumico dans Srensen propuso en 1909 una escala para expresar estas concentraciones que se conoce como escala del pH Tomando los exponentes de las potencias con base diez de la concentracin de iones hidronino

y cambindoles el signo, se obtiene la escala de pH (ver tabla) Intervalo de pH Carcter de la solucin 1 a 6,9 cida 7 Neutra 7,1 a 14 Bsica La relacin entre pH y (H+) se muestra en la siguiente tabla junto con algunos ejemplos de cidos y bases conocidos y manejados cotidianamente. (ver tabla) [H+] pH Ejemplo 1 X 100 0 HCl 1 X 101 cido estomacal 1 1 X 102

2 Jugo de limn 3 Vinagre 4 Soda 5 Agua de lluvia 6 Leche 7 Agua pura 8 Claras de huevo 9 Levadura 10 Tums anticidos 11 Amonaco 12 Caliza Mineral - Ca(OH)2 13 Drano 14 NaOH Concepto de pH: como los exponentes de base diez se corresponden con los logaritmos de las correspondientes concentraciones de hidronio, se define el pH como: el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidronio. Tambin se define como el logaritmo del

1 X 10cidos
3

1 X 104

1 X 105

1 X 106

Neutral

1 X 107

1 X 108

1 X 109

1 X 1010

Bases

1 X 1011

1 X 1012

1 X 1013

1 X 1014

inverso de la concentracin de iones hidronio. Concepto de pOH: as como la acidez se mide en trminos de pH, la basicidad se mide en trminos de pOH. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones OH-. Tambin se define como el logaritmo del inverso de la concentracin de iones hidroxilo. Como los valores de hidronio e hidroxilo estn relacionados para manter el valor constante de Kw en 10-14, los valores de pH y pOH tambin se relacionan, de modo que la suma de ambos sea igual a 14. Para resolver los ejercicios que se plantean a continuacin es muy til el manejo de la calculadora. Calcular el pH de una solucin cuya concentracin de [H+] es de 2 x 10-4. Paso 1: 2 x 10-4 = 0,0002 Paso 2: Se escribe en la calculadora 0,0002 Paso 3: Se presiona la tecla log. En este caso el valor ser -3,698 Paso 4: debido a que el pH es el logaritmo negativo, entonces (-3,698) pH= 3,7

Si una corriente elctrica pasa por un alambre de cobre, elalambre no cambia, en tanto que los electrones fluyen por el alambre en todo surecorrido. El nmero de electrones en el alambre no varia y no hay cambio qumico.Por otra parte, cuando una corriente pasa por a travs de una solucinelectroltica. Los electrones libres no fluyen por la solucin, la corrienteen este caso es transportada por iones y en cada electrodo hay reacciones qumicas. En el siguiente trabajo analizaremos algunas de laspropiedades de las soluciones electrolticas y observaremos las teoras queexplican el comportamiento estudiado en estas soluciones, tambin estudiaremoslas distintas disociaciones que se dan en cidos poliprticos y basespolihidroxilicas adems estudiaremos como se da el producto inico del agua, ysus propiedades cido base, adems analizaremos el ndice de acidez obasicidad de las soluciones a travs del calculo del pH. OBJETIVOS GENERAL

Conocer los procesos de disociacin de los distintoscompuestos polifuncionales, teniendo en cuenta las propiedades cido bsicasdel agua y el producto inico de la misma, adems de distinguir el pH de lasdistintas soluciones. ESPECIFICOS Determinar la constante de ionizacin para las distintas etapas tanto en cidos como en bases polifuncionales. Descubrir las propiedades cido base del agua. Explicar la disociacin inica del agua. Determinar el pH y pOH de una solucin. Conocer la importancia de un indicador en la medicin de la acidez o basicidad de una solucin.

EL pH Y pOH El concepto de pH (Potencial de Hidrgeno) fue definido porprimera vez por Soren Poer Lauritz Sorensen (1868-1939) Bioqumico dans,originalmente Sorensen. En el ao de 1909. La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuadadiferentes concentraciones del in (H+) (in Hidrgeno), en variassoluciones sin necesidad de utilizar nmeros en forma exponencial, debido a quecon frecuencia son nmeros muy pequeos y por lo tanto es difcil trabajarcon ellos, fue as entonces que se decidi trabajar con nmeros enterospositivos. El pH de una disolucin se define como el logaritmo negativode la concentracin del in hidrgeno expresado en (mol/litro), la escala depH se define por la ecuacin: pH = - log [H+] El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para elpH, adems el termino [H+] corresponde a la parte numrica de laexpresin para la concentracin del in hidrgeno. Debido a que el pH soloes una manera de expresar la concentracin del in hidrgeno, lasdisoluciones cidas y bsicas (25C), pueden identificarse por sus valores depH como sigue:

Disoluciones acidas: [H+] > 1,0 x 10-7M, pH < 7.00 Disoluciones bsicas: [H+] < 1,0 x 10-7M, pH > 7.00 Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M, pH = 7.00

Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+]disminuye. En el caso del H2O pura, tendremos: La disociacin del H2O es: H2O + H2O H3O+ + OHPor tanto [H3O+] = [OH-] = 1x 10-7 mol/litro pH = - log [H3O+] pH = - log [1 x 10-7] pH = 7 A 25C, el pH del agua pura y de cualquier solucin acuosaque contenga concentraciones iguales de In hidronio y de in hidroxilo es 7. Ej: Calclese el pH de una solucin cuya concentracin dein hidronio es 6,0 x 10 5 M pH = - log [6,0 x 10 5] = - log [6,0 x 10 5] = - [log 6,0 + log 10 5] pH = -0,78 + 5 = 4,22 Una escala semejante a la escala del pH puede usarse paraexpresar la concentracin del in hidroxilo de las soluciones. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracinmolar de iones (OH) es decir: pOH : - log [OH-] El pH y el pOH se relacionan as: [H3O+] [OH-]= 10-14;log [H3O+] [OH-]= log 10-14 Luego log [H3O+] + log [OH-]=- 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14 y decir: pH + pOH = 14 Ejemplo 2: Cual es el pH y pOH de una solucin 0,0001 M dehidroxido de sodio. Solucin: El NaoH es un electrolito fuerte, su disociacin es : NaoH Na+ +OHHallemos entonces inicialmente el pOH as: pOH = - log [OH-]

pOH = - log [1 x 10-4] pOH = - [log 1 + log 10-4] pOH = - log 1 (-4) log 10 pOH = 0 (- 4) log 10 pOH = 0 (- 4) . 1 pOH = 4 Como la suma del pH y pOH en una solucin es igual 14, el pHpuede determinarse, restando de 14 el valor de pOH. En este caso: pH = 14 pOH pH = 14 4 pH = 10 R/ El pH de la solucin es 10 y el pOH = 4, lo cual indicaque la solucin es bsica ya que el pH > 7. Este tipo de notacin se ha extendido para incluir el trminopK, que se refiere a constantes de equilibrio, por lo tanto pKa y PKbse refieren a los logaritmos negativos de las constantes de disociacin de cidoy base, respectivamente. Debera observarse explcitamente que el valor de pKpara un cido o base dados es una constante a una temperatura dada, sinembargo, los valores de pH y pOH varan progresivamente. Ejemplo 3. Calcule el pH de una solucin 0,5 F de NH4OH siPKb = 1,8 x 10 -5 Solucin: NH3 + H2O NH4+ + OH Inicio 0,5 0 0 Rx X X X Equil 0,5- x X X Inicial [NH3] = 0,5 [NH4+] = 0 [OH -] = 0 Rx X X X Equilib 0,5 x X X

PKb = [NH4+][OH -] = PKb = X2 =1,8 x 10--5 [NH3] 0,5 - x X2 = 0,9 x 10-5 X = 3 x 10 3 Luego: [OH -] = 3 x 10 3 pOH = - log [OH-] pOH = - log [3 x 10 3] pOH = - (log 3 + log 10 3) pOH = - [0,477 + (-3)] pOH = - (-2,52) pOH = 2,52 pH = 14 POH

pH = 14 2,52 pH = 11,48 Ejemplo 4: Un acido debil de formula HA tiene un pH = 5,3 cuando suconcentracin es 0,1 F Cual es su constante de disociacin? HA + H2O H3O+ + AInicial [HA] = 0,1 [H3O+] = 0 [A] = 0 Reaccin X X X Equilibrio 0,1 - x X X

PKa = [H30+][A -] = X2__ [HA] 0,1 - x pero pH = - log [H3O+] pH = - log X log X = 5,3

- 5,3 = log X; antilog (-5,3) = X luego: antilog 6,7 = X, entonces X = 5 x 10-6 PKa = [5 x 10-6]2 0,1 5 x 10-6 Despreciando 5 x 10-6 como sumando: PKa = 25 x 10-12 0,1 PKa = 2,5 x 10 -10 Los valores de la escala de pH son los que muestra la tablasiguiente: ESCALA DE pH

[H3O+]

pH

[OH-]

POH

1 x 100 1 x 10-1 1 x 10-2 1 x 10-3 1 x 10-4 1 x 10-5

0 1 2 3 4 5

1 x 10-14 1 x 10-13 1 x 10-12 1 x 10-11 1 x 10-10 1 x 10-9

14 13 12 11 10 9

1 x 10-6 1 x 10-7

6 7 NEUTRALIDAD

1 x 10-8 1 x 10-7

8 7

1 x 10-8 1 x 10-9 1 x 10-10 1 x 10-11 1 x 10-12 1 x 10-13 1 x 10-14

8 9 10 11 12 13 14

1 x 10-6 1 x 10-5 1 x 10-4 1 x 10-3 1 x 10-2 1 x 10-1 1 x 100

6 5 4 3 2 1 0

INDICADORES La determinacin del pH de una solucin es un problemausual en el laboratorio qumico, que se resuelve de manera aproximada medianteel empleo de un indicador. Un indicador es un compuesto orgnico en propiedades de cidodbil o base dbil, cuyo in y la molcula correspondiente presentancoloraciones diferentes. El pH medio, al actuar sobre el equilibrio de estas dosformas hacen que los mismos capten o liberen iones OH- o H+,variando la coloracin del medio; el cambio de color del indicador se denomina viraje. Una serie de pigmentos naturales presentan un color endisoluciones cidas y otro color en disoluciones bsicas, por ejemplo elpigmento tornasol tiene color rojo en disoluciones cidas y color azul endisoluciones bsicas. Muchos colorantes sintticos tienen colores que sonsensibles a la concentracin de iones hidrozonio, por ejemplo: el dimitrofenolC6H4N2O5 es incoloro en disolucionesfuertemente cidas y amarillo en disoluciones bsicas y dbilmente cidas. Veamos el comportamiento de un indicador tipo cido dbilRH, el tornasol. En solucin muy divididas en agua, las molculas RH seionizan, en poca extencin de acuerdo con la ecuacin: RH + H2O R- + H3O+ Rojo Azul Si nos encontramos en un medio cido rico en iones H3O+los iones R- se combinan con los iones H3O+ paradar molculas de RH, y el equilibrio inico anterior se desplaza hacia laizquierda, aumentando la concentracin de RH y disminuyendo la de R-,con lo que la solucin toma el color rojo de las molculas RH. Por el contrario, si el medio es bsico por adicin deiones OH- , los iones H3O+, que provienen de laionizacin de las molculas RH, se combinan con los iones OH- paradar agua, el equilibrio inico se desplaza hacia la derecha, las molculas deRH desaparecen de la solucin aumentando la concentracin de R- conlo que la solucin toma el color azul de iones R. Preparando disoluciones de cidos y bases fuertes deconcentraciones conocidas, podemos establecer una serie de disoluciones de pHconocido y estas pueden usarse para examinar el intervalo de pH dentro del quelos indicadores naturales y sintticos experimentan cambios de color. La mayora de los indicadores cambian completamente de coloren un intervalo de pH de unos 2 unidades, de modo que observando el color quepresentan una serie de indicadores aadidos a una disolucin de pHdesconocido, es posible definir el pH de la solucin entre 2 valores quedifieren en una unidad de pH.

La determinacin del pH se debe a que la especie moleculardel indicador tiene un color y la especie ionica tiene otro color y de estamanera la especie cuya concentracin prima dar el color a la solucin. Si el indicador es cido, su equilibrio puede representarsemediante la ecuacin: HIn + H2O In- + H3O+ Un caso particular podra se el de la fenolftaleina cuyaespecie molecular HIn es incolora y la especie disociada In- es roja.De acuerdo al principio de lechetelier si el indicador se agrega una solucincida que contiene los iones H3O+, su equilibrio sedesplaza mucho en sentido contrario, predominando la especie molecular sobre laionica, por el contrario si se agrega a una solucin bsica el equilibrio sedesplaza en sentido directo y predomina la especie ionica que dar el color ala solucin. En el caso de que el indicador sea bsico, su equilibriopuede representarse mediante la expresin: In OH In+ +OHY de acuerdo al principio de lechatelier, la especiemolecular ( In OH) prima en medio bsico y la inica (In+) en mediocido. PROPIEDADES DE ALGUNOS INDICADORES. NOMBRE Azul de timol Azul de bromogenol Rojo de clorofenol Rojo de cresol Fenoltaleina Alizarina amarilla Anaranjado de metilo Rojo de metilo Azul de bromotimol Violeta de metilo Rojo conso COLOR ACIDO Rojo Amarillo Amarillo Amarillo Incoloro Amarillo Rojo Rojo Amarillo Amarillo Azul COLOR BSICO Amarillo Azul Rojo Rojo Rojo Rojo Amarillo Amarillo Azul Azul violeta Rojo INTERVALO PH 1,2 - 2,8 3,1 - 4,4 4,8 - 6,4 7,2 - 3,8 8,3 10 10 21,1 3,1 4,4 4, 2 6,3 6 7,6 0, 2 2 3-5

PRODUCTO IONICO DEL H2O Puesto que el agua es una sustancia anftera, ya que puededisociar tanto en medio cido como en medio bsico. No es sorprendente que experimente reaccin consigo mismo olo que es lo mismo tiene la propiedad de autoionizarse, esto debido a que lasmolculas del agua pura, se encuentran en equilibrio con una pequesimacantidad de iones hidrgeno (H+) y con una cantidad igual de ioneshidroxido (OH-), por lo tanto : H2O + H2O H3O+ +OH- esto es igual 2H2O H3O+ + HO-o lo que es lo mismo H2O H+ + OHComo se sabe el agua pura tiene la capacidad de disociar eniones por lo que en realidad se puede considerar una mezcla de:

Agua molecular (H2O) Protones hidratados (H3O+) Iones hidroxilo (OH-) Disociacin del H2O 2 H2O H3O+ + OH-

Ejemplo:

Este equilibrio existe en agua pura y en todas las solucionesacuosas diluidas; se le aplica la siguiente expresin de la constante deequilibrio Kw = [H3O+] [OH-] [H2O]2 la ecuacin se puede reordenar de la siguiente manera K [H2O]2 = [H3O+][OH-] Sin embargo la concentracin de agua (H2O) puedeconsiderarse como constante, el termino Kw se define como K [H2O]2por lo tanto K = [H3O+][OH-] Se debe tener en cuenta que este equilibrio solo se estableceen solucin acuosas. El Kw. En la ecuacin anterior introducimos la constante (Kw) lacual vendra siendo la constante de disociacin o producto ionico del H2O. Se ha descubierto que la concentracin molar del H2Oes 55,55gr. y que ha 25oC el valor Kw es 1,8 x 10 16,Sustituyendo este valor en la ecuacin 5 quedara: [H+] [OH-] = 1,8 x 10 16x 55,55 = 10 14 De esta manera en el caso del H2O pura [H+] = [OH-] = 10 7 moles/ L o lo que es lo mismo [H3O+] = [OH-] = 10 7 moles / L Debido a que las concentraciones de ambos iones son igualesen todo solucin diluida tendremos que: [H+] = [OH-] es decir [H+].[H+]= = [H+]2 = 10 14 mol2 / L2 como el valor de Kw es muy pequeo queda introducido en laecuacin del equilibrio. Constante de disociacin para el H2O respecto a un acido o base

Para el H2O pura [H3O1] = [OH-] = 10-7 H2O mas adicin de un acido: [H3O1] > [OH-] 10-7 H2O mas adicin de una base: [H3O+] < [OH-] 10-7 Aunque su producto ionico debe permanecer constante [H3O+] x [OH-] = 10-14 El valor tan pequeo de Kw hace que la cantidad de iones obtenidos por disociacin del agua se desprende con respecto a la cantidad de iones obtenidos por disociacin de un acido o una base, es por esto que el equilibrio del agua se desprecia cuando se disuelven cidos o bases que presentan una constante de disociacin mucho mayor. Si la constante de equilibrio (Kc) del soluto fuera menor a Kw, el equilibrio de este soluto seria despreciable con respecto al agua; y si Kc = Kw habra que considerar el sistema como un in comn. Recordemos que el in comn es el efecto de desplazar la reaccin en sentido contrario de acuerdo con el principio de Lechatelier. Ejemplo: Calclese la concentracin de in hidronio y la de in hidroxido en agua pura a 25C

Solucin: 2 H2O H3O+ + OHKw = [H3O+]-[OH-] = 1,0 x 10-14 Sea X = [H3O+]=[OH-] X2 = 1,0 x 10-14 X = 1,0 x 10-7 M = [H3O+] =[OH-] Ejemplo 2: Calcular la concentracin de ion hidronio de una solucinNOOH 0,100 M. Solucin: En solucin acuosa el NOOH es una base fuerte puesto que lapresencia del in hidroxido del NAOH impide la ionizacin del agua, laconcentracin del in hidrxido del agua es despreciable y la solucin estaconstituida por NA+ 0,100 M y OH- 0,100 M. En cualquiersolucin acuosa diluida. Kw = [H3O+] [OH-] = 1,0 x 10-14 [H3O+] [0,100] = 1,0 x 10-14 [H3O] = 1,0 x 10-13 DISOCIACIN DE CIDOS POLIPRTICOSY BASES POLIDROXILICAS Los cidos poliprticos son cidos que tienen ms de unhidrogeno ionizable. Estos cidos disocian en mas de una etapa y cada etapapresenta su propia constante de equilibrio. Como ilustracin observemos el H3PO4en el agua. Si tenemos una solucin 0,1 M. La especie resultante serian: H3PO4 + H2O H3O++H2PO4-1 H2PO4-1 + H2O H3O++HPO2-2 HPO4-2 + H2O H3O++PO2-3 Entonces las constantesde ionizacin seran: K1= [H3O+] [H2PO4-1]= 7,1 x 10-3 [H3PO4] K2= [H3O+] [H PO4-2]= 6,3 x 10-8 [H2PO4-] K3= [H3O+] [PO4-3]= 4,2 x 10-13 [HPO4-2] Debemos tener en cuenta que cada disociacin sucesiva esmenor que la que le procede, esto debido a que entre ms negativa es laespecie, es ms difcil retirarle un protn. Esto nos dice que la mayor parte del H3O+ seforma en la primera y segunda ionizacin. Observemos que Kd = [H3O+1] [H2PO4-]= [H3PO4] Como Kd es muy grande, la ionizacin es extensa y nose puede aproximar a la concentracin de equilibrio H3PO4 desdesu concentracin inicial. Esto nos produce una ecuacin cuadrtica. [H3O+]2 + 7,1 x 10-3 [H3O+]-7,1 x 10-4 = 0 y la solucin [H3O+] = 2,3 x 10-2 la solucin entonces dan como resultado [H3O+] = [H2PO4-]=2,3 x 10-2 M y [H3PO4]= 0,1 0.023 = 0,077 Si usamos la ecuacin de la segunda ionizacin y laaproximacin predominante viene de la primera ionizacin. Se tiene

[H PO4-2] = Ka2 = [H2PO4-] = 6,3 x 10-8 M [H3O+] Y esta la incluiremos en la expresin para la terceraionizacin, suponiendo que H3O+ es un resultado de laprimera ionizacin. Entonces: [PO4-3] = Ka3 [H PO4-2]= (4,2 x 10 13) (6,3 x 10-8) [H3O+] (2,3 x 10 2) = 1,2 x 10 19 M Otro ejemplo podra ser el del H2S + H2O H3O++ HSHS- + H2O H3O++ S-2 Y se distribuye de igual manera al ejemplo anterior. Las bases polihidroxilicas pueden producir en su ionizacin,mas de un in oxhidrilo, en la naturaleza se encuentran pocos compuestospolihidroxilico en solucin, pero los que hay los tratamos de la misma formaque con los cidos poliprticos. CONCENTRACION DE H AL AADIRACIDOS A BASES FUERTES. Al disolver un cido fuerte en agua, genera iones hidronio o protonos. HA + H2O H3O- + Ay claro al aadir una base fuerte se generan iones hidroxilo: NaOH + H2O H2O + 0H + NaAI ser electrolitos fuertes, se ionizan completamente en agua y por tantoincrernentan ia concentracin de H3O+ o de OH-eu proporcin directa a ia cantidad aadida. Por ejemplo al aadir O.l moles de NaOH ai agua Ia concentracin de OH serde O.1+1x107 O.l moles/L Eu el caso anterior, cul ser la concentracon: Equilibrio principal H2O(1) = H+(aq) +OH(aq) O 0.1 x O.1+ x Constante: Kw=[H+][OH-] Si suponemos que x es pequea comparada con 0.1, y sustituimos tendremos: Kw=[H+][OH-]=(x)(0.1)= 1x10-14 x=1x10-13M = pH Es claro que 1 x 10-13 <<< 0.1 PROPIEDADES ACIDO BASE DEL AGUA El agua es un disolvente nico. Una de sus propiedadesespeciales es su capacidad para actuar como un cido o como una base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidoscomo el Hcl y como un cido con bases como el NH2. El agua es un malconductor de electricidad ya que es un electrolito muy debil, pero experimentauna ligera ionizacin . H2Ol H2 (h2)+OH- (0-1) A esta ecuacin en ocasiones se le conoce como autoionizacindel agua. Segn Bronsted, en su esquema se expresa la autoionizacindel agua como sigue: H O: + H O: H O H + + H O:

HHH H2O + H2O H3O++ O+]Acido 1 base 2 acido2 base 1 Ejercicio: Calcule la concentracin de iones OH- en unadisolucin de Hcl una concentracin de iones hidrgeno es de 1.3 M Kw = [H2] [OH-] [OH-] = Kw = 1 x 10-14 =2,69 x 10-15 M [H+] 1,3 M CONCLUSIN Despus de analizar todo lo visto anteriormente se puededecir que los procesos de disociacin tanto de cidos como de bases nos danuna idea bien clara de la forma como se presenta un equilibrio en una solucin. De otro lado el producto inico del agua nos relaciona elproducto de las concentraciones molares de los iones H + y OH donde lugar ala constante conocida como " Constante de ionizacin del agua ". Estudiando las propiedades del agua se pudo notar que esta esuna sustancia anftera es decir que se comporta como cido o como base y sucomportamiento depende de la sustancia con la que acte. Para medir la acidez o basicidad de una solucin se utilizael pH, el cual est relacionado con la concentracin de in Hidrgeno ( H+)de una solucin. Se observa que el pH aumenta a medida que [H+]disminuye, adems las disoluciones cidas y bsicas pueden identificarse apartir de sus valores de pH. Siendo cidas cuando [H+] > 1,0 x 107M, Bsicas cuando [H+] < 1,0 x 10 7M y neutrascuando [H+] = 1,0 x 10 7M. Una determinacin aproximada de pH puede lograrse empleandolos indicadores que son colorantes cidos o bsicos (muy dbiles) que tienenla propiedad de cambiar su color en solucin acuoja en un rango de pH. BIBLIOGRAFIA

Captulo IV.-

Equilibrio en reacciones de

precipitacin Proceso de disolucin. Solubilidad y producto de solubilidad. Calculo de concentraciones de las distintas especies en el equilibrio. Factores que afectan la constante de producto de solubilidad. Prediccin de las reacciones de precipitacin. Aplicaciones de la constante producto de solubilidad. Precipitacin fraccionada. Disolucin de precipitados: conversin de un ion a electrolito dbil, conversin de un Ion a otra especie por reaccin redox, formacin de iones complejos. Reacciones de precipitacin de los cationes de los grupos del I al V.

Captulo V.-

Equilibrio en reacciones de complejacin Naturaleza de los complejos metlicos. Ligandos complejantes. Nomenclatura de los compuestos de coordinacin. Reacciones de intercambio de ligando. Equilibrios que involucran iones complejos.

II. QUMICA ANALTICA DE LOS IONES

Captulo VI.-

Propiedades analticas peridicas Aniones, cationes y sistema peridico. La estabilidad de los iones en medio acuoso como funcin peridica. Color de las especies qumicas inorgnicas: iones sencillos, iones complejos, halgenos, precipitados inorgnicos.

Captulo VII.- Operaciones y tcnicas en anlisis

cualitativo Disolucin de muestras slidas. Ensayos de solubilidad en agua, cido clorhdrico, cido ntrico y agua regia. Disgregacin de residuos insolubles en cidos. Principales agentes disgregantes. Digestin de muestras biolgicas.

Captulo VIII.-

Qumica analtica de los cationes y

aniones Reactivos generales, especiales y reactivos de identificacin para cationes. Clasificacin analtica de los cationes en la marcha del H2S. Grupo de la plata. Grupo del cobre-arsnico. Grupo del aluminio- nquel. Grupo del bario. Grupo del magnesio. Reactivos generales de los aniones. Clasificacin analtica de los aniones. Grupo primero. Grupo segundo. Grupo tercero.